加氫甲酰化方法
【專利摘要】一種方法，其包括將含有至少一種磷的酸性化合物的反應(yīng)流體與緩沖溶液接觸，以中和至少一些量的磷的酸性化合物，其中所述緩沖溶液包含至少一種不飽和脂族羧酸的鹽。
【專利說明】加氫甲酰化方法
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2012年6月4日提交的臨時申請序號61/655, 183的優(yōu)先權(quán)，所述臨 時申請的全部內(nèi)容通過引用并入本文中。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明涉及加氫甲酰化方法。在一個方面，本發(fā)明涉及一種用于減輕催化劑抑制 和配體降解的方法。

【背景技術(shù)】
[0004] 在銠/亞磷酸酯-催化的烯烴加氫甲?；?，可水解的配體緩慢且不可避免地降 解成多種副產(chǎn)物。這些副產(chǎn)物中的一些是酸性的，并且可以通過使反應(yīng)溶液接觸水性緩沖 劑（例如，磷酸鈉）來去除。所得到的金屬鹽明顯可溶于水，并且可以例如通過從有機(jī)相中 提取而有效去除。這種提取過程描述于u.S. 5, 741，944中。
[0005] 銠-亞磷酸酯加氫甲?；椒ü逃械牧硪粋€問題涉及由于一類二有機(jī)亞磷酸酯 副產(chǎn)物的形成引起的催化活性損失。這些化合物可以與活性銠-亞磷酸酯催化劑配位并且 形成反應(yīng)性較低的新絡(luò)合物。幸運地，可以通過使這些二有機(jī)亞磷酸酯副產(chǎn)物接觸緩沖劑 而優(yōu)先水解它們，如U.S. 5, 741，944中所述。
[0006] 本領(lǐng)域認(rèn)為磷酸鹽是優(yōu)選的緩沖劑。然而，一些地區(qū)中的環(huán)境署對工廠流出流的 磷含量具有嚴(yán)格限制。
[0007]U.S. 5, 741，944中使用的水性緩沖劑的優(yōu)選pH范圍為6-8。一組在該范圍中緩沖 的無磷緩沖鹽是馬來酸鹽和延胡索酸鹽。然而，已經(jīng)報告了一些a，不飽和羰基化合 物是催化劑抑制劑（參見U.S. 4, 861，918、U.S. 4, 221，743和EP0306094B1)。由于這些物 質(zhì)可以經(jīng)由它們的烯烴和羰基部分以二配位基方式與銠配位，因此通常認(rèn)為它們通過形成 無活性絡(luò)合物抑制反應(yīng)，直至它們緩慢反應(yīng)掉時，催化劑和活性位點才因此可用于反應(yīng)。例 如，乙炔的加氫甲?；闪吮┤?，一種抑制催化劑的a，不飽和醛產(chǎn)物，直至其隨 后被氫化或加氫甲酰化至雙醛（參見U.S. 5, 675, 041和W02010/030339)。在另一個實例 中，U.S. 2011/0028746描述了Rh-催化的脫羧加氫甲?；械倪@種類型的相互作用，其中 需要非常高濃度的Rh(4600ppm)。GB1，497, 627中測試了預(yù)期的銠加氫甲?；囊种苿┑?列表。
[0008]U.S. 5, 466, 644和U.S. 4, 283, 304教導(dǎo)了添加馬來酸，以經(jīng)由Michael加成反應(yīng) 破壞基于磷的配體。特別地，'304教導(dǎo)了尤其對于商業(yè)運營而言期望洗掉任何殘余的馬來 酸。基于這兩篇專利，預(yù)期將使痕量的馬來酸鹽進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)中的連續(xù)提取器方法將預(yù)期 經(jīng)由Michael加成反應(yīng)顯著影響配體降解。在具有昂貴配體的系統(tǒng)中，增大的配體分解是 商業(yè)上不可接受的。
[0009] 將期望具有在pH6至8范圍中緩沖、并且對加氫甲酰化方法無害的有效非磷基緩 沖劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明包括一種方法，其包括使含有（a)磷的酸性化合物（phosphorusacidic compound), (b)包含與有機(jī)磷配體絡(luò)合的8、9或10族金屬的金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化 齊IJ，和任選地，（c)游離有機(jī)磷配體，的反應(yīng)流體與水性緩沖溶液接觸，以中和所述反應(yīng)流體 的至少一些量的所述磷的酸性化合物以形成中和的磷的酸性化合物，其中所述緩沖溶液包 含不飽和脂族羧酸的鹽。
[0011] 令人驚訝地，本發(fā)明的緩沖劑有效地去除了亞磷酸酯配體降解的酸性副產(chǎn)物并且 促進(jìn)二有機(jī)亞磷酸酯副產(chǎn)物的優(yōu)先水解，而基本上沒有負(fù)面地影響所述加氫甲?；椒?。

【具體實施方式】
[0012] 所公開的方法包括用水性緩沖溶液處理加氫甲酰化反應(yīng)的反應(yīng)流體，以中和所述 反應(yīng)流體的至少一些量的一種或多種磷的酸性化合物。所述加氫甲?；椒òㄔ诎?過渡金屬和有機(jī)磷配體的催化劑的存在下接觸co、H2和至少一種烯烴以形成至少一種醛產(chǎn) 物。所述加氫甲?；椒ㄖ腥芜x使用胺和/或水。
[0013] 所有關(guān)于元素周期表和其中各族的參考是CRCHandbookofChemistryand Physics，第 72 版中公開的版本，（1991-1992 年）CRCPress，第 1-10 頁。
[0014] 除非與所述內(nèi)容相反，或從上下文中暗示的，所有份數(shù)和百分比都是基于重量，并 且所有測試方法都是本申請?zhí)峤蝗諘r通用的。對于美國專利實踐的目的，將任何引用的專 利、專利申請或出版物的全部內(nèi)容通過引用并入（或其等價的U.S.版本也通過引用并入）， 尤其是關(guān)于本領(lǐng)域的定義（前提是不與本公開中明確提供的任何定義不一致）和一般常識 的公開內(nèi)容。
[0015] 如本文中所用的，"一個"、"一種"、"所述"、"至少一個"和"一個或多個"可互換使 用。術(shù)語"包含"、"包括"及其變型在本說明書和權(quán)利要求中出現(xiàn)這些術(shù)語的地方不具有限 制含義。因此，例如，包括"一種"疏水性聚合物顆粒的含水組合物可以解釋成意指所述組 合物包括"一種或多種"疏水性聚合物顆粒。
[0016] 此外，在本文中,通過端點描述的數(shù)值范圍包括該范圍中包含的所有數(shù)字（例如， 1至5包括1、1. 5、2、2. 75、3、3. 80、4、5等）。出于本發(fā)明的目的，與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將 領(lǐng)會的相一致，應(yīng)理解數(shù)值范圍旨在包括和支持該范圍中包括的所有可能的子范圍。例如， 1至100的范圍旨在表達(dá)1. 01至100,1至99. 99,1. 01至99. 99,40至60,1至55等。此外， 在本文中，對數(shù)值范圍和/或數(shù)值的描述，包括權(quán)利要求中這樣的描述，可以理解為包括術(shù) 語"約"。在這樣的情況中，術(shù)語"約"是指與本文中描述的那些基本上相同的數(shù)值范圍和/ 或數(shù)值。
[0017] 如本文中所用的，術(shù)語"ppmw"表示每百萬份重量。
[0018] 如本文中所用的，術(shù)語"重質(zhì)物（heavies) "表示較高沸點醛液體的縮合副產(chǎn)物。
[0019] 出于本發(fā)明的目的，術(shù)語"烴"旨在包括全部可允許的具有至少一個氫和一個碳原 子的化合物。這樣的可允許的化合物也可以具有一個或多個雜原子。在廣泛的方面中，可 允許的烴包括無環(huán)（具有或不具有雜原子）和環(huán)狀、支鏈和無支鏈、碳環(huán)和雜環(huán)、芳族和非 芳族有機(jī)化合物，其可以是取代或未取代的。
[0020] 如本文中所用的，術(shù)語"取代的"旨在包括所有可允許的有機(jī)化合物的取代基，除 非另外指出。在廣泛的方面中，可允許的取代基包括有機(jī)化合物的無環(huán)和環(huán)狀、支鏈或無支 鏈、碳環(huán)和雜環(huán)、芳族和非芳族取代基。說明性的取代基包括，例如，烷基、烷氧基、芳基、芳 氧基、羥基、羥基烷基、氨基、氨基烷基、鹵素等，其中碳數(shù)可以是1至20或更多，優(yōu)選1至 12?？稍试S的取代基可以是一個或多個并且對于合適的有機(jī)化合物可以是相同或不同的。 本發(fā)明不旨在以任何方式受有機(jī)化合物的可允許取代基的限制。
[0021] 如本文中所用的，術(shù)語"加氫甲酰化"旨在包括，但不限于，所有可允許的不對稱和 非-不對稱的加氫甲?；椒ǎ黾託浼柞；椒ò▽⒁环N或多種取代或未取代的烯 烴化合物或包含一種或多種取代或未取代的烯烴化合物的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)化成一種或多種 取代或未取代的醛或包含一種或多種取代或未取代的醛的反應(yīng)混合物。
[0022] 術(shù)語"反應(yīng)流體"、"反應(yīng)介質(zhì)"和"催化劑溶液"在本文中可互換使用，并且包括，但 不限于，包含下述項的混合物：(a)金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑，（b)游離有機(jī)磷配體，（c) 反應(yīng)中形成的醛產(chǎn)物，（d)未反應(yīng)的反應(yīng)物，（e)用于所述金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑和 所述游離有機(jī)磷配體的溶劑，和任選地，（f)反應(yīng)中形成的一種或多種磷的酸性化合物，其 可以是均相的或非均相的，并且所述化合物包括粘附在工藝設(shè)備表面的那些。所述反應(yīng)流 體可以涵蓋，但不限于，（a)反應(yīng)區(qū)中的流體，（b)流向分離區(qū)途中的流體流，（c)分離區(qū)中 的流體，（d)再循環(huán)流，（e)從反應(yīng)區(qū)或分離區(qū)中抽取的流，（f)用水性緩沖溶液處理的抽取 流體，（g)返回至反應(yīng)區(qū)或分離區(qū)的處理的流體，（h)外部冷卻器中的流體，和（i)配體分解 產(chǎn)物及它們的鹽。
[0023] 有機(jī)磷配體包括可水解的磷配體（以下限定的）并且可以包括其混合物，并且可 以含有不可水解的配體，如膦類化合物等。
[0024] "可水解的磷配體"是含有至少一個P-Z鍵的三價磷配體，其中Z是氧、氮、氯、氟或 溴。實例包括，但不限于，亞磷酸酯（phosphite)、膦基-亞磷酸酯、雙亞磷酸酯、亞膦酸酯 (phosphonite)、雙亞膦酸酯、次膦酸酯（phosphinite)、亞磷酰胺（phosphoramidite)、膦 基-亞磷酰胺、雙亞磷酰胺、氟亞磷酸酯等。所述配體可以包括螯合結(jié)構(gòu)和/或可以含有多 個P-Z部分，如多亞磷酸酯、多亞磷酰胺等，以及混合的P-Z部分，如亞磷酸酯-亞磷酰胺、 氟亞磷酸酯-亞磷酸酯、等。
[0025] 在一個實施方式中，本發(fā)明是從催化劑溶液去除酸性雜質(zhì)的提取方法。有利地，所 述溶液可以返回加氫甲?；に嚨姆磻?yīng)區(qū)中。所述提取過程有利地使用了含有具有烯烴雙 鍵的羧酸的金屬鹽的水性緩沖溶液。這種水溶液的pH有利地在6-8的范圍中，并且所述 溶液在該范圍內(nèi)能夠具有巨大的緩沖容量。所述催化劑溶液有利地包括有機(jī)磷配體和金 屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合物，并且所述提取過程包括使催化劑溶液接觸加氫甲酰化工藝的提取 區(qū)內(nèi)的水性緩沖溶液的步驟。提取區(qū)位于反應(yīng)區(qū)后。在本發(fā)明的一個實施方式中，蒸發(fā)器 跟隨在反應(yīng)區(qū)后，以將反應(yīng)區(qū)的液體流出物流的揮發(fā)性組分蒸發(fā)掉。任何未蒸發(fā)掉的液體 被送至提取區(qū)。水性緩沖溶液有利地用于（1)穩(wěn)定所述有機(jī)磷配體使之不發(fā)生水解降解和 (2)穩(wěn)定所述金屬_有機(jī)磷配體絡(luò)合物使之不發(fā)生降解或失活，和（3)去除或減少來自催化 劑溶液的降解產(chǎn)物。
[0026] 說明性的可以經(jīng)歷水解降解的金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合物催化的加氫甲?；?方法包括例如美國專利 4, 148, 83〇 ;4, 593,I27 ;4, 7的，4洲；4, 71了，775 ;4, 774,況1 ; 4, 885, 401 ;5, 264, 616 ;5, 288, 918 ;5, 360, 938 ;5, 360, 938 ;5, 364, 950 ;5, 491，266 和 7, 196, 230中所述的那些方法?？赡軐⒔?jīng)歷水解降解的含有P-Z的物質(zhì)包括有機(jī)亞膦酸酯、 亞磷酰胺、氟亞膦酸酯、等，如WO2008/071508、WO2005/042458和美國專利5, 710, 344、 6, 265, 620、6, 440, 891、7, 009, 068、7, 145, 042、7, 586, 010、7, 674, 937 和 7, 872, 156 中描 述的那些。這些物質(zhì)將產(chǎn)生各種酸性和/或極性的降解產(chǎn)物，所述產(chǎn)物可以通過美國專利 5, 744, 649和5, 741，944教導(dǎo)的提取器技術(shù)來提取。因此，與本文公開的發(fā)明有利地一起使 用的加氫甲?；に嚰夹g(shù)可以對應(yīng)于任何已知的工藝技術(shù)。優(yōu)選的加氫甲?；椒ㄊ前?催化劑液體再循環(huán)的那些。
[0027] 可以用于本發(fā)明的加氫甲?；椒ㄖ械娜〈蛭慈〈南N不飽和的原料反應(yīng) 物包括含有2至40,優(yōu)選3至20個碳原子的光學(xué)活性（前手性和手性）和非光學(xué)活性（非 手性）烯烴二者的不飽和化合物。這樣的烯烴不飽和化合物可以是末端或內(nèi)部不飽和的并 且可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)，以及烯烴混合物，如獲自丙烯、丁烯、異丁烯等的低聚反應(yīng) 中的那些（如所謂的二聚、三聚或四聚丙烯等，例如U.S. 4, 518, 809和4, 528, 403中所公 開的）。此外，這樣的烯烴化合物可以進(jìn)一步包含一個或多個另外的烯鍵式不飽和基團(tuán)，并 且當(dāng)然如果期望的話，兩種或更多種不同的烯烴不飽和化合物的混合物可以用作加氫甲酰 化的原料。例如，含有四個或更多個碳原子的商業(yè)a烯烴可以含有少量相應(yīng)的內(nèi)烯烴和/ 或其相應(yīng)的飽和烴，并且這樣的商業(yè)烯烴在加氫甲酰化之前無需從相同物質(zhì)中純化。可以 用于加氫甲?；磻?yīng)的烯烴原料的說明性混合物包括，例如，混合丁烯，例如，萃余液I和 II。其它這樣的烯烴不飽和化合物和源自它們的相應(yīng)的醛產(chǎn)物還可以含有一個或多個沒 有過度不利地影響加氫甲?；^程或本發(fā)明方法的基團(tuán)或取代基，例如U.S. 3, 527, 809和 4, 769, 498中所述的。
[0028] 更優(yōu)選地，本發(fā)明通過將含有2至30,優(yōu)選3至20個碳原子的非手性a-烯烴和 含有4至20個碳原子的非手性內(nèi)烯烴以及這樣的a烯烴和內(nèi)烯烴的原料混合物進(jìn)行加氫 甲?；鴮τ诜枪鈱W(xué)活性醛的生產(chǎn)尤其有用。
[0029]說明性的a烯烴和內(nèi)烯烴包括，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛 烯、1-壬烯、1-癸烯、1--\烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、 1_十七烯、1_十八烯、1_十九烯、1 _二十烯、2- 丁烯、2-甲基丙烯（異丁烯）、2_甲基丁 烯、2-戊烯、2-己烯、3-己烯、2-庚烯、2-辛烯、環(huán)己烯、丙烯二聚物、丙烯三聚物、丙烯四 聚物、丁二烯、戊間二烯、異戊二烯、2-乙基-1-己烯、苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-異丙基苯 乙稀、4 -叔丁基苯乙稀、a-甲基苯乙稀、4-叔丁基-a-甲基-苯乙稀、1，3- _異丙稀基 苯、3_苯基-1-丙稀、1，4_己二稀、1，7_半二稀、3_環(huán)己基-1- 丁稀等，以及1，3_二稀，丁 二烯，烯酸燒基酯類（alkylalkenoates)(如戊烯酸甲酯、燒酸烯酯，烯基燒基醚），烯醇類 (alkenols)如戊烯醇，烯醒類（alkenals)如戊烯醒（pentenals)等，例如烯丙醇、丁酸烯丙 酯、己-1-烯-4-醇、辛-1-烯-4-醇、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、乙酸3- 丁烯酯、丙酸乙烯 酯、丙酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基乙醚、乙烯基甲醚、烯丙基乙醚、7-辛烯酸正丙酯、 3_ 丁烯腈、5-己烯酰胺、丁子香酚、異丁子香酚、黃樟素、異黃樟素、茴香腦、4-烯丙基茴香 醚、茚、檸檬烯、3 -菔烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛二烯、莰烯、里那醇等。
[0030] 溶劑有利地用于加氫甲酰化方法中?？梢允褂貌贿^度干擾加氫甲?；椒ǖ娜?何合適的溶劑。作為說明，用于銠催化的加氫甲酰化方法的合適溶劑包括例如美國專利 3, 527, 809 ;4, 148, 830 ;5, 312, 996 ;和5, 929, 289中公開的那些。合適的溶劑的非限制性 實例包括飽和烴類（烷烴類）、芳族烴類、水、醚類、醛類、酮類、腈類、醇類、酯類和醛縮合產(chǎn) 物。溶劑的具體實例包括：四乙二醇二甲醚、戊烷、環(huán)己烷、庚烷、苯、二甲苯、甲苯、二乙醚、 四氫呋喃、丁醛和芐腈。有機(jī)溶劑還可以含有溶解的水，直至飽和極限。通常，關(guān)于非手性 (非光學(xué)活性）醛的生產(chǎn)，優(yōu)選使用對應(yīng)于希望生產(chǎn)的醛產(chǎn)物的醛化合物和/或較高沸點 的醛液體縮合副產(chǎn)物作為主要有機(jī)溶劑，如本領(lǐng)域常見的。如果希望，也可以生產(chǎn)這樣的醛 縮合產(chǎn)物并相應(yīng)地使用。醛生產(chǎn)中可使用的說明性的優(yōu)選溶劑包括酮類（例如，酮和甲乙 酮）、酯類（例如，乙酸乙酯）、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇單 異丁酸酯、烴類（例如，甲苯）、硝基烴類（例如，硝基苯）、醚類（例如，四氫呋喃（THF))和 環(huán)丁砜。在銠催化的加氫甲?；椒ㄖ?，可以優(yōu)選使用對應(yīng)于所希望產(chǎn)生的醛產(chǎn)物的醛化 合物和/或較高沸點的醛液體縮合副產(chǎn)物作為主要溶劑，例如，可以在加氫甲酰化方法過 程中原位產(chǎn)生，例如在U.S. 4, 148, 380和U.S. 4, 247, 486中所述的。實際上，如果期望，盡 管可以在連續(xù)方法的開始時使用任何合適的溶劑，但由于連續(xù)方法的性質(zhì)，主要的溶劑將 通常最終包括醛產(chǎn)物和重質(zhì)物。溶劑的含量不是特別關(guān)鍵，并且只需要足夠提供具有所期 望量的過渡金屬濃度的反應(yīng)介質(zhì)?？梢允褂脙煞N或更多種溶劑的混合物。
[0031]可在本發(fā)明涵蓋的這種加氫甲?；磻?yīng)中使用的說明性金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合 物包括本領(lǐng)域公知的金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑，并且包括上述專利中公開的那些。通 常，這樣的催化劑可以按照這些參考文獻(xiàn)中所述的預(yù)先形成或在原位形成，并且基本上由 與有機(jī)磷配體絡(luò)合結(jié)合的金屬組成。
[0032]構(gòu)成金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合物的可允許金屬包括選自銠（Rh)、鈷（Co)、銥（Ir)、釕 (Ru)、鐵（Fe)、鎳（Ni)、鈀（Pd)、鉬（Pt)、鋨（Os)的8、9或10族金屬及其混合物，優(yōu)選的金 屬是銠、鈷、銥和釕，更優(yōu)選銠、鈷和釕，尤其是銠。
[0033]如本文和權(quán)利要求中使用的術(shù)語"絡(luò)合物"表示通過一個或多個能夠獨立存在的 富電子的分子或原子與一個或多個各自也能夠獨立存在的貧電子的分子或原子聯(lián)合形成 的配位化合物。例如，本文中可使用的有機(jī)磷配體可以具有一個或多個磷供體原子，各自具 有一個可利用的或未共享的電子對，所述電子對各自能夠獨立地形成配位共價鍵或可能地 與金屬結(jié)合（例如，經(jīng)由螯合）。也適當(dāng)?shù)貧w類為配體的一氧化碳也還可以存在并與金屬絡(luò) 合。所述絡(luò)合催化劑的最終組成還可以含有其他配體，例如，滿足金屬的配位位點或核電荷 的氫或陰離子。
[0034]可以用作金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑的配體和/或游離配體的有機(jī)磷配體可以 是無手性（光學(xué)上無活性）或手性（光學(xué)上活性）類型并且是本領(lǐng)域公知的。優(yōu)選無手性 有機(jī)磷配體。
[0035]可以用作金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑的配體的有機(jī)磷配體是單有機(jī)亞磷酸酯、 二有機(jī)亞磷酸酯、三有機(jī)亞磷酸酯和有機(jī)多亞磷酸酯化合物。本發(fā)明中可使用的此類有機(jī) 磷配體和/或其制備方法是本領(lǐng)域公知的。
[0036]代表性的單有機(jī)亞磷酸酯可以包括具有以下通式的那些：
[0037]

【權(quán)利要求】
1. 一種方法，其包括使含有（a)磷的酸性化合物，（b)包含與有機(jī)磷配體絡(luò)合的8、9或 10族金屬的金屬-有機(jī)磷配體絡(luò)合催化劑，和任選地，（c)游離有機(jī)磷配體，的反應(yīng)流體與 水性緩沖溶液接觸，以中和所述反應(yīng)流體的至少一些量的所述磷的酸性化合物以形成中和 的磷的酸性化合物，其中所述緩沖溶液包含不飽和脂族羧酸的鹽。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述不飽和脂族羧酸包括至少一種二元羧酸。
3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述鹽包括至少一種馬來酸鹽或延胡索酸鹽。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述鹽包括至少一種馬來酸鹽。
5. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述緩沖溶液中所述鹽的濃度為0. 001M至0. 8M。
6. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述緩沖溶液中所述鹽的濃度為0. 01至0. 04M。
7. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述緩沖溶液的pH為6至8。
8. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述接觸以逆流方式進(jìn)行。
9. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述反應(yīng)流體包含有機(jī)相，并且所述緩沖溶液包 含水相。
10. 前述任一項權(quán)利要求的方法，其中所述中和的磷的酸性化合物被從所述方法中分 離。
【文檔編號】B01J19/00GK104379258SQ201380029371
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月4日
【發(fā)明者】M·A·布拉默, R·B·沃森, A·L·沃金斯 申請人:陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司