一種加氫催化劑及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種加氨催化劑及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著世界范圍內(nèi)環(huán)保要求日益嚴(yán)格，各國(guó)對(duì)車用燃料的質(zhì)量要求日益苛刻。此外， 由于石油資源減少，原油性質(zhì)變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質(zhì)的原油。因此，大幅降低 柴油中雜質(zhì)W及多環(huán)芳姪含量，顯著改善柴油質(zhì)量，已經(jīng)成為煉油企業(yè)迫切需要解決的一 個(gè)問(wèn)題。加氨技術(shù)是降低油品雜質(zhì)含量、改善油品質(zhì)量的主要技術(shù)之一，其核必是加氨催化 劑。鉆-鋼催化劑由于具有加氨脫硫性能好、氨耗低等特點(diǎn)，是常用的一類加氨催化劑。
[0003] 加氨催化劑通常采用浸潰法制備，即用含有所需活性組分（如Ni、Mo、Co、W等）的 溶液，浸潰某種載體，之后干燥、賠燒或不賠燒的方法。但是，現(xiàn)有技術(shù)更多關(guān)注是如何配置 高濃度、高穩(wěn)定性的浸潰溶液，W及在浸潰液中引入有機(jī)物等組分W實(shí)現(xiàn)對(duì)催化劑的加氨 性能的改善。
[0004]CN96109048. 0公開(kāi)一種高金屬濃度、高穩(wěn)定性的含Mo、Ni(Co)P溶液及其配制方 法，特別是一種用于催化劑制備的浸潰溶液的配制方法。該溶液含Mo〇3濃度45-80g/100mL， NiO濃度8-20g/100血，CoO濃度0-15g/100血。P/M0O3重量比為0. 08-0. 18。溶液抑為 0-3.8。該溶液在室溫下可穩(wěn)定3年W上。
[0005]CN201010276669. 5公開(kāi)了一種浸潰液及采用該浸潰液制備催化劑的方法，所述浸 潰液含有含VIB族金屬的化合物、含VIII族金屬的有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸和有機(jī)添加劑，其中， 所述浸潰液中有機(jī)添加劑的濃度為l-150g/L，W化物計(jì)，含VIB族金屬的化合物的濃度為 100-1100旨/1，含VIII族金屬的有機(jī)酸鹽的濃度為10-800旨/1，無(wú)機(jī)酸的濃度為1-lOOg/L。 采用本發(fā)明提供的浸潰溶液制備加氨催化劑，其性能得到改善，特別是對(duì)重質(zhì)芳姪的加氨 催化活性明顯提高。
[0006] CN201210452002. 5公開(kāi)了 一種重整預(yù)加氨催化劑浸潰液的配制方法，其特征 在于；該溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助劑，含有Mo〇3濃度10-16g/100血，NiO濃度 5-9g/100血，CoO濃度3-5g/100血，W〇3濃度20-28g/100血，MgO濃度0. 5-2g/100血，P/Mo〇3 摩爾比0. 3-0. 5,助劑5-15g/100mL ;其配制過(guò)程為；將磯酸水溶液加熱至70-8(TC，加入H 氧化鋼加熱沸騰攬拌至溶解，將溶液冷卻至70-8(TC，緩慢加入堿式碳酸媒加熱沸騰攬拌溶 解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫，加入硝酸鉆攬拌溶解，加入偏鶴酸倭攬拌溶 解，加入鎮(zhèn)化合物攬拌溶解，加入助劑攬拌溶解，定容，得到浸潰液。
[0007]CN200710179765.6公開(kāi)了一種加氨催化劑浸潰液組合物，該組合物含有加氨活性 組分的前驅(qū)物、浸潰助劑和水，其中，所述浸潰助劑為與加氨活性組分的前驅(qū)物具有相近的 pKa值且分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵和/或碳碳窒鍵的物質(zhì)。本發(fā)明還提供了一種加氨催化 劑的制備方法，該方法包括用浸潰液浸潰催化劑載體，干燥、賠燒，其中，所述浸潰液為本發(fā) 明提供的加氨催化劑浸潰液組合物。采用該發(fā)明提供的加氨催化劑浸潰液組合物制備的加 氨催化劑，在相同反應(yīng)溫度下，具有比現(xiàn)有技術(shù)制得的加氨催化劑更高的加氨活性和裂化 活性。
[0008]CN201110317245. 3公開(kāi)了一種加氨催化劑的浸潰液及其制備方法，該方法包括， 將第VIII族金屬化合物和第一有機(jī)絡(luò)合劑配制成水溶液A;將第VIB族金屬化合物配制成 水溶液B;將所述水溶液A和水溶液B混合；其中，所述第一有機(jī)絡(luò)合劑的配位體中至少含 有配位原子N。該發(fā)明還提供了一種加氨催化劑及其制備方法。該發(fā)明提供的加氨催化劑 加氨脫硫活性高。
[0009]CN91110935.8公開(kāi)了一種鉆鋼加氨精制催化劑的制備方法。該方法是將己酸鉆溶 于水后加入己二胺，使其形成鉆己二胺的混合溶液，最后加入鋼酸倭制成含有鉆鋼金屬的 共浸液，將多孔載體用此溶液浸潰后在無(wú)氧或微氧氣氛中賠燒得產(chǎn)品。該方法所用設(shè)備簡(jiǎn) 單，配制時(shí)間短，賠燒時(shí)不會(huì)產(chǎn)生飛溫，因而保證了催化劑的高活性。據(jù)稱，該方法制備的催 化劑加氨脫硫活性遠(yuǎn)高于U0P公司生產(chǎn)的同類型催化劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種新的、性能得到進(jìn)一步改善的、W鉆、鋼為加 氨活性金屬組分的加氨催化劑W及該催化劑在加氨反應(yīng)中的應(yīng)用。
[0011] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對(duì)采用常規(guī)方法配置的含鉆化合物、含鋼化合物、含磯化合物和巧樣 酸浸潰液進(jìn)一步加熱處理，溶液的性質(zhì)發(fā)生變化。由該溶液制備的催化劑的加氨性能明顯 提高，并因此完成本發(fā)明。
[0012] 本發(fā)明涉及的內(nèi)容包括：
[0013] 1. 一種加氨催化劑，含有氧化鉛載體W及鉆和鋼加氨活性金屬組分，所述催化劑 的制備方法包括采用浸潰溶液浸潰載體，其中，所述浸潰溶液含有含鉆化合物、含鋼化合 物、含磯化合物和巧樣酸，所述溶液中W鉆計(jì)的含鉆化合物的濃度為0. 01-0.Ig/mL，W鋼計(jì) 的含鋼化合物的濃度為0. 05-0. 4g/mL，W磯計(jì)的含磯化合物的濃度為0. 005-0.lOg/mU^ 樣酸的濃度為0.05-0. 5g/mL，W紫外一可見(jiàn)漫反射光譜分析表征，所述浸潰溶液的A《1， 入為紫外-可見(jiàn)光譜中517±10皿處譜峰與772±10皿處譜峰峰高的比值。
[0014] 2.根據(jù)1所述的加氨催化劑，其特征在于，所述溶液中W鉆計(jì)的含鉆化合物的濃 度為0. 02-0. 09g/mL，W鋼計(jì)的含鋼化合物的濃度為0. 08-0. 35g/mL，W磯計(jì)的含磯化合物 的濃度為0. 007-0. 08g/mU^樣酸的濃度為0. 1-0. 4g/mL，W紫外-可見(jiàn)光譜分析表征，所 述浸潰溶液的入=0-0. 95。
[0015] 3.根據(jù)2所述的加氨催化劑，其特征在于，所述溶液W紫外-可見(jiàn)光譜分析表征， 所述浸潰溶液的入=0-0.80。
[0016] 4.根據(jù)1所述的加氨催化劑，其特征在于，W所述催化劑為基準(zhǔn)，WCoO計(jì)的鉆含 量為1-10重量％，WMo化計(jì)的鋼含量為5-50重量％。
[0017] 5.根據(jù)4所述的加氨催化劑，其特征在于，W所述催化劑為基準(zhǔn)，WCoO計(jì)的鉆含 量為1-7重量％，WMo〇3計(jì)的鋼含量為8-45重量％。
[0018]6.根據(jù)5所述的加氨催化劑，其特征在于，W所述催化劑為基準(zhǔn)，WCoO計(jì)的鉆含 量為3-7重量％，WMo化計(jì)的鋼含量為12-30重量％。
[0019]7.根據(jù)1所述的加氨催化劑，其特征在于，在所述的采用浸潰溶液浸潰載體之后， 包括干燥的步驟，所述的干燥條件包括；干燥溫度為100-30(TC，時(shí)間為1-12小時(shí)。
[0020] 8.根據(jù)7所述的加氨催化劑，其特征在于，所述的干燥條件包括；干燥溫度為 120-280°C，時(shí)間為2-8小時(shí)。
[0021] 9.一種加氨方法，包括在加氨反應(yīng)條件下將原料油與催化劑接觸反應(yīng)，其特征在 于，所述催化劑為前述1-8任意一項(xiàng)所述的催化劑。
[0022] 10.根據(jù)9所述的方法，其特征在于，所述加氨反應(yīng)條件包括溫度為300-40(TC，壓 力為1-lOMPa，姪油的液時(shí)體積空速為0. 5-3小時(shí)1，氨油體積比為100-800。
[0023] 11.據(jù)10所述的方法，其特征在于，所述加氨反應(yīng)條件包括溫度為320-38(TC，壓 力為l-8MPa，姪油的液時(shí)體積空速為0. 5-2. 5小時(shí)1，氨油體積比為100-700。
[0024] 本發(fā)明中，所述浸潰液的制備方法，包括；（