配體化合物、鉻化合物和包含所述化合物的催化體系的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種配體化合物、一種鉻化合物和包含所述化合物的催化體系。根據(jù)本發(fā)明的包含所述配體化合物或鉻化合物的催化體系能夠使得以高催化活性進(jìn)行乙烯低聚反應(yīng)，并且因此，使得使用少量共聚單體或根本不使用共聚單體就能夠由乙烯制備聚乙烯。
【專利說明】配體化合物、鉻化合物和包含所述化合物的催化體系

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種配體化合物、一種鉻化合物、和含有所述化合物的催化體系。尤其 是，本發(fā)明涉及一種新型配體化合物、鉻化合物、和包含所述化合物的催化體系，該催化體 系對(duì)乙烯低聚反應(yīng)表現(xiàn)出高活性。
[0002] 本申請(qǐng)要求在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局于2012年5月10日提交的第10-2012-0049712號(hào) 韓國(guó)專利申請(qǐng)和于2013年5月9日提交的第10-2013-0052702號(hào)韓國(guó)專利申請(qǐng)的權(quán)益，通 過引用將其公開內(nèi)容全部并入本文。

【背景技術(shù)】
[0003] 線性α-烯烴被廣泛應(yīng)用于重要商業(yè)材料中，如共聚單體、清潔劑、潤(rùn)滑劑、塑 化劑等，并且特別是，1-己烯和1-辛烯通常用作共聚單體以在制備線性低密度聚乙烯 (LLDPE)時(shí)控制聚乙烯的密度。
[0004] 在LLDPE (線性低密度聚乙烯）的常規(guī)制備工藝中，進(jìn)行乙烯和α -烯烴（例如 1-己烯和1-辛烯的共聚單體）的共聚反應(yīng)以通過在聚合物主鏈上形成支鏈控制密度。
[0005] 因此，存在的問題是共聚單體增加了具有高含量共聚單體的LLDPE的生產(chǎn)成本。 已經(jīng)嘗試了很多不同的方法來解決這個(gè)問題。
[0006] 更進(jìn)一步地，由于應(yīng)用領(lǐng)域或市場(chǎng)大小取決于α -烯烴的類型，所以能夠選擇性 生產(chǎn)特定烯烴的技術(shù)在商業(yè)上很重要。近來，已經(jīng)對(duì)鉻催化劑進(jìn)行許多研究以通過選擇性 乙烯低聚來高選擇性地制備1-己烯或1-辛烯。
[0007] 制備1-己烯或1-辛烯的常規(guī)商業(yè)方法是Shell Chemical的SHOP法、Chevron Philips的齊格勒（Ziegler)法等，其用來生產(chǎn)具有C4?C20個(gè)碳的寬分布范圍的α -烯 烴。
[0008] 更進(jìn)一步地，已經(jīng)進(jìn)行了許多研究以通過使用有機(jī)金屬催化劑催化的乙烯三聚或 四聚來選擇性地制備 1-己烯或 1-辛烯1^111.〇16111川〇(^ 2003，125,5272，111(^1^〇^111· Res. 2008, 47, 5369, W003/052890)，但是仍然需要顯示出充分高活性的催化劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 技術(shù)問題
[0010] 為了解決常規(guī)技術(shù)的以上問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新型配體化合物和 鉻化合物，其保持高活性并且應(yīng)用于乙烯低聚反應(yīng)中，從而使用少量的共聚單體或僅使用 乙烯而無需共聚單體就在一個(gè)反應(yīng)器中制備低密度聚乙烯。
[0011] 另外，本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含所述配體化合物或所述鉻化合物的催化體 系。
[0012] 技術(shù)方案
[0013] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了由以下化學(xué)式1表示的配體化合物。
[0014] 化學(xué)式1
[0015]

【權(quán)利要求】
1. 一種配體化合物，其由以下化學(xué)式1表示： 化學(xué)式1
在上述化學(xué)式1中， Rp R2、R2'和R3彼此相同或不同，且各自獨(dú)立地是氫原子、具有1至30個(gè)碳原子的烴 基，或具有1至30個(gè)碳原子的雜烴基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配體化合物，其中，Rp R2、R2'和R3各自獨(dú)立地是氫原子、具 有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有2至20個(gè)碳原子的烯基、具有6至14個(gè)碳原子的芳基，具 有7至12個(gè)碳原子的烷芳基、具有7至12個(gè)碳原子的芳烷基或具有7至12個(gè)碳原子的烷 氧芳基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配體化合物，其中，Rp R2、R2'和R3各自獨(dú)立地是氫原子、具 有1至20個(gè)碳原子的直鏈烷基、異丙基、叔丁基、戊基、苯基、具有7至12個(gè)碳原子的烷苯 基或具有7至12個(gè)碳原子的烷氧苯基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配體化合物，其中，由化學(xué)式1表示的化合物是以下化學(xué)結(jié)構(gòu) 中的一種：
5. 鉻化合物，其由以下化學(xué)式2表示： 化學(xué)式2 在上述化學(xué)式2中，
Rp R2、R2'和R3彼此相同或不同，且各自獨(dú)立地是氫原子、具有1至30個(gè)碳原子的烴 基、或具有1至30個(gè)碳原子的雜烴基，并且 X是鹵素原子或具有1至6個(gè)碳原子的烷基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鉻化合物，其中，Rp R2、R2'和馬各自獨(dú)立地是氫原子、具有 1至20個(gè)碳原子的烷基、具有2至20個(gè)碳原子的烯基、具有6至14個(gè)碳原子的芳基、具有 7至12個(gè)碳原子的烷芳基、具有7至12個(gè)碳原子的芳烷基或具有7至12個(gè)碳原子的烷氧 芳基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鉻化合物，其中，Rp R2、R2'和R3各自獨(dú)立地是氫原子、具有 1至20個(gè)碳原子的直鏈烷基、異丙基、叔丁基、戊基、苯基、具有7至12個(gè)碳原子的烷苯基或 具有7至12個(gè)碳原子的烷氧苯基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鉻化合物，其中，X是Cl或甲基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鉻化合物，其中，由化學(xué)式2表示的化合物是以下化學(xué)結(jié)構(gòu)中 的一種：
10. -種催化體系，其包含：i)由以下化學(xué)式1表示的配體化合物和鉻源，或ii)由以 下化學(xué)式2表示的鉻化合物；和助催化劑：
在上述化學(xué)式1和2中， Rp R2、R2'和R3彼此相同或不同，且各自獨(dú)立地是氫原子、具有1至30個(gè)碳原子的烴 基、或具有1至30個(gè)碳原子的雜烴基，并且 X是鹵素原子或具有1至6個(gè)碳原子的烷基。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，Rp R2、R2'和R3各自獨(dú)立地是氫原子、具 有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有2至20個(gè)碳原子的烯基、具有6至14個(gè)碳原子的芳基、具 有7至12個(gè)碳原子的烷芳基、具有7至12個(gè)碳原子的芳烷基或具有7至12個(gè)碳原子的烷 氧芳基。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，Rp R2、R2'和R3各自獨(dú)立地是氫原子、具 有1至20個(gè)碳原子的直鏈烷基、異丙基、叔丁基、戊基、苯基、具有7至12個(gè)碳原子的烷苯 基或具有7至12個(gè)碳原子的烷氧苯基。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，X是Cl或甲基。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，鉻源選自乙酰丙酮化鉻（III)、三氯化三 (四氫呋喃）鉻和2-乙基己酸鉻（III)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，所述助催化劑為選自由以下化學(xué)式3至5 表示的化合物中的一種或多種： 化學(xué)式3 -[Al (R4)-O]C- 在上述化學(xué)式3中，R4彼此相同或不同，且各自獨(dú)立地是鹵素基團(tuán)、具有1至20個(gè)碳原 子的烴基、或具有1至20個(gè)碳原子的鹵代烴基，并且c是2或更大的整數(shù)， 化學(xué)式4 D(R5)3 在上述化學(xué)式4中， D是鋁或硼，R5是具有1至20個(gè)碳原子的烴基或具有1至20個(gè)碳原子的鹵代烴基， 化學(xué)式5 [L-H] + [Q(E)J-在上述化學(xué)式5中， L是中性路易斯堿，[L-H]+是布朗斯臺(tái)德酸，Q是+3價(jià)氧化態(tài)的硼或鋁，E各自獨(dú)立地 是其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素、具有1至20個(gè)碳原子的烴基、烷氧基官能團(tuán)或苯氧基官 能團(tuán)取代或未取代的具有6至20個(gè)碳原子的芳基或具有1至20個(gè)碳原子的烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化體系，其中，所述催化體系用于乙烯低聚反應(yīng)中。
【文檔編號(hào)】B01J31/16GK104245711SQ201380020697
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年5月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月10日
【發(fā)明者】權(quán)憲容, 李龍湖, 林庚贊, 李琪樹, 趙敏碩 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社