ozzle Tower?型號的噴霧干燥機進行噴霧干燥, 噴霧干燥壓力為8. 5至9. 5MPa,入口溫度50(TC W下,出口溫度約為15(TC。由噴霧干燥得 到的微球先在15(TC下干燥比,然后在48(TC下賠燒Ih得到載體。
[0082] 似引入金屬促進劑。將8.化g的載體用8. 91kg的六水合硝酸媒和1. IOkg的去 離子水形成的水溶液分兩次浸潰,得到的混合物經(jīng)過15(TC干燥地后接著在48(TC賠燒比, 得到催化劑前體;
[0083] (3)還原。將催化劑前體在氨氣氣氛中425C下還原2h,得到脫硫催化劑A1。
[0084] Al的化學組成為;氧化鋒含量為40. 0重量%,氧化鉛含量為5. 0重量%,二氧化 鉛含量為12. 0重量%,累巧±含量為16. 0重量%,媒含量為18. 0重量%,SAP0-34分子篩 含量為7. 0重量%,氧化銅含量為2. 0重量%。
[00財 實施例2
[0086] 本實施例用于說明本發(fā)明的制備脫硫催化劑的方法。
[0087] 將3. 84kg的氧化鋒粉末(北京化工廠,含干基3. 8kg)、0. 90kg的氧化銀粉末(國 藥化學試劑公司,分析純)和0. 794kg的六水硝酸飾(國藥化學試劑公司,分析純)在15kg 的去離子水中混合攬拌均勻,得到含有氧化鋒、氧化鉛和硝酸飾的漿液;
[0088] 將4. 36kg的四氯化鐵(北京化工廠,分析純)緩慢加入到5. 76kg的濃度5重量% 的硝酸溶液中使pH = 1. 8,并緩慢攬拌避免氧化鐵晶體析出,得到淡黃色透明的鐵溶膠;
[0089] 將1. 85kg的累巧± (齊魯石化催化劑廠,含干基1. 50kg),加入去離子水2. 5kg混 合均勻后,加入75ml的30重量%的鹽酸(北京化工廠,化學純)攬拌使抑=3.0,攬拌酸 化比后升溫至8(TC老化化,得到含累巧±的混合物;再加入上述漿液、鐵膠液和0. 43kg的 SAPO-Il分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,含干基0. 30kg,Si〇2:Al2〇3的摩爾比=1 ; 1) 一起混合攬拌比得到載體漿液。
[0090] 參照實施例1的方法進行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到脫硫催化劑A2。
[0091] A2的化學組成為;氧化鋒含量為38. 0重量%,氧化銀含量為9. 0重量%,二氧化 鐵含量為18. 0重量%,累巧±含量為15. 0重量%,媒含量為14. 0重量% ,SAPO-Il分子篩 含量為3. 0重量%,氧化飾含量為3. 0重量%。
[009引 實施例3
[0093] 本實施例用于說明本發(fā)明的制備脫硫催化劑的方法。
[0094] 將4. 76kg的氧化鋒粉末(北京化工廠,含干基4.化g)、0. 9kg的硝酸錬(國藥化 學試劑公司,分析純)和0. 4kg的氧化欽(國藥化學試劑公司,分析純)在7. Ikg的去離子 水中混合,攬拌30分鐘后得到含有氧化鋒、氧化鉛和氧化欽的漿液;
[009引將3. 73kg的結(jié)晶四氯化錫(SnCl4 ? 5&0, Alfa Aesar公司,99重量% )緩慢加入 到 5. Okg的濃度3重量%的鹽酸溶液中使抑=1. 5,并緩慢攬拌避免氧化錫晶體析出,得到 無色透明的錫溶膠;
[0096] 將1. 25kg的累巧± (齊魯石化催化劑廠,含干基1. OOkg)加入去離子水1.化g 混合均勻后,加入100mL的30重量%的鹽酸(北京化工廠,化學純)攬拌使抑=1. 5,酸 化比后升溫至8(TC老化化,得到含累巧±的混合物;再加入上述漿液、錫溶膠和0.化g 的SAP0-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,含干基0.化g,Si〇2:Al2〇3的摩爾比= 0. 5:1) -起混合攬拌Ih得到載體漿液。
[0097] 參照實施例1的方法進行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到脫硫催化劑A3。
[0098] A3的化學組成為;氧化鋒含量為47. 0重量%,氧化錬含量為6. 0重量%,二氧化 錫含量為16. O重量%,累巧±含量為10.0 重量%,媒含量為12. O重量%,SAPO-5分子篩 含量為5. 0重量%,氧化欽為4. 0重量%。
[009引 對比例1
[0100] 將4. 05kg的氧化鋒粉末(北京化工廠出品,含干基4. Okg)、0. 455kg的硝酸銅和 6. 9kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒和硝酸銅的漿液;
[0101] 將3. 23kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到4. 4kg的濃度5重量% 的硝酸溶液中使pH = 2. 0,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無色透明的鉛溶膠;
[0102] 將2. OOkg的累巧± (齊魯石化催化劑廠,含干基1. 60kg)加入去離子水1.化g 混合均勻后,加入100mL的30重量%的鹽酸(北京化工廠,化學純)攬拌使抑=2. 0,酸 化比后升溫至8(TC老化化,得到含累巧±的混合物;再加入上述漿液、鉛溶膠和1. Okg 的SAP0-34分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,含干基0.化g,Si化:Al2〇3的摩爾比= 0. 4:1)混合,攬拌30分鐘后得到載體漿液。
[0103] 參照實施例1的方法進行混合物的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得到 脫硫催化劑Bl。
[0104] Bl的化學組成為;氧化鋒含量為40. 0重量%,二氧化鉛含量為17. 0重量%,累巧 ±含量為16. 0重量%,媒含量為18. 0重量%,SAP0-34分子篩含量為7.0重量%,氧化銅 含量為2. 0重量%。
[0105] 對比例2
[0106] 將4. 05kg的氧化鋒粉末(北京化工廠出品,含干基4. Okg)、0. 50kg的氧化鉛粉末 和7. 8kg的去離子水混合攬拌均勻,得到氧化鋒和氧化鉛的漿液;
[0107] 將2. 66kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到3. 6kg的濃度5重量% 的硝酸溶液中使pH = 2. 0,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無色透明的鉛溶膠;
[010引將2. OOkg的累巧± (齊魯石化催化劑廠,含干基1. 60kg)加入去離子水1. 6kg混 合均勻后,加入100mL的30重量%的鹽酸(化學純,北京化工廠出品)攬拌使抑=2. 0,酸 化比后升溫至8(TC老化化,得到含累巧±的混合物;再加入上述漿液、鉛溶膠和1. Okg的 SAP0-34分子篩(催化劑南京分公司,含干基0.化g,Si化:Al203的摩爾比=0. 4 ;1)混合, 攬拌30分鐘后得到載體漿液。
[0109] 參照實施例1的方法進行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到脫硫催化劑B2。
[0110] B2的化學組成為;氧化鋒含量為40. 0重量%,氧化鉛含量為5. 0重量%,二氧化 鉛含量為14. 0重量%,累巧±含量為16. 0重量%,媒含量為18. 0重量%,SAP0-34分子篩 含量為7.0重量%。
[0111] 對比例3
[0112] 將4. 05kg的氧化鋒粉末(北京化工廠出品,含干基4. Okg)、0. 50kg的氧化鉛粉末 (國藥化學試劑公司,分析純)和0. 45化g的硝酸銅(國藥集團化學試劑有限公司,純度大 于99. 0重量% )在8. 5kg的水中混合攬拌均勻,得到含有氧化鋒、氧化鉛和硝酸銅的漿液;
[0113] 將3. 61kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到4. 9kg的濃度5重量% 的硝酸溶液中使pH = 2. 0,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無色透明的鉛溶膠;
[0114] 將2. OOkg的累巧± (齊魯石化催化劑廠,含干基1. 60kg)加入去離子水1. 6kg混 合均勻后,加入100mL的30重量%的鹽酸(化學純,北京化工廠出品)攬拌使抑=2. 0,酸 化比后升溫至8(TC老化化,得到含累巧±的混合物;再加入上述漿液和鉛溶膠混合,攬拌 30分鐘后得到載體漿液。
[0115] 參照實施例1的方法進行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到脫硫催化劑B3。
[0116] B3的化學組成為;氧化鋒含量為40. 0重量%,氧化鉛含量為5. 0重量%,二氧化 鉛含量為19. 0重量%,累巧±含量為16. 0重量%,媒含量為18. 0重量%,氧化銅含量為 2. 0重量%。
[0117] 實施例4
[0118] 耐磨損強度評價。對脫硫催化劑A1-A3和B1-B3進行耐磨損強度測試。采用直管 磨損法,方法參考《石油化工分析方法巧IP巧實驗方法》中RIPP29-90,結(jié)果見表1。測試 得到的數(shù)值越小,表明耐磨損強度越高。表1中磨損指數(shù)對應(yīng)的是在一定條件下磨損時細 粉生成的百分數(shù)。
[0119] 為了能夠更好代表吸附劑在工業(yè)應(yīng)用過程中的活性,對硫化處理后吸附劑也進行 強度分析,具體處理方法是:稱取合適質(zhì)量的吸附劑放置于流化床中,通入硫化氨(50體 積% )和氮氣(50體積% )的混合氣,并加熱至40(TC硫化處理比。結(jié)果見表1。
[0120] 實施例5
[0121] 脫硫性能評價。對脫硫催化劑A1-