本發(fā)明屬于壓電催化材料制備,具體為一種bi25feo40壓電催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、光催化劑可以利用太陽(yáng)能產(chǎn)生的光生電荷,形成的活性自由基啟動(dòng)催化反應(yīng),可以治理環(huán)境污染。但光催化反應(yīng)只能在白天陽(yáng)光充足的地區(qū)進(jìn)行,不能在黑暗中進(jìn)行。具有儲(chǔ)能特性、較強(qiáng)極化電場(chǎng)強(qiáng)度以及含有變價(jià)離子和氧空位等缺陷的壓電催化劑,可以利用機(jī)械力在黑暗條件下釋放儲(chǔ)存的電子和空穴并產(chǎn)生壓電電荷,有望實(shí)現(xiàn)高效的暗催化反應(yīng)。
2、bi25feo40作為一種常見(jiàn)鐵酸鉍基催化劑,其結(jié)構(gòu)中fe原子特殊的自旋特性導(dǎo)致其具有弱壓電效應(yīng)。但弱的極化電場(chǎng)強(qiáng)度,使自身儲(chǔ)存電荷濃度低和產(chǎn)生的壓電電荷少,從而表現(xiàn)出較弱的暗催化性能。中國(guó)專利cn111185184b公開(kāi)了鉍源和鐵源溶解在乙二醇中,隨后通過(guò)koh進(jìn)行滴定,利用水熱法制備得到了具有可見(jiàn)光降解亞甲基藍(lán)等水污染物性能的bi25feo40,因乙二醇均勻絡(luò)合作用導(dǎo)致其沒(méi)有在黑暗條件下的降解亞甲基藍(lán)水污染物的能力。文獻(xiàn)(chemical?engineering?journal?429?(2022)?132130)公開(kāi)了以硝酸為溶劑,koh為礦化劑,水熱法制備得到了4?μm立方結(jié)構(gòu)的bi25feo40,在可見(jiàn)光下對(duì)四環(huán)素進(jìn)行降解,但硝酸阻止了硝酸鹽的水解,無(wú)法形成變價(jià)離子導(dǎo)致其沒(méi)有黑暗條件下的降解能力。中國(guó)專利cn?110975874ba公開(kāi)了將鉍源和鐵源溶于水中,然后將其滴加至含有表面活性劑的乙醇中,并逐滴加入koh溶液,經(jīng)水熱反應(yīng)制備得到含有fe3+/fe2+一種變價(jià)離子的納米顆粒組裝的棒狀bi25feo40,具有可見(jiàn)光-芬頓降解四環(huán)素性能,但在黑暗條件下降解性能較弱。中國(guó)專利cn102101700b和cn102091632a報(bào)道了以乙二醇為溶劑,待鐵源和鉍源溶解后得到母鹽溶液,經(jīng)氨水滴定、洗滌和陳化得到前驅(qū)物,微波水熱法分別制備得到了大約10?μm大小的多孔立方狀結(jié)構(gòu)的bi25feo40-bifeo3粉體以及10?nm左右片狀結(jié)構(gòu)的bi25feo40粉體,因乙二醇均勻絡(luò)合作用導(dǎo)致其沒(méi)有變價(jià)離子或氧空位等缺陷產(chǎn)生,導(dǎo)致其無(wú)法在黑暗條件下降解污染物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題,本發(fā)明提供一種bi25feo40壓電催化劑及其制備方法和應(yīng)用,所述制備方法得到的bi25feo40壓電催化劑具有增強(qiáng)壓電極化特性,在黑暗條件下具有較強(qiáng)的降解污染物的能力。
2、本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
3、一種bi25feo40壓電催化劑的制備方法,包括以下步驟:
4、步驟1:將鉍源和鐵源以1:1的摩爾比,溶于乙二醇中,然后加入水,形成前驅(qū)液;
5、步驟2:在攪拌作用下,通過(guò)nh3·h2o調(diào)整前驅(qū)液的ph值至9-11,析出沉淀,將沉淀物依次進(jìn)行洗滌、干燥;
6、步驟3:將沉淀物與naoh溶液混合,進(jìn)行水熱反應(yīng),反應(yīng)完成后,依次經(jīng)過(guò)洗滌、干燥,得到bi25feo40壓電催化劑。
7、優(yōu)選的,步驟1中,所述鐵源為fe(no3)3·6h2o或fecl3·6h2o。
8、優(yōu)選的,步驟1中,所述鉍源為bi(no3)3·5h2o或bicl3·6h2o。
9、優(yōu)選的,步驟1中,鐵源和鉍源在乙二醇中的總濃度為0.04-0.4?mol/l。
10、優(yōu)選的,步驟1中,乙二醇與水的體積比為50:(40-90)。
11、優(yōu)選的,步驟3中,加入的naoh溶液的濃度為6-10?mol/l。
12、優(yōu)選的,步驟3中,水熱反應(yīng)溫度為120-160?℃,水熱反應(yīng)時(shí)間為?8-20?h。
13、本發(fā)明提供采用所述的制備方法得到的bi25feo40壓電催化劑,所述bi25feo40壓電催化劑具有軟鉍礦結(jié)構(gòu),立方晶系,123空間群,微觀形貌由正方形納米片和納米粒子組成。
14、本發(fā)明提供所述的bi25feo40壓電催化劑在催化降解有機(jī)污染物中的應(yīng)用。
15、優(yōu)選的,所述催化降解有機(jī)污染物在黑暗條件下進(jìn)行。
16、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下的有益效果:
17、本發(fā)明將鐵源和鉍源溶解絡(luò)合在乙二醇中,加入一定量的水,使部分乙二醇被水解產(chǎn)生乙醛和乙醇,溶液中形成bi3+和fe3+與乙二醇絡(luò)合及bi3+和fe3+與乙醇絡(luò)合兩種體系,兩種絡(luò)合體系聚合形成不均勻的配位體系,水熱結(jié)晶形成bi3+和fe3+與乙二醇絡(luò)合體系正方形納米片結(jié)構(gòu)和bi3+和fe3+與乙醇絡(luò)合納米粒子結(jié)構(gòu),因不均勻的配位體系導(dǎo)致結(jié)晶過(guò)程的速率不同,形成包含bi3+/bi5+、fe2+/fe3+變價(jià)離子和氧空位的bi25feo40,使得bi25feo40儲(chǔ)存電子和空穴,電子和空穴共存導(dǎo)致其形成極化電場(chǎng)。本發(fā)明利用因不均勻的配位體系導(dǎo)致結(jié)晶過(guò)程的速率不同使本發(fā)明制備的bi25feo40具有強(qiáng)壓電特性,可以在黑暗條件下受到機(jī)械應(yīng)力作用釋放儲(chǔ)存的電子和空穴對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行降解礦化。
1.一種bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟1中,所述鐵源為fe(no3)3·6h2o或fecl3·6h2o。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟1中,所述鉍源為bi(no3)3·5h2o或bicl3·6h2o。
4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟1中,鐵源和鉍源在乙二醇中的總濃度為0.04-0.4?mol/l。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟1中,乙二醇與水的體積比為50:(40-90)。
6.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟3中,加入的naoh溶液的濃度為6-10?mol/l。
7.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的bi25feo40壓電催化劑的制備方法,其特征在于,步驟3中,水熱反應(yīng)溫度為120-160?℃,水熱反應(yīng)時(shí)間為?8-20?h。
8.采用權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的制備方法得到的bi25feo40壓電催化劑,其特征在于,所述bi25feo40壓電催化劑具有軟鉍礦結(jié)構(gòu),立方晶系,123空間群,微觀形貌由正方形納米片和納米粒子組成。
9.權(quán)利要求8所述的bi25feo40壓電催化劑在催化降解有機(jī)污染物中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用,其特征在于,所述催化降解有機(jī)污染物在黑暗條件下進(jìn)行。