專利名稱：：使用鄰苯二甲酸酯處理加氫催化劑的方法與使用其的硫化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及煉油廠中含烴物料的加氫處理領(lǐng)域。本發(fā)明的目的是一種為此可使用催化劑的處理方法及其用于所述催化劑的硫化方法。這些含烴物料，例如來自煉油廠的常壓蒸餾或真空蒸餾設(shè)備的石油餾分，成為用氫處理的對象，這種處理主要用于降低有機(jī)含硫化合物(例如硫化物、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物)、含氮化合物和/或含氧化合物的含量。這樣一種處理稱之加氫處理，并且通常在溫度300-400℃與壓力10-250巴條件下對呈液體狀的石油餾分進(jìn)行這種處理。因此，在氫的存在下，將有機(jī)含硫化合物轉(zhuǎn)化成硫化氫(稱之加氫硫化或HDS的操作)，有機(jī)含氮化合物轉(zhuǎn)化成氨(用加氫脫氮作用或HDN表示的操作)和/或含氧化合物轉(zhuǎn)化成水和烴(以術(shù)語加氫脫氧作用或HDO為人們所知的操作)的適當(dāng)條件下，使用了本發(fā)明涉及的含烴物料加氫處理催化劑。一般而言，這些催化劑是以元素周期分類第VIB和VIII族金屬為基的，例如鉬、鎢、鎳和鈷。最通常的加氫處理催化劑是使用鈷-鉬(Co-Mo)、鎳-鉬(Ni-Mo)和鎳-鎢(Ni-W)系統(tǒng)或使用含有這些金屬組合的系統(tǒng)，與多孔的無機(jī)載體，例如氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁和沸石配制得到的。在工業(yè)上，生產(chǎn)出非常大噸數(shù)的催化劑以其氧化物形式(例如氧化鋁載體的氧化鈷-氧化鉬催化劑，用縮寫表示Co-Mo/氧化鋁)提供給使用者，特別是提供給煉油廠。不過，它們呈金屬硫化物形式只是在加氫處理操作中才是活性的。因此，使用前它們應(yīng)該預(yù)先經(jīng)受活化步驟，其中包括在氫存在下的硫化作用。這個(gè)活化步驟(也稱硫化步驟)對于改進(jìn)加氫處理催化劑的性能，特別涉及隨著時(shí)間流逝它們的活性和穩(wěn)定性應(yīng)該是一個(gè)重要步驟，因此，為了改進(jìn)這些硫化方法人們作出了很大的努力。往往在氫壓力下，使用已經(jīng)含有有機(jī)含硫化合物的液體含烴物料，例如煉油廠中已經(jīng)可使用的液體含烴物料作為硫化劑，實(shí)施催化劑的工業(yè)硫化方法。然而，這種方法有嚴(yán)重的缺陷，需要在低的溫度下啟動(dòng)硫化作用，并且將它們緩慢升到高溫以達(dá)到催化劑完全硫化。為了改善催化劑的硫化作用曾提出一些含硫添加劑。這種方法在于把含硫化合物(稱之強(qiáng)化劑)加到物料中，例如石腦油，或加到特定餾分中，例如VGO(真空汽油)或SRGO(直餾汽油)，它是直接來自常壓蒸餾設(shè)備的粗柴油。于是人們特別地由專利EP64429知道，使用二甲基二硫化物(式CH3-S-S-CH3，也稱之DMDS)硫化催化劑。為此目的，把DMDS(添加到液體含烴物料)和氫加到裝有相應(yīng)催化劑的工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中，這是在中斷加氫處理反應(yīng)后進(jìn)行的。在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中加入硫化劑的這樣一種技術(shù)被定性為″就地″。最近，人們研制了包括兩個(gè)步驟的新催化劑硫化技術(shù)。專利EP130850描述了這樣一種技術(shù)。在所謂″現(xiàn)場外″的第一個(gè)步驟，在煉油廠外，在沒有氫時(shí)，通過包括用硫化劑，在這種種情況下用有機(jī)多硫化物浸漬的處理使催化劑預(yù)活化。在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中，在氫存在下，沒有添加附加的硫化劑，進(jìn)行完全的催化劑硫化作用?！瀣F(xiàn)場外″預(yù)硫化省去煉油廠在催化劑硫化過程中在氫存在下加入硫化劑。關(guān)于DMDS，申請EP1046424說明了為了加氫處理催化劑的硫化作用，往其中添加鄰苯二甲酸酯還能夠改善如此活化催化劑的活性，尤其在加氫脫硫時(shí)。這個(gè)文件明確指出，為此目的加入鄰苯二甲酸酯應(yīng)該與加入DMDS同時(shí)進(jìn)行，并且還指出，這樣一種方法可以就地(根據(jù)說明實(shí)施例)或現(xiàn)場外應(yīng)用?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，順序加入鄰苯二甲酸酯，后加DMDS有可能使這些催化劑活化，使催化劑的活性得到改進(jìn)。因此，本發(fā)明的目的首先是一種呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的處理方法，其特征在于該方法是在沒有含硫化合物的情況下，讓其催化劑與至少一種選自鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐或下述通式(I)酯的化合物進(jìn)行接觸式中符號R1和R2，相同或不同，每個(gè)代表烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，這種基可以含有1-18個(gè)碳原子和任選地一個(gè)或多個(gè)雜原子?？梢圆捎萌魏芜m當(dāng)?shù)脑O(shè)備，例如采用雙錐體混合器或旋轉(zhuǎn)混合器，將呈液態(tài)的式(I)酯噴灑到待處理的催化劑物料上進(jìn)行接觸。鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和如果必要式(I)酯可以在沸點(diǎn)低于200℃，優(yōu)選地低于180℃的溶劑中制成溶液后進(jìn)行噴灑；在這種情況下，采用加熱的方法蒸去溶劑。也可以使用任何分散劑或適當(dāng)乳化劑將式(I)酯制成在水中的乳液后再進(jìn)行噴灑。作為溶劑，可以使用有機(jī)溶劑，例如脂族、芳族或脂環(huán)族烴，或例如醇類、醚類、酮類。優(yōu)選的是讓通式(I)酯與催化劑進(jìn)行接觸。在這種情況下，優(yōu)選應(yīng)用通式(I)酯在甲苯中的溶液。按照鄰苯二甲酸酯工業(yè)可達(dá)性和中等成本，本發(fā)明優(yōu)選的鄰苯二甲酸酯是符號R1和R2代表含有1-8個(gè)碳原子的相同烷基的鄰苯二甲酸酯，更特別地，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯和鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯。鄰苯二甲酸二乙酯是更特別優(yōu)選的。催化劑上浸漬的式(I)酯的量是與催化劑的吸附容量相關(guān)的，一般而言是1-60％，優(yōu)選地5-50％(以呈氧化物形式的催化劑重量計(jì)用酯重量表示的)。除非另外指出，本說明書中使用的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明方法中使用的加氫處理金屬催化劑一般是一種以沉積在多孔無機(jī)載體上的鉬、鎢、鎳和/或鈷的氧化物為基的催化劑。更特別地，作為催化劑優(yōu)選使用鈷和鉬的氧化物的混合物、鎳和鉬的氧化物的混合物或鎳和鎢的氧化物的混合物，這種氧化物混合物是用氧化鋁、二氧化硅或二氧化硅-氧化鋁為載體的。本發(fā)明還有一個(gè)目的是一種呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的硫化方法，它包括-a)一個(gè)如前面定義的催化劑處理步驟，接著-b)一個(gè)如此處理催化劑與硫化劑的接觸步驟，以及-c)一個(gè)與氫氣接觸的步驟；步驟b)后接步驟c)或同時(shí)進(jìn)行步驟b)和c)。作為硫化劑，可以使用本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員已知的任何硫化劑，例如加氫脫硫的含烴物料，它任選地添加含硫化合物，例如硫化碳、有機(jī)硫化物、二硫化物或多硫化物、噻吩化合物或含硫烯烴。作為硫化劑，優(yōu)選使用在含烴物料中0.5-5％，優(yōu)選地1-3％的DMDS。待使用硫化劑的量一般與在加氫處理催化劑活化時(shí)應(yīng)得到化學(xué)計(jì)量的穩(wěn)定形態(tài)金屬硫化物有關(guān)，還與硫化催化劑的量有關(guān)。本
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的技術(shù)人員無須過多的努力借助重復(fù)試驗(yàn)就可以確定這個(gè)硫化劑量，在實(shí)際中，這個(gè)量一般是10％-50％(相應(yīng)于硫化劑的硫當(dāng)量重量與催化劑重量的比)。根據(jù)本發(fā)明硫化方法的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，在適當(dāng)?shù)幕旌显O(shè)備中實(shí)施步驟a)，在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中通過同時(shí)實(shí)施步驟b)和c)，對得到的產(chǎn)物進(jìn)行硫化。步驟a)可以使用任何合適的設(shè)備，例如雙錐體混合器或旋轉(zhuǎn)混合器。在這種情況下，根據(jù)“就地(insitu)”類型的技術(shù)進(jìn)行硫化。根據(jù)本發(fā)明方法的第二個(gè)實(shí)施方案，在兩個(gè)相同或不同的合適混合設(shè)備中，例如在上述類型的混合器中，實(shí)施步驟a)和讓所得到催化劑與硫化劑(根據(jù)步驟b))進(jìn)行接觸。步驟c)這時(shí)是在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中進(jìn)行的。在這種情況下，根據(jù)“現(xiàn)場外(exsitu)”類型的技術(shù)進(jìn)行硫化。根據(jù)本發(fā)明方法的另外實(shí)施方案，在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中實(shí)施步驟a)，接著在同一反應(yīng)器中通過同時(shí)實(shí)施步驟b)和c)對如此處理的催化劑進(jìn)行硫化。在這種情況下，根據(jù)“就地”類型的技術(shù)進(jìn)行硫化。催化劑硫化的其它實(shí)施條件，例如與采用溫度、必要時(shí)間、硫化劑流量或氫氣壓力相關(guān)的條件，都是本
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的技術(shù)人員通常知道的條件。作為純粹說明本發(fā)明給出下述實(shí)施例，這些實(shí)施例不能用于限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例1(對比)使用DMDS硫化催化劑1.1.實(shí)施硫化使用置于爐中用不銹鋼制成的圓柱形反應(yīng)器(內(nèi)體積120ml)，和商品氧化鋁載體的加氫脫硫催化劑，它含有3.3％鈷和8.6％鉬(呈氧化物形式)。把40ml(31g)這種催化劑放到在兩個(gè)碳化硅(SiC)層之間的反應(yīng)器中，碳化硅為惰性劑，它有利于氣液流均勻分布，還用作熱緩沖器。在150℃氮?dú)饬飨赂稍锖?，使用來自原油常壓蒸餾的粗柴油(下面將直餾汽油稱之SRGO)潤濕這種催化劑(在這個(gè)相同溫度下)，其特征匯集于下表中表1在將反應(yīng)器置于氫壓力下后，以流量1.05g/h往SRGO注入DMDS。在下述條件下用DMDS進(jìn)行硫化-30巴氫壓力；-比氫氣流量(以升表示，在溫度與壓力標(biāo)準(zhǔn)條件下測量的)/SRGO流量(以升表示)等于250N1/l；-每小時(shí)體積速度(SRGO體積流量與催化劑體積流量比)VVH＝2h-1-按照30℃/小時(shí)溫度從150℃升到220℃；-220℃溫度平臺，這個(gè)溫度平臺保持直到在反應(yīng)器出口氣體中達(dá)到0.3體積％H2S；-按照30℃/小時(shí)溫度升到320℃；-在320℃的平臺達(dá)14小時(shí)。在反應(yīng)器出口，在通過氣-液分離器后，將液相循環(huán)到催化反應(yīng)器上游。硫化總時(shí)間是24小時(shí)。催化劑回收、洗滌和在氮?dú)饬飨赂稍铩?.2.在噻吩加氫脫硫反應(yīng)中的催化劑活性試驗(yàn)在噻吩加氫脫硫反應(yīng)中試驗(yàn)了根據(jù)前面點(diǎn)1.1.活化(或硫化)催化劑的活性。在氫氣存在下進(jìn)行這個(gè)反應(yīng)的作用在于將噻吩轉(zhuǎn)化成含烴產(chǎn)物，例如丁二烯、丁烷、丁烯，同時(shí)生成H2S。在這個(gè)反應(yīng)中的催化劑活性是表示含烴物料加氫脫硫時(shí)的活性。在氬氣下研磨一部分根據(jù)前面點(diǎn)1.1.活化的催化劑，以得到0.2-0.5mm微粒，它再與碳化硅(SiC)混合。把15mg這種混合物放入10ml玻璃管式反應(yīng)器中。對于總壓力101kPa，往溫度升到400℃的這個(gè)反應(yīng)器加入-氫氣，其流量等于5.4N1/小時(shí)，以及-8kPa分壓的噻吩，相應(yīng)于質(zhì)量流量1.5g/h。催化劑活性是用每克催化劑的反應(yīng)速度常數(shù)k確定的，并且以相對質(zhì)量活性(RWA)表示，其目的是能夠?qū)τ刹煌罨?或硫化)處理得到的活性進(jìn)行比較。這個(gè)RWA可按下述方式計(jì)算。在用DMDS的每次活化處理(在包括用鄰苯二甲酸酯浸漬第一個(gè)步驟之前或不在之前)后，通過色譜分析來自反應(yīng)器出口氣體中殘留噻吩含量，由其測量結(jié)果計(jì)算出速度常數(shù)(k)。RWA是這個(gè)活性常數(shù)與該優(yōu)選試驗(yàn)(用DMDS硫化的催化劑)活性常數(shù)的比，以百分?jǐn)?shù)表示，即100k/kref。于是，實(shí)施例1用DMDS硫化的催化劑的RWA是100％。1.3.在石油餾分加氫脫硫反應(yīng)中的催化劑活性試驗(yàn)這個(gè)活性試驗(yàn)是測定在加氫處理催化反應(yīng)后石油餾分中的殘留硫含量。這類試驗(yàn)是非常接近于加氫處理催化劑使用的工業(yè)條件。在這些試驗(yàn)中，試驗(yàn)餾分是粗柴油，其主要特征列于表2。表2用于測定加氫處理催化劑活性的粗柴油主要物理-化學(xué)性質(zhì)將本實(shí)施例段1.1.的3ml活化催化劑磨碎，以便得到粒度200-500μm的粉末。讓這種催化劑與同樣體積的碳化硅粉末混合，然后放入管式反應(yīng)器中心部分(內(nèi)徑10mm，高190mm)。反應(yīng)器進(jìn)口與出口填一層碳化硅，它用于熱緩沖并保證催化劑床的良好機(jī)械穩(wěn)定性。這時(shí)，在室溫下把氫氣和粗柴油加到上升流中。這個(gè)反應(yīng)器按照升溫速度60℃/小時(shí)升溫到350℃。在穩(wěn)定15小時(shí)后，在8小時(shí)內(nèi)在反應(yīng)器出口抽取合乎規(guī)定的液體試樣，然后用氮?dú)饷摎獬ト魏挝⒘康娜芙饬蚧瘹?。試?yàn)條件匯集于下表3。表3活性試驗(yàn)的操作條件<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="483">溫度350℃氫氣壓力40bars流動(dòng)方向上升粗柴油流量6ml/h催化劑體積3ml氫氣流量2N1/h</table></tables>每個(gè)試樣都測定了在反應(yīng)器出口的液體中硫的殘留濃度，并且在計(jì)算硫的平均濃度后可用下式確定速度常數(shù)(k)，該速度常數(shù)(k)表征了1毫升催化劑的活性式中-LHSV代表液體的每小時(shí)空間速度(英文為LiquidHourlySpaceVelocity，以h-1，LHSV定義如下-n在粗柴油加氫脫硫的情況下反應(yīng)級等于1.65-C出口粗柴油在試樣中含有的硫濃度(ppm)，-C物料在使用的粗柴油物料中含有的硫濃度(即13200ppm)。為了能夠?qū)τ刹煌罨幚淼玫降幕钚赃M(jìn)行比較，特別是與優(yōu)選處理相比，用下式按照相對體積活性(或RVA)表示催化劑的活性(用速度常數(shù)(k)表征)式中-k試樣是試驗(yàn)催化劑的速度常數(shù)-k標(biāo)準(zhǔn)是參比催化劑的速度常數(shù)(按照實(shí)施例1使用DMDS硫化的催化劑)。于是，按照實(shí)施例1使用DMDS硫化的催化劑的RVA是100％。實(shí)施例2用9.2％鄰苯二甲酸二乙酯(或DEP)浸漬在實(shí)施例1中使用的催化劑使用與實(shí)施例1同樣的加氫處理催化劑，和體積200ml的夾套玻璃管式反應(yīng)器，它裝有與其下部焊接的燒結(jié)玻璃。40ml(相應(yīng)于31g)催化劑放到反應(yīng)器的燒結(jié)玻璃上，再往其中加入2.86gDEP在32.5g甲苯中的溶液。DEP/相應(yīng)的呈氧化物形式的催化劑總重量之比是9.2重量％。DEP與催化劑物料在室溫下接觸30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度升到100℃，并將氮?dú)庋h(huán)蒸去甲苯。實(shí)施例3用DMDS使根據(jù)實(shí)施例2處理的催化劑硫化對實(shí)施例2所得到的催化劑重復(fù)實(shí)施在實(shí)施例1點(diǎn)1.1.用DMDS的硫化處理。通過實(shí)施例1點(diǎn)1.2.描述的噻吩加氫脫硫試驗(yàn)測量了如此硫化催化劑的活性。得到RWA為116。DEP預(yù)先浸漬因此能夠顯著提高用DMDS硫化的催化劑活性。實(shí)施例4使用19.6％DEP浸漬在實(shí)施例1中使用的催化劑重復(fù)實(shí)施例2以便達(dá)到DEP/催化劑(呈氧化物形式)總重量比為19.6％。實(shí)施例5使用DMDS對根據(jù)實(shí)施例4處理的催化劑進(jìn)行硫化重復(fù)實(shí)施例3，同時(shí)使用根據(jù)實(shí)施例4制備的催化劑作為催化劑。測量了噻吩脫硫的RWA為112。實(shí)施例6使用28.3％DEP浸漬加氫處理催化劑把230ml(180g)商品加氫脫硫催化劑加到500ml玻璃圓底瓶中，該催化劑由氧化鋁載體上的3.3％鈷和12.1％鉬(呈氧化物形式)組成，然后往這種催化劑倒入由46ml(51g)DEP和51ml(44g)甲苯組成的溶液。全部在室溫下保持12小時(shí)，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在60℃真空下蒸去甲苯。往這種催化劑如此加入DEP的量相應(yīng)于商品加氫脫硫催化劑(呈氧化物形式)重量的28.3％。實(shí)施例7使用DMDS對根據(jù)實(shí)施例6處理的催化劑進(jìn)行硫化重復(fù)實(shí)施例1點(diǎn)1.1使用DMDS對實(shí)施例6得到的催化劑進(jìn)行硫化處理，然而沒有將液相循環(huán)到反應(yīng)器上游。通過在實(shí)施例1點(diǎn)1.3.中描述石油餾分的加氫脫硫試驗(yàn)，測量了如此硫化催化劑的活性，其中標(biāo)準(zhǔn)參比速度常數(shù)k是用DMDS硫化的、在實(shí)施例6使用的商品催化劑的測量速度常數(shù)k。得到RVA為116。于是證明了這個(gè)事實(shí)，即預(yù)先浸漬DEP能夠顯著提高用DMDS硫化的催化劑的活性。實(shí)施例8使用40.5％DEP浸漬在實(shí)施例6中使用的催化劑把53ml(41g)在實(shí)施例6中使用的催化劑加到250ml玻璃圓底瓶中。然后往這種催化劑倒入由14.8ml(16.6g)DEP和8.4ml(7.2g)甲苯組成的溶液。全部在室溫下保持12小時(shí)，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在60℃真空下蒸去甲苯。往這種催化劑如此加入DEP的量相應(yīng)于商品加氫脫硫催化劑(呈氧化物形式)重量的40.5％。實(shí)施例9使用DMDS對根據(jù)實(shí)施例8處理的催化劑進(jìn)行硫化重復(fù)實(shí)施例1用DMDS的硫化處理，同時(shí)使用根據(jù)實(shí)施例8處理的催化劑，然而沒有將液相循環(huán)到反應(yīng)器上游。粗柴油加氫脫硫的活性試驗(yàn)(實(shí)施例1點(diǎn)1.3.中描述的)得到RVA測量結(jié)果為137。權(quán)利要求1.呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的處理方法，其特征在于該方法是在沒有含硫化合物的情況下，讓其催化劑與至少一種選自鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐或下述通式(I)酯的化合物進(jìn)行接觸式中符號R1和R2，相同或不同，每個(gè)都代表烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，這個(gè)基可以含有1-18個(gè)碳原子和任選地一個(gè)或多個(gè)雜原子。2.根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于與催化劑接觸的化合物是通式(I)酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于通式(I)酯是符號R1和R2代表含有1-8個(gè)碳原子相同烷基的酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于通式(I)的酯是鄰苯二甲酸二乙酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于加氫處理催化劑是以沉積在多孔無機(jī)載體上的鉬、鎢、鎳和/或鈷氧化物為基的。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于與催化劑接觸的式(I)酯是溶于甲苯的。7.呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的硫化方法，它包括-a)一個(gè)如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所限定的處理步驟，接著-b)一個(gè)如此處理催化劑與硫化劑的接觸步驟，以及-c)一個(gè)與氫氣接觸的步驟；步驟b)后接步驟c)或同時(shí)進(jìn)行步驟b)和c)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于硫化劑是一種加氫脫硫含烴物料，任選地添加一種含硫化合物，例如硫化碳、有機(jī)硫化物、有機(jī)二硫化物或有機(jī)多硫化物、噻吩化合物或含硫烯烴。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于使用在含烴物料中0.5-5％，優(yōu)選地1-3％的DMDS作為硫化劑。10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在適當(dāng)?shù)幕旌显O(shè)備中實(shí)施步驟a)，和在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中通過同時(shí)實(shí)施步驟b)和c)對得到的產(chǎn)物進(jìn)行硫化。11.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在兩個(gè)相同或不同的混合設(shè)備中實(shí)施步驟a)和步驟b)所得到的催化劑與硫化劑進(jìn)行接觸，步驟c)是在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中進(jìn)行的。12.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在工業(yè)加氫處理反應(yīng)器中實(shí)施步驟a)，接著在同一反應(yīng)器中通過同時(shí)實(shí)施步驟b)和c)對如此處理的催化劑進(jìn)行硫化。全文摘要本發(fā)明涉及使用至少一種溶解或分散在液體中的鄰苯二甲酸酯浸漬呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的方法。本發(fā)明還涉及呈氧化物形式的加氫處理金屬催化劑的硫化方法，該方法包括a)一個(gè)根據(jù)所述方法的浸漬步驟，接著b)一個(gè)如此處理催化劑與硫化劑的接觸步驟，以及c)一個(gè)與氫氣接觸的步驟；步驟b)后接步驟c)或同時(shí)進(jìn)行步驟b)和c)。文檔編號C10G45/04GK1802217SQ200480015856公開日2006年7月12日申請日期2004年3月26日優(yōu)先權(quán)日2003年4月7日發(fā)明者C·布蘭,G·弗雷米,F·安布洛申請人:阿肯馬公司