本發(fā)明涉及礦物的浮選藥劑，具體涉及一種銻硫混合精礦浮選分離工藝及組合抑制劑，屬于銻硫礦物浮選技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
由于輝銻礦的可浮性與黃鐵礦相近，因此在處理含硫輝銻礦時(shí)通常采用優(yōu)先浮選流程，該流程在處理性質(zhì)較為簡單的輝銻礦石時(shí)效果較好。但隨著易選礦石的日益匱乏，復(fù)雜難選礦石成為目前選礦研究的重點(diǎn)，因此優(yōu)先浮選流程存在諸多弊端。其一，由于黃鐵礦在優(yōu)浮時(shí)受到抑制，因此尾礦難以進(jìn)一步回收黃鐵礦；其二，當(dāng)原礦中含有其他有用氧化礦物(如螢石)時(shí)，黃鐵礦難以預(yù)先脫除干凈，導(dǎo)致氧化礦物富集困難；其三，當(dāng)?shù)V石性質(zhì)復(fù)雜并含有多種有用礦物時(shí)，優(yōu)先浮選流程過長，且不易操作。
等可浮流程浮選含硫輝銻礦時(shí)可以有效解決以上幾個(gè)問題，但由于等可浮時(shí)未添加黃鐵礦抑制劑，因此得到的銻硫混合精礦浮選分離是該流程的主要問題。輝銻礦和黃鐵礦的可浮性相近，在堿性條件下容易收到抑制，因此找尋一種有效抑制黃鐵礦且同時(shí)對輝銻礦浮選不產(chǎn)生影響的抑制劑成為該技術(shù)突破的關(guān)鍵點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有銻硫分離缺乏高效選擇性抑制劑的問題，本發(fā)明提出一種能選擇性抑制黃鐵礦，實(shí)現(xiàn)銻硫混合精礦浮選分離的組合抑制劑及其浮選方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是，提供一種用于銻硫混合精礦浮選分離的組合抑制劑，所述組合抑制劑包括質(zhì)量比為1:1～1:2的二巰基丁二酸和硫氫化鈉。
進(jìn)一步地，所述組合抑制劑由質(zhì)量比為1:1～1:2的二巰基丁二酸和硫氫化鈉組成。
本發(fā)明還提供一種銻硫混合精礦浮選分離工藝，在銻硫混合精礦浮選工藝中，以每噸礦石計(jì)，每次浮選添加5～50g上述的組合抑制劑。
進(jìn)一步地，所述浮選包括一次粗選和數(shù)次精選。
進(jìn)一步地，所述粗選中，按每噸原礦礦石添加組合抑制劑40～50g。
進(jìn)一步地，所述精選中，每次精選按每噸原礦礦石添加組合抑制劑5～20g。
進(jìn)一步地，所述粗選中，以每噸原礦礦石計(jì)，先添加300～500g的活性炭，再添加40～50g的組合抑制劑、3～7g的乙硫氮和2～5g的甲基異丁基甲醇。
進(jìn)一步地，所述浮選包括一次粗選、兩次掃選和三次精選，其中，藥劑的添加量以每噸原礦礦石計(jì)，具體步驟如下：
(1)一次粗選：先添加300～500g的活性炭進(jìn)行脫藥，再添加40～50g的組合抑制劑作黃鐵礦的抑制劑、3～7g的乙硫氮作輝銻礦的捕收劑、2～5g的甲基異丁基甲醇作起泡劑；粗選得到粗精礦和粗尾礦；
(2)兩次掃選：將粗尾礦進(jìn)行掃選，每次掃選添加乙硫氮2～4g，掃選尾礦作硫精礦；三次精選：將粗精礦進(jìn)行精選，每次精選添加組合抑制劑5～20g，精選精礦作銻精礦。
進(jìn)一步地，所述銻硫混合精礦由包括以下步驟的生產(chǎn)方法得到：以每噸原礦礦石計(jì)，在原礦礦石磨礦過程中添加500～1500g的碳酸鈉，磨礦至細(xì)度為-200目占65％～70％；磨礦后添加100～150g的硝酸鉛作活化劑，10～20g的乙硫氮作捕收劑，15～30g的甲基異丁基甲醇作起泡劑，攪拌，使銻硫等可浮，得到銻硫混合精礦。
進(jìn)一步地，原礦礦石中的銻含量不超過0.8％，可優(yōu)選不超過0.7％，更可優(yōu)選不超過0.65％；硫含量不低于6％，可優(yōu)選不低于7％，不低于7.5％。
為統(tǒng)一每個(gè)步驟中藥劑添加量的標(biāo)準(zhǔn)，藥劑的添加量均以以每噸原礦礦石計(jì)算。
本發(fā)明用于銻硫浮選分離，具有如下優(yōu)點(diǎn)：
其一，組合抑制劑由按質(zhì)量比為1:1～1:2的二巰基丁二酸和硫氫化鈉混合組成，結(jié)合了兩種抑制各自的優(yōu)點(diǎn)。硫氫化鈉水解出的hs-可覆蓋在黃鐵礦表面，同時(shí)二巰基丁二酸可與未被抑制的黃鐵礦表面發(fā)生反應(yīng)，形成親水膜，使抑制效果得到加強(qiáng)。
其二，二巰基丁二酸含有兩個(gè)巰基和兩個(gè)羧基，具有作用效果強(qiáng)，用量少等優(yōu)點(diǎn)。
其三，采用銻硫等可浮—銻硫分離流程，使工藝流程得到簡化，工業(yè)生產(chǎn)操作容易，并有利于后續(xù)選礦廢水的回用。同時(shí)該流程可同時(shí)獲得銻精礦和硫精礦，增加了選礦廠的經(jīng)濟(jì)效益。
其四，對于含有有用氧化礦物(如螢石)的銻礦，該流程在銻硫等可浮時(shí)未添加抑制劑，有利于后續(xù)回收氧化礦物前的脫硫工序。
具體實(shí)施方式
圖1為本發(fā)明小型閉路試驗(yàn)的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例子再進(jìn)一步說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例一
試驗(yàn)原料(原礦礦石)中銻含量為0.71％，硫含量為7.89％，工藝礦物學(xué)研究結(jié)果表明該礦的主要金屬礦物為黃鐵礦和輝銻礦。采用本發(fā)明提供的一種用于銻硫分離的組合抑制劑及其使用方法，對該礦進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室小型閉路試驗(yàn)，試驗(yàn)具體步驟如下：
1)在礦石磨礦過程中添加1000g/t的碳酸鈉，磨礦至細(xì)度為-200目70％，磨礦后添加150g/t的硝酸鉛作活化劑，15g/t的乙硫氮作捕收劑，20g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行銻硫等可浮得到銻硫混合精礦；
2)銻硫混合精礦浮選分離時(shí)，先添加500g/t的活性炭脫藥，再添加50g/t的組合抑制劑作黃鐵礦的抑制劑，5g/t的乙硫氮作輝銻礦的捕收劑，5g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行一次粗選；
3)粗選后的粗尾礦進(jìn)行兩次掃選，掃選1添加乙硫氮3g/t、掃選2添加乙硫氮2g/t，掃選尾礦作硫精礦；
4)粗選后的銻粗精礦進(jìn)行三次精選(即為銻精選)，銻精選1添加組合抑制劑20g/t，銻精選2添加組合抑制劑10g/t，銻精選3添加組合抑制劑5g/t，精選精礦作銻精礦。
試驗(yàn)采用的工藝流程見圖1，試驗(yàn)結(jié)果見表1。
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明提供的組合抑制劑及其使用方法，該礦實(shí)驗(yàn)室小型閉路試驗(yàn)可獲得銻品位為46.18％的銻精礦，銻回收率為87.81％，硫精礦中硫品位為42.19％，硫回收率為48.08％。其中尾礦中的硫可通過浮選進(jìn)一步回收。
表1實(shí)施例一試驗(yàn)結(jié)果/％
實(shí)施例二
試驗(yàn)原料(原礦礦石)中銻含量為0.65％，硫含量為7.51％，工藝礦物學(xué)研究結(jié)果表明該礦的主要金屬礦物為黃鐵礦和輝銻礦。采用本發(fā)明提供的一種用于銻硫分離的組合抑制劑及其使用方法，對該礦進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室小型閉路試驗(yàn)，試驗(yàn)具體步驟如下：
1)在礦石磨礦過程中添加1000g/t的碳酸鈉，磨礦至細(xì)度為-200目70％，磨礦后添加120g/t的硝酸鉛作活化劑，15g/t的乙硫氮作捕收劑，20g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行銻硫等可浮得到銻硫混合精礦；
2)銻硫混合精礦浮選分離時(shí)，先添加500g/t的活性炭脫藥，再添加50g/t的組合抑制劑作黃鐵礦的抑制劑，5g/t的乙硫氮作輝銻礦的捕收劑，5g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行一次粗選；
3)粗選后的粗尾礦進(jìn)行兩次掃選，掃選1添加乙硫氮3g/t、掃選2添加乙硫氮2g/t，掃選尾礦作硫精礦；
4)粗選后的銻粗精礦進(jìn)行三次精選(銻精選)，精選1添加組合抑制劑20g/t，精選2添加組合抑制劑10g/t，精選3添加組合抑制劑5g/t，精選精礦作銻精礦。
試驗(yàn)采用的工藝流程見圖1，試驗(yàn)結(jié)果見表2。
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，該礦實(shí)驗(yàn)室小型閉路試驗(yàn)可獲得銻品位為44.62％的銻精礦，銻回收率為88.03％，硫精礦中硫品位為43.55％，硫回收率為47.83％。其中尾礦中的硫可通過浮選進(jìn)一步回收。
表2實(shí)施例二試驗(yàn)結(jié)果/％
實(shí)施例三
針對實(shí)施例一中的礦樣，保持流程結(jié)構(gòu)和其他藥劑制度不變的條件下，將本發(fā)明提供的組合抑制劑替換為cmc，對該礦進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室小型閉路試驗(yàn)，試驗(yàn)具體步驟如下：
1)在礦石磨礦過程中添加1000g/t的碳酸鈉，磨礦至細(xì)度為-200目70％，磨礦后添加150g/t的硝酸鉛作活化劑，15g/t的乙硫氮作捕收劑，20g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行銻硫等可浮得到銻硫混合精礦；
2)銻硫混合精礦浮選分離時(shí)，先添加500g/t的活性炭脫藥，再添加200g/t的cmc(羧甲基纖維素)作黃鐵礦的抑制劑，5g/t的乙硫氮作輝銻礦的捕收劑，5g/t的mibc作起泡劑，攪拌，進(jìn)行一次粗選；
3)粗選后的粗尾礦進(jìn)行兩次掃選，掃選1添加乙硫氮3g/t、掃選2添加乙硫氮2g/t，掃選尾礦作硫精礦；
4)粗選后的銻粗精礦進(jìn)行三次精選(銻精選)，精選1添加cmc50g/t，精選2添加cmc20g/t，精選3添加cmc10g/t，精選精礦作銻精礦。
試驗(yàn)結(jié)果見表3。
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，采用cmc作抑制劑時(shí)，小型閉路試驗(yàn)可獲得銻品位為36.72％的銻精礦，銻回收率為85.87％，硫精礦中硫品位為42.38％，硫回收率為46.47％。對比發(fā)現(xiàn)，采用本發(fā)明提供的組合抑制劑，獲得的銻精礦品位和回收率均較高，且抑制劑用量少，優(yōu)勢明顯。
表3實(shí)施例三試驗(yàn)結(jié)果/％