專利名稱：錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦新方法。
背景技術(shù)：
我國錫礦的主要礦床類型為錫石-硫化物型礦床，如個舊、大廠錫礦等，主要分布在云南、廣西、廣東、湖南等省。錫礦儲量約384萬噸，居世界第一位。含錫礦物包括錫石、 黃錫礦、葉硫錫鉛礦、圓柱錫礦、水錫石、輝銻錫鋁礦、垣錫礦等，但錫石是錫金屬唯一的普通礦物，其它錫礦物一般來說并無經(jīng)濟價值。對粗粒錫礦的回收，目前常用的是重選法，隨著開采年份的增加，富礦已逐漸枯竭，一方面，錫礦礦石的嵌布特點日趨復(fù)雜，在錫石的回收中已不可避免地要將回收其它有價成份(如硫化礦等)放在同等重要的位置上；另一方面，由于錫石性脆、易碎，這就使得在回收錫石的工藝中必然會遇到重選所不能克服的矛盾-粒度太細。在錫石多金屬硫化礦的選礦過程中，首先必須將硫化礦物采用浮選的方法脫出， 對脫去了硫化礦物的礦石再采用重選的方法回收錫石，在這一過程中存在如何控制礦石磨礦粒度的難題，即硫化礦物采用浮選的方法脫除時，要求礦石磨礦粒度較細，這樣才有利于硫化礦物的浮選，但是如果礦石磨礦粒度較細，使得錫石過粉碎，嚴(yán)重惡化后續(xù)重選工藝， 不利于錫石回收。為此，改變傳統(tǒng)的磨礦工藝，是有效回收錫石礦物的必然結(jié)果。為了提高錫石多金屬硫化礦中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦的表面親水/疏水性質(zhì)的差異，實現(xiàn)它們的浮選分離而又不使錫石過粉碎，特提出本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明利用錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦的表面親水/疏水性質(zhì)的差異，磨礦過程添加藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)，避免了錫石的過粉碎?？墒沟V石在磨礦粒度較粗的條件下采用浮選方法回收黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等硫化礦物，實現(xiàn)錫石與這些硫化礦的分離，磨礦工藝條件如下錫石多金屬硫化原礦與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，磨礦條件為磨礦礦漿質(zhì)量百分比濃度50 60%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為 5. 5-6. 5，磨礦后的礦石的粒度為-0. 074mm占53-57%。錫石多金屬硫化原礦的粒度小于15mm。磨礦體系的酸堿度控制最優(yōu)選的pH為6. 0。所述浮選藥劑的種類和用量分別為羧甲基聚乙烯醇分子量2. 5-3. 5萬(wvb 60-100克/噸原礦，氟硅酸鈉80-100克/噸原礦，浮選捕收劑乙硫氮100-120克/噸原礦。所述磨礦機為濕式棒磨機。經(jīng)過濕式棒磨礦機的磨礦后，錫石多金屬硫化礦中的主要礦物錫石、黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物被磨礦后，暴露出新鮮的表面，在機械活化的作用下，與添加在磨礦機中的浮選藥劑發(fā)生不同作用，錫石表面的-Sn-O-鍵與羧甲基聚乙烯醇和氟硅酸鈉發(fā)生作用，使得其表面不與捕收劑乙硫氮發(fā)生作用，而黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物磨礦后，不與羧甲基聚乙烯醇和氟硅酸鈉發(fā)生作用，而與捕收劑乙硫氮發(fā)生作用，使得其表面疏水，從而導(dǎo)致這些礦物具有可浮性。其作用機理如下(1)氟硅酸鈉Na2SiF6具有分散和選擇性抑制作用，加入磨礦機后可以使錫石多金屬硫化礦的各種礦物分散；同時可以在錫石表面與Sn-O鍵發(fā)生作用，起抑制作用；(2)羧甲基聚乙烯醇(CH2CH)n0CH2C00H是離子型表面活性劑?？膳c吸附了氟硅酸鈉的錫石礦物表面作用，使錫石礦物表面選擇性凝聚；(3)乙硫氮是硫化礦的常用捕收劑，在磨礦過程中，容易與暴露出新鮮表面的黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等作用，使之具有疏水性，容易浮選。本發(fā)明通過對錫石多金屬硫化礦進行選擇性磨礦，以改變礦石中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物的表面親水/疏水性質(zhì)，使得錫石表面不與浮選捕收劑發(fā)生作用，并與羧甲基聚乙烯醇和氟硅酸鈉作用，使錫石礦物表面選擇性凝聚；黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物表面則不吸附親水物質(zhì)，其磨礦解離出的新鮮表面與加入磨礦機的浮選捕收劑發(fā)生作用，其表面疏水，具有可浮性。在礦石磨礦粒度較粗的條件下實現(xiàn)錫石與這些硫化礦的浮選分離，避免了錫石的過粉碎，有利于后續(xù)重選工藝回收錫石。采用本發(fā)明處理含Sn 0. 3 1. 2%,S 10 25%的錫石多金屬硫化礦，可以在磨礦粒度為-0. 074mm占55%條件浮選分離出硫化礦物，使得浮選后的含錫石礦石中含S低于3%，-0. 074mm粒級的錫石礦石比普通的磨礦工藝低10 20%，大大降低了錫石的過粉碎，有利于后續(xù)工藝采用重選方法回收錫石。本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點在于，相對傳統(tǒng)的錫石多金屬硫化礦磨礦技術(shù)，本發(fā)明通過磨礦過程添加浮選藥劑，可使礦石在磨礦粒度較粗的條件下采用浮選方法實現(xiàn)錫石與這些硫化礦的浮選分離，特別是針對含Sn 0. 5 1%、S 12 17%的錫石多金屬硫化礦，采用本發(fā)明可使浮選要求的礦石磨礦粒度降低，細粒的錫石(-0. 039mm粒級)含量降低20%左右， 大大減少了錫石的過粉碎。
具體實施例方式以下實施例旨在說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明的進一步限定。實施例1 處理含Sn 0.5%, S 12. 3 %的云南蒙自某錫石多金屬硫化礦，工藝制度為入磨礦石粒度小于15mm，磨礦條件為磨礦濃度55%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為6 ；礦石與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，加入棒磨機的浮選藥劑的種類和藥劑用量為羧甲基聚乙烯醇60克/噸原礦，氟硅酸鈉80克/噸原礦，浮選捕收劑乙硫氮100克/噸原礦。磨礦后礦石的粒度為-0. 074mm占55 %，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn) 3.9%，S含量為2. 55%，通過粒度分析，其中在-0.039mm粒級的錫金屬的占有率為28. 2%，錫的回收率達到96. 3%，為后續(xù)工藝采用重選方法回收錫石創(chuàng)造了有利的條件。
對比例1常規(guī)的磨礦技術(shù)處理與實施例1同樣礦時，當(dāng)入磨礦石粒度小于15mm時，采用浮選方法使礦石中的硫化礦物脫除，磨礦產(chǎn)品的粒度為-0. 074mm占61. 5%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn) 2. 15%, S含量為3. 15%，錫的回收率為92.8%，通過粒度分析，其中在-0.039mm粒級的錫金屬的占有率為48.5%。與本發(fā)明的技術(shù)比較，錫石的過粉碎要嚴(yán)重得多實施例2處理含Sn 1.0%, S 16. 8%的云南個舊地區(qū)錫石多金屬硫化礦，工藝制度為入磨礦石粒度小于15mm，磨礦條件為磨礦濃度55%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為6 ；礦石與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，加入棒磨機的浮選藥劑的種類和藥劑用量為羧甲基聚乙烯醇100克/噸原礦，氟硅酸鈉100克/噸原礦，浮選捕收劑乙硫氮120克/噸原礦。磨礦后礦石的粒度為-0. 074mm占55%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn)4. 1%, S含量為2. 85%，通過粒度分析，其中在-0. 039mm粒級的錫金屬的占有率為27. 5%，錫的回收率達到97. 1%，為后續(xù)工藝采用重選方法回收錫石創(chuàng)造了有利的條件。對比例2常規(guī)的磨礦技術(shù)處理與實施例2同樣礦時，當(dāng)入磨礦石粒度小于15mm時，采用浮選方法使礦石中的硫化礦物脫除，磨礦產(chǎn)品的粒度為-0. 074mm占61. 5%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn) 3. 58%, S含量為3. 23%，錫的回收率為93. 7%，通過粒度分析，其中在-0.039mm粒級的錫金屬的占有率為47.6%。與本發(fā)明的技術(shù)比較，錫石的過粉碎要嚴(yán)重得多。
權(quán)利要求
1.錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦方法，其特征在于包括以下步驟a>錫石多金屬硫化原礦與浮選藥劑一同加入磨礦機進行磨礦，磨礦條件為磨礦時礦漿質(zhì)量百分比濃度為50-60%，磨礦體系的酸堿度控制在PH為5. 5-6. 5，磨礦后礦礦石的粒度為-0. 074mm占 53-57% b >浮選藥劑的種類和用量分別為羧甲基聚乙烯醇60-100克/噸原礦，氟硅酸鈉 80-100克/噸原礦，浮選捕收劑乙硫氮100-120克/噸原礦。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所在述的方法，其特征在于所述的錫石多金屬硫化礦的粒度小于 15mm0
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所在述的方法，其特征在于磨礦體系的酸堿度控制在pH為6。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所在述的方法，其特征在于所述磨礦機為濕式棒磨機。
全文摘要
錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦方法。本發(fā)明利用錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦的表面親水/疏水性質(zhì)的差異，磨礦過程添加浮選藥劑，可使礦石在磨礦粒度較粗的條件下采用浮選方法實現(xiàn)錫石與這些硫化礦的浮選分離。采用本發(fā)明處理對含Sn 0.5～1％、S 12～17％的錫石多金屬硫化礦，采用本發(fā)明可使浮選要求的礦石磨礦粒度降低，細粒的錫石(-0.039mm粒級)含量降低20％，大大減少了錫石的過粉碎。
文檔編號B03B1/00GK102218374SQ20101014820
公開日2011年10月19日 申請日期2010年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者何名飛, 楊聰仁, 覃文慶, 陳業(yè)建, 黃偉忠, 黎維中 申請人:中南大學(xué), 蒙自礦冶有限責(zé)任公司