一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法。該方法通過活性/可控自由基聚合，將兩性離子接枝在無機(jī)納米粒子表面，制備得到聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子；將酰氯單體溶解在有機(jī)溶劑中，配制成油相酰氯單體溶液；將聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子、胺類單體分散在水中，配制成水相胺類單體溶液，將聚合物超濾膜浸入到油相相酰氯單體溶液中1～10分鐘；再浸入到水相胺類單體溶液中1～10分鐘，得到初生態(tài)分離膜；漂洗后熱處理0.5～10小時(shí)，即可得到。本發(fā)明的制膜方法簡單、易行，生產(chǎn)成本地，改性效果顯著、穩(wěn)定、持久，具有良好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
【專利說明】一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及分離膜分離領(lǐng)域，涉及一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，尤其涉及分離層中含有聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]水是生命之源，但是，現(xiàn)在許多國家和地區(qū)都面臨著嚴(yán)重的水資源不足和污染嚴(yán)重的問題，尤其是淡水資源的匱乏，嚴(yán)重的影響著人類的生產(chǎn)、生活和發(fā)展。膜分離技術(shù)由于具有分離效率高、占地面積小、過程簡單、能耗低(無相變)、操作方便等突出優(yōu)點(diǎn)，逐漸發(fā)展成為解決水資源問題的關(guān)鍵技術(shù)，得到了世界各國的高度重視。膜過程的種類有很多，主要有微濾、超濾、納濾、反滲透、氣體分離和滲透汽化等，盡管種類繁多，但這些膜過程都有一個(gè)共同的特點(diǎn)，通過膜實(shí)現(xiàn)某一特定分離過程。膜則是膜過程的核心，目前，常見的膜主要包括微濾膜、超濾膜、納濾膜、反滲透膜和滲透汽化膜。近年來微濾膜和超濾膜的研究日趨成熟，對(duì)納濾膜和反滲透膜的研究越來越多，尤其集中于通過界面聚合法制備納濾膜和反滲透膜的研究。
[0003]界面聚合是指兩種反應(yīng)活性很高的單體(或預(yù)聚物)在兩個(gè)不互溶的溶劑界面處發(fā)生的聚合反應(yīng)。當(dāng)界面聚合用于制備納濾膜和反滲透膜時(shí)，最常用的單體是水溶性的胺類單體和油溶性的酰氯類的單體，這兩類單體在界面處發(fā)生聚合反應(yīng)，形成表皮層，經(jīng)過適當(dāng)?shù)暮筇幚?，在基膜表面生成聚酰胺膜。盡管，通過界面聚合法制備的聚酰胺類納濾膜和反滲透膜已經(jīng)市場(chǎng)化，但是，這類膜仍然面臨著水通量較低、工作壓力較高、抗污染能力較差等問題，亟需解決。
[0004]為解決上述問題，研究者嘗試將無機(jī)納米粒子、碳納米管、石墨烯、分子篩和沸石等無機(jī)納米材料加入到用于界面聚合的胺類水相單體溶液或者酰胺類油相單體溶液中，通過界面聚合制備聚酰胺類納濾膜和反滲透膜(J.Membr.Sc1., 428 (2013):341-348 ；Polymer, 53 (2012): 5295-5303 ；J.Membr.Sc1.，423-424 (2012): 238-246)，這些聚酰胺膜在基本保持截留率的情況下，水通量有明顯的增加，但是，膜的抗污染性能沒有明顯改善。且無機(jī)納米材料由于具有高的表面能和大的比表面積容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象，對(duì)合膜的性能造成不利影響，并且由于聚酰胺與無機(jī)納米材料兩相間的相互作用弱，分離膜在長期的使用過程中添加的無機(jī)納米粒子容易流失，造成二次污染。
[0005]為了解決上述問題，我們先將含兩性離子基團(tuán)的烯烴類單體接枝在無機(jī)納米粒子表面，生成聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子，再通過界面聚合法制備聚酰胺類納濾膜和反滲透膜，該法不僅能夠有效地抑制無機(jī)納米粒子的團(tuán)聚行為，增加聚酰胺與無機(jī)納米粒子兩相的相互作用，提高無機(jī)納米粒子在膜中的穩(wěn)定性，增大聚酰胺分離膜的水通量，而且能夠充分發(fā)揮兩性離子的特質(zhì)，顯著的提高膜的親水性、抗污染性和抗菌性等諸多性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新型的聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法。
[0007]本發(fā)明方法包括如下步驟:
[0008]步驟(I).通過活性/可控自由基聚合，將兩性離子接枝在無機(jī)納米粒子表面，制備得到聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子；其中聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子中聚兩性離子與無機(jī)納米粒子的質(zhì)量比為1: 10?1:1 ;
[0009]所述的活性/可控自由基聚合是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)或者可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合；
[0010]所述的兩性離子為羧酸型兩性離子或者磺酸型兩性離子；羧酸型兩性離子為5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽、5_(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽、3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽、2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽或2-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽；磺酸型兩性離子為3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽或者3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽；
[0011]所述的無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、碳酸鈣或者銀，直徑為20?200納米；
[0012]所述的聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子中聚兩性離子的數(shù)均分子量為500?400，000克/摩爾；
[0013]步驟(2).將酰氯單體溶解在有機(jī)溶劑中，配制成油相酰氯單體溶液；油相酰氯單體溶液中酰氯單體的質(zhì)量含量為0.01?10 % ;
[0014]所述的酰氯單體為間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、5-氧甲酰氯-異酞酰氯或5-異氰酸酯-異酞酰氯；
[0015]所述的有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷或十二烷。
[0016]步驟(3).將聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子、胺類單體分散在水中，配制成含有聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的水相胺類單體溶液，并調(diào)節(jié)溶液的PH值至7?12 ;水相胺類單體溶液中胺類單體的質(zhì)量含量為0.01?10 %，聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的質(zhì)量含量為0.1?10 % ;
[0017]所述的胺類單體為間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、哌嗪、乙二胺、1，2-乙二胺、1，4-環(huán)己二胺、1，3-環(huán)己二甲胺或二乙基三胺；
[0018]步驟(4).將聚合物超濾膜浸入到步驟(2)油相相酰氯單體溶液中I?10分鐘，取出，擦除膜表面多余的油相相酰氯單體溶液；再浸入到步驟(3)調(diào)節(jié)pH值后含有聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的水相胺類單體溶液中I?10分鐘，取出，擦除膜表面多余的水相胺類單體溶液，得到初生態(tài)的含聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜；
[0019]所述的聚合物超濾膜為聚砜超濾膜、聚醚砜超濾膜、聚丙烯腈超濾膜或聚偏氟乙烯超濾膜。
[0020]步驟(5).將步驟(4)得到初生態(tài)的新型聚酰胺復(fù)合分離膜去離子水漂洗3?10次后，30?100°C下熱處理0.5?10小時(shí)，得到含聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜。
[0021]本發(fā)明制備的新型聚酰胺復(fù)合分離膜為聚酰胺復(fù)合納濾膜或者反滲透膜。[0022]本發(fā)明的有益效果:將含兩性離子基團(tuán)的烯烴類單體接枝在無機(jī)納米粒子表面，生成聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子，將其用于聚酰胺納濾膜或者反滲透膜的制備，能夠有效地抑制無機(jī)納米粒子的團(tuán)聚行為，促進(jìn)其在聚酰胺中的分散性，增加有機(jī)-無機(jī)兩相的相互作用，提高無機(jī)納米粒子在聚酰胺中的穩(wěn)定性。并且，通過調(diào)整雜化納米粒子的化學(xué)結(jié)構(gòu)和界面聚合的條件，能夠顯著的調(diào)控聚酰胺膜的親水性、水的透過性、抗污染性和抗菌性等性能。本發(fā)明的制膜方法簡單、易行，生產(chǎn)成本地，改性效果顯著、穩(wěn)定、持久，具有良好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1(a)是二氧化硅納米粒子的透射電鏡圖；
[0024]圖1 (b)是聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的二氧化硅納米粒子的透射電鏡圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做更詳細(xì)的描述，但所述實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。從本發(fā)明公開的內(nèi)容聯(lián)想到或?qū)С龅乃凶冃?，均認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0026]本發(fā)明方法首先將兩性離子接枝在無機(jī)納米粒子表面，生成聚兩性離子修飾的雜化納米粒子，再將其均勻分散在合成聚酰胺分離膜的水相胺類單體溶液中，通過界面聚合制備含聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜。
[0027]實(shí)施例1.[0028 ]通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)，將10g5-(2_甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽接枝在100g直徑為70納米的二氧化硅納米粒子表面，制備得到聚5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化硅納米粒子，聚5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽的數(shù)均分子量為250，000克/摩爾，聚5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸與二氧化硅納米粒子的質(zhì)量比為1:10 ;將聚醚砜超濾膜浸入質(zhì)量百分比濃度為10 %的油相均苯三甲酰氯正己烷溶液中，I分鐘后取出，擦除膜表面多余的有機(jī)相溶液；再浸入水相乙二胺水溶液中，其中乙二胺的質(zhì)量百分比濃度為0.01 %，聚5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化硅納米粒子的質(zhì)量百分比濃度為10 %，溶液的pH值為7，10分鐘后將膜取出；去離子水漂洗3次，30°C下熱處理10小時(shí)，得到含聚5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化硅納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0029]實(shí)施例1所制備的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜的水通量和截留率見附表1，該新型復(fù)合納濾膜不僅具有較高的水通量(63.2^?-1)，并且對(duì)硫酸鈉的截留率大于98 %。
[0030]實(shí)施例2.[0031]通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合，將10g3_(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽接枝在90g直徑為100納米的二氧化鈦納米粒子表面，制備得到聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化鈦納米粒子，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽的數(shù)均分子量為150，000克/摩爾，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽與二氧化鈦納米粒子的質(zhì)量比為1:9 ;將聚砜超濾膜浸入到質(zhì)量百分比濃度為0.01 %的油相間苯二甲酰氯正庚烷溶液中，10分鐘后取出，擦除膜表面多余的油相溶液；再浸入水相間苯二胺水溶液中I分鐘，其中間苯二胺的質(zhì)量百分比濃度為10 %，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化鈦納米粒子的質(zhì)量百分比濃度為I %，溶液的PH值為12，將膜取出；去離子水漂洗10次，在100°C下熱處理0.5小時(shí)，得到含聚3_(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽修飾的二氧化鈦納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合反滲透膜。
[0032]實(shí)施例2所制備的新型聚酰胺復(fù)合反滲透膜的水通量和截留率見附表1，該新型復(fù)合反滲透膜的水通量為32.對(duì)硫酸鈉的截留率大于99 %。
[0033]實(shí)施例3.[0034]通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)，將10g2_(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽接枝在80g直徑為200納米的碳酸鈣納米粒子表面，制備得到聚2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽修飾的碳酸鈣納米粒子，聚2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽的數(shù)均分子量為400，000克/摩爾，聚2- (2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽與碳酸鈣納米粒子的質(zhì)量比為1:8 ;將聚丙烯腈超濾膜浸入到質(zhì)量百分比濃度為4 %的油相對(duì)苯二甲酰氯環(huán)己烷溶液中 ，5分鐘后取出，取出并去除膜表面多余的有機(jī)相溶液；再浸入水相鄰苯二胺水溶液中5分鐘，其中鄰苯二胺的質(zhì)量百分比濃度為2%，聚2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽修飾的碳酸鈣納米粒子的質(zhì)量百分比濃度為5 %，溶液的pH值為9，將膜取出，去離子水漂洗5次，在80°C下熱處理3小時(shí)，得到含聚2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽修飾的碳酸鈣納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0035]實(shí)施例3所制備的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜的水通量和截留率見附表1，該新型復(fù)合納濾膜的水通量為45.91^?'對(duì)硫酸鈉和氯化鈉均具有較高的截留率。
[0036]實(shí)施例4.[0037]通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)，將10g3_(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽接枝在70g直徑為20納米的銀納米粒子表面，制備得到聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的銀納米粒子，聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽的數(shù)均分子量為500克/摩爾，聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽與銀納米粒子的質(zhì)量比為1:7;將聚偏氟乙烯超濾膜浸在質(zhì)量百分比濃度為6 %的油相鄰苯二甲酰氯正己烷中，8分鐘后取出，去除表面多余的油相溶液；再浸入到水相哌嗪水溶液中3分鐘，其中哌嗪的質(zhì)量百分比濃度為7 %，聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的銀納米粒子的質(zhì)量百分比濃度為2 %，溶液的pH值為9，將膜取出，去離子水漂洗8次，在100°C下熱處理0.5小時(shí)，得到含聚3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的銀納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合反滲透膜。
[0038]實(shí)施例4所制備的新型聚酰胺復(fù)合反滲透膜的水通量和截留率見附表1，該新型復(fù)合反滲透膜的水通量為28.對(duì)氯化鈉的截留率高達(dá)93.2 %。
[0039]實(shí)施例5.[0040]通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)，將10g3_(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽接枝在60g直徑為50納米的三氧化二鋁納米粒子表面，制備得到聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的三氧化二鋁納米粒子，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽的數(shù)均分子量為100，000克/摩爾，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽與三氧化二鋁納米粒子的質(zhì)量比為1:6 ;將聚醚砜超濾膜浸在質(zhì)量百分比濃度為I %的油相均苯三甲酰氯正己烷溶液中，7分鐘后取出，去除表面多余的油相溶液；再浸入到水相哌嗪水溶液中8分鐘，其中哌嗪的質(zhì)量百分比濃度為3 %，聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的三氧化二鋁納米粒子的質(zhì)量百分比濃度為8 %，溶液的pH值為11，將膜取出，去離子水漂洗6次，在60°C下熱處理6小時(shí)，得到含聚3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽修飾的三氧化二鋁納米粒子的新型聚酰胺納濾膜。
[0041]實(shí)施例5所制備的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜的水通量和截留率見附表1，該新型復(fù)合納濾膜的水通量為39.ALnT2IT1，對(duì)硫酸鈉和氯化鈉的截留率均大于80 %。
[0042]表1新型聚酰胺復(fù)合分離膜的水通量和截留率
【權(quán)利要求】
1.一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟: 步驟(1).通過活性/可控自由基聚合，將兩性離子接枝在無機(jī)納米粒子表面，制備得到聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子；其中聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子中聚兩性離子與無機(jī)納米粒子的質(zhì)量比為1: 10~1:1 ; 步驟(2).將酰氯單體溶解在有機(jī)溶劑中，配制成油相酰氯單體溶液；油相酰氯單體溶液中酰氯單體的質(zhì)量含量為0.01~10 % ; 步驟(3).將聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子、胺類單體分散在水中，配制成含有聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的水相胺類單體溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH值至7~12 ;水相胺類單體溶液中胺類單體的質(zhì)量含量為0.01~10 %，聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的質(zhì)量含量為0.1~10 % ; 步驟(4).將聚合物超濾膜浸入到步驟(2)油相相酰氯單體溶液中I~10分鐘，取出，擦除膜表面多余的油相相酰氯單體溶液；再浸入到步驟(3)含有聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的水相胺類單體溶液中I~10分鐘，取出，擦除膜表面多余的水相胺類單體溶液，得到初生態(tài)的含聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜； 步驟(5).將步驟(4)得到初生態(tài)的新型聚酰胺復(fù)合分離膜去離子水漂洗3~10次后，30~100°C下熱處理0.5~10小時(shí)，得到含聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子的新型聚酰胺復(fù)合分離膜。
2.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(1)活性/可控自由基聚合是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合或者可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合。
3.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于所述的兩性離子為羧酸型兩性離子或者磺酸型兩性離子；羧酸型兩性離子為5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽、5_(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)戊羧酸內(nèi)鹽、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽、3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙羧酸內(nèi)鹽、2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽或2-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)乙羧酸內(nèi)鹽；磺酸型兩性離子為3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽或者3-(丙烯酰氧基乙基二甲胺基)丙磺酸內(nèi)鹽。
4.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(1)無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、碳酸鈣或者銀，直徑為20~200納米。
5.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(1)聚兩性離子修飾的無機(jī)納米粒子中聚兩性離子的數(shù)均分子量為500~400，000克/摩爾。
6.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(2)酰氯單體為間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、5-氧甲酰氯-異酞酰氯或5-異氰酸酯-異酞酰氯。
7.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(2)有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷或十二烷。
8.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(3)胺類單體為間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、哌嗪、乙二胺、1，2-乙二胺、1，4-環(huán)己二胺、1，3-環(huán)己二甲胺或二乙基三胺。
9.如權(quán)利要求1所述的一種新型聚酰胺復(fù)合分離膜的制備方法，其特征在于步驟(4)聚合物超濾膜為聚砜超濾膜、 聚醚砜超濾膜、聚丙烯腈超濾膜或聚偏氟乙烯超濾膜。
【文檔編號(hào)】B01D71/56GK103990385SQ201410214104
【公開日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2014年5月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月20日
【發(fā)明者】朱麗靜, 劉富, 薛立新 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所