本發(fā)明屬于煙氣處理,具體涉及一種脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑及其制備方法。
背景技術(shù):
1、近幾十年我國化工行業(yè)高速發(fā)展。與此同時(shí),工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)增帶來了很多環(huán)境治理上的問題。煙氣治理屬于環(huán)保領(lǐng)域的一個(gè)大方向,受到越來越多的重視。so2是工業(yè)大氣的主要污染物之一,是造成酸雨的主要原因。排放到大氣中的so2對自然生態(tài)環(huán)境、人類健康、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、建筑物及材料等方面都會造成一定程度的危害。對于一個(gè)典型的煉油廠,sox排放大概占污染物總排放量的6~7wt%。在原油加工的各個(gè)環(huán)節(jié)中,fcc再生煙氣中sox排放占比最大,占煉油廠sox總排放量的70~80wt%。因此,如何減少fcc再生煙氣sox排放已經(jīng)成為一個(gè)焦點(diǎn)問題。
2、流化催化裂化(fluid?catalytic?cracking,簡稱fcc)是煉油廠重油輕質(zhì)化重要的手段之一。fcc過程中會產(chǎn)生大量煙氣污染物,這類煙氣污染物主要來自失活催化劑燒焦再生過程中產(chǎn)生的硫化物(so2和so3氣體)、氮氧化物(no和no2氣體)及催化劑磨損產(chǎn)生的大的顆粒物和粉塵。據(jù)統(tǒng)計(jì)fcc再生煙氣中的sox的平均含量在800ppm左右。原油中硫含量增加,fcc再生煙氣中的sox含量也隨之升高。除了sox、nox等污染物外,fcc煙氣中還含有8~10wt%的co2。煙氣中co2也會被脫硫劑吸收,會增加脫硫劑的消耗和脫硫成本;另一方面,當(dāng)前的脫硫劑對于so2選擇性不高,在脫除so2的同時(shí)會造成co2的損失,進(jìn)而影響后續(xù)可能涉及的co2捕集工藝的操作成本。
3、cn101274204a提供了一種主吸收劑為有機(jī)陽離子、無機(jī)陰離子,活化劑是具有空間阻位胺的烷基醇胺的復(fù)合脫硫劑,具有對so2一定的選擇性。該技術(shù)需要配合活化劑,防腐劑、緩蝕劑等組成復(fù)合脫硫吸收液,其綜合吸收硫能力普遍較低,設(shè)備腐蝕性強(qiáng),而且該復(fù)合脫硫劑的吸收速率會逐漸下降。
4、cn113332849a提供了一種煙氣sda脫硫除塵的方法,可以在so2濃度小于300mg/m3的情況下,實(shí)現(xiàn)90%以上so2脫除效率,還兼帶除塵功能。該技術(shù)使用鈣基脫硫劑,對so2選擇性不高,容易在脫出so2的同時(shí)造成co2的損失。
5、cn110124449a提供了一種吸收so2的復(fù)合胺吸收劑及其制備方法,具有對so2選擇性強(qiáng)的特點(diǎn)。該復(fù)合胺吸收劑只適合不含氧氣,或氧氣含量很低的煙氣,因?yàn)楹辛u乙基二胺,故存在在氧氣氣體中發(fā)生降解的現(xiàn)象。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,以解決現(xiàn)有技術(shù)中脫硫劑對脫硫選擇性不高、脫硫的同時(shí)會吸收co2的問題。
2、本發(fā)明的目的還在于提供一種脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑的制備方法。
3、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,包括主吸收組分0.1~10wt%、氨基酸助劑0.1~1wt%、抑制劑3~20wt%、水75~95wt%和抗氧劑0.01~0.1wt%。
4、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述主吸收組分為碳酸鎂鈣、氟磷酸鈣、氧化錳和四氧化三錳的一種或幾種。
5、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述氨基酸助劑為甘氨酸、l-丙氨酸、dl-丙氨酸、β-丙氨酸、脯氨酸和精氨酸中的一種或幾種。
6、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述抑制劑為碳酸氫鈉。
7、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述抗氧劑包括多元醇、多元酚和金屬有機(jī)絡(luò)合劑中的一種或幾種。
8、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述多元酚為叔丁基對苯二酚和/或?qū)Ρ蕉樱凰龆嘣紴橐叶己?或丙三醇;所述金屬有機(jī)絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸二鈉。
9、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述主吸收組分為碳酸鎂鈣。
10、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,所述氨基酸助劑為β-丙氨酸。
11、本發(fā)明所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,包括主吸收組分0.2~9wt%、氨基酸助劑0.2~0.8wt%、抑制劑5~15wt%、水80~90wt%和抗氧劑0.03~0.08wt%。
12、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明還提供一種所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑的制備方法,將主吸收組分、氨基酸助劑、抑制劑、水和抗氧劑混合均勻得到所述脫硫劑。
13、本發(fā)明有益效果:
14、相比于傳統(tǒng)的脫硫工藝,脫硫劑采用復(fù)合脫硫劑,用碳酸鎂鈣、氟磷酸鈣、氧化錳等作為主要吸收組分,提升了針對低濃度含硫氣體的脫硫效率,同時(shí)添加了氨基酸助劑,在保證吸收速率的同時(shí)提高了so2吸收的選擇性,避免co2吸收造成的脫硫劑大量損耗。另外添加了抑制劑和抗氧化劑,得到的脫硫劑不易揮發(fā),對設(shè)備腐蝕性小。本工藝所用的復(fù)合脫硫劑,原料來源廣泛,脫硫劑制備交單,操作方便。
1.一種脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,包括主吸收組分0.1~10wt%、氨基酸助劑0.1~1wt%、抑制劑3~20wt%、水75~95wt%和抗氧劑0.01~0.1wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述氨基酸助劑為甘氨酸、l-丙氨酸、dl-丙氨酸、β-丙氨酸、脯氨酸和精氨酸中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述主吸收組分為碳酸鎂鈣、氟磷酸鈣、氧化錳和四氧化三錳的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述抑制劑為碳酸氫鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述抗氧劑包括多元醇、多元酚和金屬有機(jī)絡(luò)合劑中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述多元酚為叔丁基對苯二酚和/或?qū)Ρ蕉?;所述多元醇為乙二醇?或丙三醇;所述金屬有機(jī)絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸二鈉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述主吸收組分為碳酸鎂鈣。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,所述氨基酸助劑為β-丙氨酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑,其特征在于,包括主吸收組分0.2~9wt%、氨基酸助劑0.2~0.8wt%、抑制劑5~15wt%、水80~90wt%和抗氧劑0.03~0.08wt%。
10.權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的脫除煙氣中含硫氣體的脫硫劑的制備方法,其特征在于,將主吸收組分、氨基酸助劑、抑制劑、水和抗氧劑混合均勻得到所述脫硫劑。