一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法及其應(yīng)用，將硫酸鋁溶于水中，調(diào)節(jié)pH值為4.0-8.0，靜置后倒出上清液，將膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:(1-5)加入到下濁液中，攪拌后靜置，倒去上清液，將下濁液干燥，得聚合硫酸鋁改性膨潤土。該方法反應(yīng)速度快、操作簡單、改性效果好。制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土多孔疏松，比表面積大，易研磨，除硅效果好，可作為綠液除硅劑或用于制備綠液除硅劑，能降低除硅劑的用量，提高硅去除率。另外本發(fā)明提供的用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法操作簡單方便、反應(yīng)速度快、聚合硫酸鋁改性膨潤土的用量低，硅去除率高，綠液的pH值變化很小，能降低企業(yè)耗能及成本，增加經(jīng)濟效益。
【專利說明】一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于造紙工業(yè)領(lǐng)域，特別涉及一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]膨潤土，是以蒙脫石為主的含水粘土礦，蒙脫石中間是鋁氧八面體，上下為硅氧四面體所組成的三層片狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物，蒙脫石的主要元素為Na、Al、0、Si等，晶胞中還存在某些陽離子，如Mg、Na、K、Cu等，它們和晶胞作用很不牢固，易被其他陽離子交換。因此，膨潤土具有優(yōu)良的物理性質(zhì)，包括吸水性、溶脹性、黏結(jié)性、吸附性等，其中，溶脹性和吸附性具有廣泛的應(yīng)用價值，它也是衡量膨潤土好壞的重要指標。
[0003]改性膨潤土的強吸附性和高膨脹性被廣泛應(yīng)用于造紙系統(tǒng)，表現(xiàn)出了相當多的優(yōu)越性，例如，利用改性膨潤土在助留助濾、填料以及造紙廢水處理方面有了很大的發(fā)展，尤其是造紙廢水處理，利用改性膨潤土較好的吸附性能來處理廢水，吸附黑液中的有機物以及作為混凝劑來處理麥草漿黑液。但是，由于我國木材資源的匱乏，非木材資源的豐富，我國造紙原料結(jié)構(gòu)已經(jīng)悄悄地發(fā)生變化，竹漿草漿的投入比例開始上升，但是草漿竹漿原料相對于木材原料的硅元素含量較高，這些硅元素經(jīng)過蒸煮被帶入到制漿黑液，二氧化硅的存在使黑液在蒸發(fā)過程中黏度隨濃度的增大快速增加，從而影響黑液的蒸發(fā)，造成蒸發(fā)設(shè)備的結(jié)垢，黑液燃燒后隨綠液帶入到堿回收工段，綠液中的硅酸鈉在苛化過程中形成硅酸鈣，顆粒細膩難沉淀，難過濾，導(dǎo)致白泥洗滌困難，白泥殘堿量高，堿流失量大以及白泥煅燒成石灰需要很高的消耗，最終造成整個工段原料的大量損失，這就叫做“硅干擾問題”。
[0004]傳統(tǒng)的膨潤土除硅方法中，膨潤土在強堿性或者過飽和溶液中發(fā)揮作用，都必須提前加水潤脹，潤脹的膨潤土在水中成懸浮態(tài)，才具有膨脹以及吸附硅的性能，但是，這樣會使綠液PH下降，濃度下降。另外，經(jīng)過鋁鹽改性后的膨潤土經(jīng)過干燥，十分堅硬，不易研磨，對機器能耗消耗大，并且剩下許多研磨不了的大顆粒造成原料的浪費，造成企業(yè)生產(chǎn)成本的增加，降低了企業(yè)的經(jīng)濟效益。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法及其應(yīng)用，該制備方法反應(yīng)速度快、操作簡單，制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土能夠用于綠液除硅，硅的去除率高，且除硅時綠液pH變化小。
[0006]為達到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
[0007]—種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0008]將硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH值為4.0-8.0，然后靜置至溶液分層，倒出上清液，將膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1: (1-5)加入到下濁液中，攪拌后靜置至分層，然后倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0009]所述的膨潤土為鈉基膨潤土或鈣基膨潤土。[0010]用氫氧化鈉顆粒、氫氧化鈉溶液、碳酸鈉顆?；蛱妓徕c溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值。
[0011]所述的靜置至溶液分層所需的時間為2-5h。
[0012]所述的將膨潤土加入到下濁液中的攪拌時間為2_5h，然后靜置10_24h。
[0013]所述的干燥時間為10_24h。
[0014]所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土作為綠液除硅劑的應(yīng)用。
[0015]所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土在制備綠液除硅劑中的應(yīng)用。
[0016]用所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0017]取澄清后的苛化段綠液倒入反應(yīng)容器中，加熱至90-100°C，然后向每IL綠液中加入10-50g的聚合硫酸鋁改性膨潤土，攪拌反應(yīng)后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。
[0018]所述的攪拌反應(yīng)時間為5_30min。
[0019]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果是:
[0020]本發(fā)明提供的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，先將硫酸鋁溶解于水中調(diào)節(jié)pH值并靜置分層，然后加入膨潤土攪拌，再經(jīng)后處理即可得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。用聚合硫酸鋁這種聚合態(tài)大分子對膨潤土進行改性，可以將膨潤土的層間距撐大，提高改性后膨潤土對硅的去除率，使其容易研磨。同時該制備方法還具有原料易得、反應(yīng)速度快、操作簡單、設(shè)備要求低、能耗低、成本低、且改性效果好的優(yōu)點。
[0021]本發(fā)明制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土多孔疏松，比表面積大，易研磨，不用過篩，能夠降低對研磨機器的能耗，且對硅元素的吸附能力強，除硅效果好，可作為綠液除硅劑，尤其是造紙竹漿綠液除硅劑，并且在綠液除硅時可脫附循環(huán)利用，同時還可用于制備綠液除硅劑，尤其是造紙竹漿綠液除硅劑，能夠降低綠液除硅時除硅劑的用量，提高硅去除率，從而降低綠液除硅的成本。
[0022]本發(fā)明提供的用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，將綠液加熱后向其中加入聚合硫酸鋁改性膨潤土，攪拌反應(yīng)后過濾即可除去綠液中的大部分硅元素。該方法操作簡單方便、反應(yīng)速度快、設(shè)備要求低、能耗低、成本低、除硅時聚合硫酸鋁改性膨潤土的用量低，每IL綠液中僅需加入10-50g的聚合硫酸鋁改性膨潤土即可達到良好的除硅效果，除娃效率最聞可達99.8%,娃去除率較傳統(tǒng)的招鹽改性膨潤土除娃方法有較大的提聞，并且除硅后綠液的PH值變化很小，pH值的變化率小于等于1.4%，能夠為企業(yè)降低耗能及成本，增加企業(yè)的經(jīng)濟效益。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1是本發(fā)明制備的聚合硫酸鋁改性膨潤土的掃描電鏡圖。
【具體實施方式】
[0024]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
[0025]以下各實施例中所用的綠液是來自堿法制漿廠堿回收車間綠液澄清槽，綠液成分:總堿 137.21g/L，活性堿 39.88g/L, Na2C0397.27g/L, Na2S31.94g/L，Si024.36g/L，綠液的pH 為 12.94。
[0026]實施例1:
[0027]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0028]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為4.0，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0029]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0030]取Ig研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.94g/L，硅去除率為55.5%，綠液pH值為12.80，pH值減小率為1%。(硅去除率為除硅后綠液中硅酸鹽含量除以原綠液中二氧化硅的含量)
[0031]實施例2:
[0032]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0033]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0034]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0035]取Ig研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.83g/L,硅去除率為58%，綠液pH值為12.95，pH值增加率為0.08%。
[0036]實施例3:
[0037]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0038]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值為8.0，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0039]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0040]取Ig研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.90g/L,硅去除率為56.4%，綠液pH值為12.93，pH值減小率為0.1%。
[0041]實施例4:
[0042]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0043]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:1加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。[0044]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0045]取Ig研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為2.58g/L，硅去除率為40.8%，綠液pH值為12.90，pH值減小率為0.3%。
[0046]實施例5:
[0047]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0048]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:4加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0049]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0050]取Ig研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為2.03g/L,硅去除率為53.4%，綠液pH值為12.75，pH值減小率為1.4%。
[0051]實施例6:
[0052]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0053]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0054]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0055]取1.6g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.19g/L，硅去除率為72.7%，綠液pH值為12.92，pH值減小率為0.15%。
[0056]實施例7:
[0057]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0058]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0059]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0060]取5g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為0.01g/L,硅去除率為99.8%，綠液pH值為12.80，pH值減小率為1%。
[0061]實施例8:
[0062]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0063]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0064]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0065]取1.6g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌5min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.33g/L，硅去除率為69.5%，綠液pH值為12.94，pH值減小率為0%。
[0066]實施例9:
[0067]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0068]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入氫氧化鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為5.5，靜置2h至溶液分層，倒出上清液，將鈉基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為3:8加入到下濁液中，攪拌2h，靜置10h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥10h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0069]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0070]取1.6g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有90°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌30min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。測得除硅后的綠液中硅酸鹽含量為1.15g/L，硅去除率為73.6%，綠液pH值為12.91，pH值減小率為0.23%。
[0071]實施例10:
[0072]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0073]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入碳酸鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為
6.5，靜置5h至溶液分層，倒出上清液，將鈣基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:5加入到下濁液中，攪拌3h，靜置15h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥20h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0074]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0075]取2g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有100°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌20min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。
[0076]實施例11:
[0077]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0078]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入碳酸鈉顆粒調(diào)節(jié)溶液的pH值為
7.5，靜置3h至溶液分層，倒出上清液，將鈣基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:2加入到下濁液中，攪拌4h，靜置24h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥15h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
[0079]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0080]取3g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有95°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌IOmin后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。
[0081]實施例12:
[0082]聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其具體步驟為:
[0083]取12g硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，緩慢加入碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值為
5.0，靜置4h至溶液分層，倒出上清液，將鈣基膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1:3加入到下濁液中，攪拌5h，靜置20h，倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥24h，研磨，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。[0084]用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其具體步驟為:
[0085]取4g研磨后的聚合硫酸鋁改性膨潤土粉末，倒入盛有92°C IOOmL綠液的燒杯中，攪拌15min后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。
[0086]圖1是本發(fā)明制備的聚合硫酸鋁改性膨潤土的掃描電鏡圖，從圖中可以看出制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土顆粒較小、多孔疏松、比表面積大。
[0087]另外，本發(fā)明制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土在綠液除硅時可脫附循環(huán)利用，將除硅后的聚合硫酸鋁改性膨潤土加入2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌12-24h，靜置10_12h倒去上清液，烘干下濁液，即得再生的聚合硫酸鋁改性膨潤土。
【權(quán)利要求】
1.一種聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于，其具體步驟為: 將硫酸鋁溶解于水中，攪拌成溶液，調(diào)節(jié)溶液的PH值為4.0-8.0，然后靜置至溶液分層，倒出上清液，將膨潤土按其與硫酸鋁的質(zhì)量比為1: (1-5)加入到下濁液中，攪拌后靜置至分層，然后倒去上清液，將下濁液放入烘箱干燥，得到聚合硫酸鋁改性膨潤土。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于:所述的膨潤土為鈉基膨潤土或鈣基膨潤土。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于:用氫氧化鈉顆粒、氫氧化鈉溶液、碳酸鈉顆?；蛱妓徕c溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于:所述的靜置至溶液分層所需的時間為2-5h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于:所述的將膨潤土加入到下濁液中的攪拌時間為2-5h，然后靜置10-24h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法，其特征在于:所述的干燥時間為10-24h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土作為綠液除硅劑的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫Ife招改性膨潤土在制備綠液除娃劑中的應(yīng)用。
9.用權(quán)利要求1-6中任意一項所述的聚合硫酸鋁改性膨潤土的制備方法制得的聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其特征在于，其具體步驟為: 取澄清后的苛化段綠液倒入反應(yīng)容器中，加熱至90-100°C，然后向每IL綠液中加入10-50g的聚合硫酸鋁改性膨潤土，攪拌反應(yīng)后過濾，得到用聚合硫酸鋁改性膨潤土除硅后的綠液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用聚合硫酸鋁改性膨潤土除綠液中硅的方法，其特征在于:所述的攪拌反應(yīng)時間為5-30min。
【文檔編號】B01J20/12GK103521170SQ201310462948
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月29日
【發(fā)明者】林濤, 李雪, 徐永建, 殷學(xué)風(fēng) 申請人:陜西科技大學(xué)