一種改性蒙脫土催化劑及其制備和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性蒙脫土催化劑及其制備和應(yīng)用；改性蒙脫土催化劑的制備方法：選擇平均粒徑1-50μm的蒙脫土在200～600℃焙燒2～8h；將焙燒活化后的蒙脫土加入質(zhì)量濃度為5～40%的無(wú)機(jī)酸溶液，蒙脫土與酸溶液固液質(zhì)量比1：5～30，在60～110℃下反應(yīng)2～8h，得到蒙脫土漿液；將蒙脫土漿液過(guò)濾，在30～60℃下用去離子水洗滌，洗滌過(guò)濾后的蒙脫土在60～120℃下干燥；本發(fā)明具有催化劑制備工藝簡(jiǎn)單、原料來(lái)源廣泛、穩(wěn)定性好、產(chǎn)率高等特點(diǎn)，用于以對(duì)二苯酚類、有機(jī)酸及苯類為原料，烷基化合成內(nèi)酯類化合物，其烷基化催化性能較好。
【專利說(shuō)明】一種改性蒙脫土催化劑及其制備和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種改性蒙脫土催化劑及其制備和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】：
[0002] 蒙脫土為具有層狀結(jié)構(gòu)及片狀結(jié)晶的硅酸鹽，其晶胞結(jié)構(gòu)由硅氧四面體（T)和鋁 氧(或羥基）八面體（〇)相間排列而成，最主要的單元層是2 :1型，即二個(gè)四面體中間夾一 個(gè)八面體所組成的Τ-0-Τ層[1-3]。由于蒙脫土晶胞帶有負(fù)電荷，具有吸附陽(yáng)離子的能力， 所以在蒙脫土的層狀結(jié)構(gòu)間存在Ca、Mg、Na、K等陽(yáng)離子。這些陽(yáng)離子與蒙脫土晶胞間僅存 在靜電作用，很不牢固，易被其它陽(yáng)離子所交換。因此，蒙脫土具備二維通道和大孔分子篩 的性質(zhì)，可用作工業(yè)催化劑、載體和吸附劑。蒙脫土作為催化劑其酸性太弱，為滿足蒙脫土 在催化反應(yīng)中的需要，需對(duì)其進(jìn)行改性處理。由于蒙脫土的層狀結(jié)構(gòu)，層間可膨脹性，層間 陽(yáng)離子的存在及其可交換性等特性，為制備改性蒙脫土催化材料提供了可能性。
[0003] 早在20世紀(jì)30年代，Hondry E就發(fā)現(xiàn)酸化的蒙脫土作為石油裂化催化劑時(shí)可得 到較高的汽油產(chǎn)率，這類改性蒙脫土便廣泛用作商業(yè)催化劑，一直到20世紀(jì)60年代中期方 被具有更好熱穩(wěn)定性和選擇性的沸石催化劑所取代。但由于其具有的某些特殊性質(zhì)如用量 少、可再生和回收、易制備、反應(yīng)條件溫和、較高的產(chǎn)率和選擇性，使其在建立環(huán)境友好技術(shù) 方面具有良好的催化應(yīng)用前景。
[0004] 蒙脫土的酸化處理可簡(jiǎn)單地用礦物酸洗滌（如用質(zhì)子酸進(jìn)行層間交換）或?qū)⒓佑?礦物酸的粘土懸浮液加熱一定時(shí)間（如在368K時(shí)用30%的H2S04處理）。該方法簡(jiǎn)單，但 得到的蒙脫土作為烷基化合成內(nèi)酯類化合物的活性較差。
[0005] Galarneau A.和Pinnavaia T. J.等使用不同的銨鹽及原娃酸四乙酯與蒙脫土 類粘土合成了熱穩(wěn)定性較好的中孔范圍（1.4?2. 2nm)多孔粘土異構(gòu)體材料（PCHs)。這 一合成方法與傳統(tǒng)的層狀無(wú)機(jī)交聯(lián)粘土的制備過(guò)程相似，但交聯(lián)粘土系在粘土層間插入密 度大的、納米級(jí)的金屬聚合物所形成的，而多孔粘土異構(gòu)體材料的合成則包含了表面活性 劑一無(wú)機(jī)前驅(qū)體在層間內(nèi)的模板導(dǎo)向過(guò)程。這一材料的合成是基于嵌入在層間的季銨鹽 陽(yáng)離子和中性胺作為共表面活性劑模板導(dǎo)向中性無(wú)機(jī)前驅(qū)體（如正硅酸乙酯，TE0S)在離 子層狀固體的通道內(nèi)進(jìn)行層間水解和縮合聚合。由于異構(gòu)體材料PCHs孔徑大小介于微孔 沸石（〈lnm)和中孔結(jié)構(gòu)材料間，重油、生物分子和其它大分子能進(jìn)入PCHs層間，用于加工 和擇形催化反應(yīng)，經(jīng)焙燒移去表面活性劑，釋放質(zhì)子平衡粘土層間負(fù)電荷，使得粘土的層間 呈現(xiàn)酸性。
[0006] CN101684111A公開(kāi)了一種酸化交聯(lián)蒙脫土催化劑制備方法，該酸化交聯(lián)蒙脫土催 化劑用于烷基化合成內(nèi)酯類化合物：對(duì)蒙脫土的酸化、負(fù)載、交聯(lián)及活化后制備酸化交聯(lián)蒙 脫土催化劑。酸化、負(fù)載：鈉基蒙脫土先經(jīng)過(guò)研碎、溶解、除沙等提純處理，然后取純化后的 蒙脫土置于酸溶液中，保持一定的固液比，在一定溫度下進(jìn)行酸活化。酸化后土樣用去離子 水洗滌、過(guò)濾，在一定溫度下干燥一定時(shí)間，即得酸化蒙脫土載體樣品。采用浸漬蒸發(fā)法制 備負(fù)載型催化劑。將酸化蒙脫土磨細(xì)后浸漬于有不同濃度的多種金屬離子的溶液中，攪拌， 通風(fēng)櫥中自然蒸發(fā)晾干備用。交聯(lián)及活化：在一定溫度下向劇烈攪拌的AIC13溶液中滴加 適量的NaOH溶液（控制0H/A13+摩爾比），然后于一定溫度的恒溫水浴中老化一定時(shí)間，制 備交聯(lián)劑羥基鋁聚合離子[A1 1304 (0H) 24 (H20) 12]7+ (記作Al13)。將制得的交聯(lián)劑Al13溶液滴 加到劇烈攪拌的的酸化、負(fù)載后鈉基蒙脫土無(wú)離子水漿液中（控制一定的A1/ 土摩爾比） 進(jìn)行交聯(lián)，于一定溫度的恒溫水浴中進(jìn)行老化，離心、抽濾、洗滌和烘干后，制備鋁柱層柱粘 土。最后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下焙燒活化，活化后的蒙脫土烷基化催化劑置于干燥器中保存。
[0007] 以上改性蒙脫土催化劑制備方法均非常復(fù)雜，操作步驟多，時(shí)間長(zhǎng)，不容易控制。


【發(fā)明內(nèi)容】
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[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種改性蒙脫土及其制備和應(yīng)用，改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)中改性蒙脫 土催化劑制備方法復(fù)雜、操作步驟多、不容易控制等不足。提供一種制備工藝簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性 好的改性蒙脫土催化劑的制備方法。該催化劑用于以對(duì)二苯酚類、有機(jī)酸及苯類為原料，烷 基化合成內(nèi)酯類化合物。
[0009] 本發(fā)明所述的一種改性蒙脫土催化劑制備的方法包括以蒙脫土為原料，通過(guò)活 化、酸化、過(guò)濾干燥等工藝過(guò)程制備催化劑。
[0010] 本發(fā)明所所述的改性蒙脫土催化劑制備的方法具體制備步驟如下：
[0011] (1)活化：平均粒徑1-50 μ m的蒙脫土在200?600°C焙燒2?8h。
[0012] 蒙脫土平均粒徑優(yōu)選15-30 μ m。
[0013] 蒙脫土原料可以是鈉基蒙脫土、鈣基蒙脫土、鎂基蒙脫土、鈉-鈣基蒙脫土中的一 種或多種。
[0014] 蒙脫土焙燒溫度優(yōu)選200?400°C ;焙燒時(shí)間優(yōu)選2?5h。
[0015] (2)酸化：將焙燒活化后的蒙脫土加入質(zhì)量濃度為5?40%的無(wú)機(jī)酸溶液，蒙脫土 與酸溶液固液質(zhì)量比1 :5?30,在60?110°C下反應(yīng)2?8h，得到蒙脫土漿液。
[0016] 無(wú)機(jī)酸可以是％504、!1(：1、呀04、圓0 3、!1(：104等中的一種或多種；優(yōu)選4504、呀0 4; 酸質(zhì)量濃度優(yōu)選10?20% ;固液質(zhì)量比優(yōu)選1 :10?20 ;酸化溫度優(yōu)選80?100°C;酸化時(shí) 間優(yōu)選2?5h。
[0017] (3)過(guò)濾、干燥：將蒙脫土漿液過(guò)濾，在30?60°C下用去離子水洗滌，洗滌過(guò)濾后 的蒙脫土在60?120°C下干燥，優(yōu)選干燥溫度85?105°C。
[0018] 本發(fā)明制備的改性蒙脫土催化劑主要在以對(duì)二苯酚類、有機(jī)酸及苯類等有機(jī)化合 物為原料烷基化合成內(nèi)酯類化合物中的應(yīng)用。
[0019] 本發(fā)明所述的對(duì)二苯酚類物質(zhì)可以是烷基對(duì)二苯酚、羧酸基對(duì)二苯酚和羰基對(duì)二 苯酚。
[0020] 本發(fā)明所述的烷基對(duì)二苯酚中的烷基可以是一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的基團(tuán)，一般是 甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2 -乙基丁基、正戊基、異戊基、 1-甲基戊基、1，3-二甲基-丁基、正已基、1-甲基已基、正庚基、異庚基、1，1，3, 3-四甲基丁 基、1_甲基庚基、3_甲基庚基、正半基、2_乙基己基、1，1，3_二甲基-己基、1，1，3, 3_四甲 基戊基、壬基、癸基、i 基、1_甲基i 基、十二基、1，1，3, 3, 5, 5-六甲基一己基、十三基、 十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或二十二基。優(yōu)選C1?C18烷基，特別優(yōu) 選C2?C8烷基。
[0021] 本發(fā)明所述的羧酸基對(duì)二苯酚中的羧酸基可以是一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的基團(tuán)，一般 是-RC00H，R表示一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的烴基。優(yōu)選C1?C18羧酸基，特別優(yōu)選C2?C8羧 酸基。
[0022] 本發(fā)明所述的羰基對(duì)二苯酚中的羰基可以是一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的基團(tuán)，一般 是-R1C0R2-，R1表示一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的烴基，R2表示一個(gè)支鏈或無(wú)支鏈的烴基或獨(dú)立 氫。優(yōu)選C1?C18羰基，特別優(yōu)選C3?C8羰基。
[0023] 本發(fā)明所述的有機(jī)酸可以是氯乙酸、溴乙酸、甲基氯乙酸、二甲基氯乙酸、二甲基 溴乙酸、苯甲酸、苯乙酸、甲基苯乙酸、二甲基苯乙酸、乙醇酸、甲醛酸、乙醛酸、甲基乙醛酸、 丙醛酸。
[0024] 本發(fā)明所述的苯類有機(jī)化合物可以是烷基苯、羧酸基苯和羰基苯。
[0025] 本發(fā)明所述的羧酸基苯中的羧酸基與上面所述的羧酸基苯酚中的羧酸基相同。優(yōu) 選C1?C16羧酸基，特別優(yōu)選C2?C8羧酸基。
[0026] 本發(fā)明所述的羰基苯中的羰基與上面所述的羰基苯酚中的羰基相同。優(yōu)選C1? C18羰基，特別優(yōu)選C2?C8羰基。
[0027] 蒙脫土經(jīng)過(guò)活化、酸化、過(guò)濾干燥制備的改性蒙脫土催化劑，特別適于制備能有效 地使有機(jī)聚合物、特別是聚丙烯抗熱、氧化或光誘發(fā)的降解的內(nèi)酯類結(jié)構(gòu)抗氧劑，其烷基化 催化性能較好。

【具體實(shí)施方式】
[0028] 實(shí)施例1?6是改性蒙脫土催化劑的制備。
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 稱取200g鈉基蒙脫土（平均粒徑5 μ m)放入馬弗爐中，控制溫度300°C焙燒6小 時(shí)，冷卻后加入到4000ml質(zhì)量濃度5%的硫酸溶液中，在80°C攪拌反應(yīng)6h，然后過(guò)濾，用 30°C去離子水洗滌至濾液無(wú) S042-，置于干燥箱中120°C干燥4h。即得改性蒙脫土催化劑 (記C1)。制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0031] 實(shí)施例2
[0032] 稱取200g鈉基蒙脫土（平均粒徑25μπι)放入馬弗爐中，控制溫度600°C焙燒3 小時(shí)，冷卻后加入到4000ml質(zhì)量濃度10%的鹽酸溶液中，在60°C攪拌反應(yīng)8h，然后過(guò)濾，用 50°C去離子水洗滌至濾液無(wú) CL-，置于干燥箱中95°C干燥8h。即得改性蒙脫土催化劑C2。 制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0033] 實(shí)施例3
[0034] 稱取200g鈣基蒙脫土（平均粒徑15μπι)放入馬弗爐中，控制溫度250°C焙燒8 小時(shí)，冷卻后加入到2000ml質(zhì)量濃度35%的鹽酸溶液中，在90°C攪拌反應(yīng)4h，然后過(guò)濾，用 50°C去離子水洗滌至濾液無(wú) CL-，置于干燥箱中85°C干燥8h。即得改性蒙脫土催化劑C3。 制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0035] 實(shí)施例4
[0036] 稱取200g鈣基蒙脫土（平均粒徑30μπι)放入馬弗爐中，控制溫度400°C焙燒4小 時(shí)，冷卻后加入到3000ml質(zhì)量濃度15%的硫酸溶液中，在100°C攪拌反應(yīng)4h，然后過(guò)濾，用 30°C去離子水洗滌至濾液無(wú) S042-，置于干燥箱中105°C干燥6h。即得改性蒙脫土催化劑 C4。制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0037] 實(shí)施例5
[0038] 稱取200g鎂基蒙脫土（平均粒徑40 μ m)放入馬弗爐中，控制溫度500°C焙燒5小 時(shí)，冷卻后加入到8000ml質(zhì)量濃度10%的磷酸溶液中，在100°C攪拌反應(yīng)5h，然后過(guò)濾，用 30°C去離子水洗滌至濾液無(wú) P033-，置于干燥箱中KKTC干燥6h。即得改性蒙脫土催化劑 C5。制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0039] 實(shí)施例6
[0040] 稱取200g鈉基蒙脫土（平均粒徑45μπι)放入馬弗爐中，控制溫度350°C焙燒6 小時(shí)，冷卻后加入到5000ml質(zhì)量濃度20%的硫酸溶液中，在95°C攪拌反應(yīng)4h，然后過(guò)濾，用 40°C去離子水洗滌至濾液無(wú) S042-，置于干燥箱中95°C干燥8h。即得改性蒙脫土催化劑C6。 制備的催化劑置于干燥器中保存。
[0041] 實(shí)施例7?12是內(nèi)酯類抗氧劑的制備
[0042] 實(shí)施例7
[0043] 把lmoll-甲基-5-乙基一對(duì)二苯酚和1. lmol溴乙酸加入帶攪拌的反應(yīng)器中，氮 氣保護(hù)下加入酯化催化劑對(duì)甲苯磺酸，在125°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入lmol 苯乙酮，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例1制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫至 165°C，連續(xù)反應(yīng)1. 5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到內(nèi)酯 類化合物〇.72mol。
[0044] 實(shí)施例8
[0045] 把lmoll-甲基-5-乙基一對(duì)二苯酚和1. lmol氯乙酸加入帶攪拌的反應(yīng)器中，氮 氣保護(hù)下加入酯化催化劑固體酸，在120°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入lmol對(duì)二甲 苯，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例2制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫至165°C， 連續(xù)反應(yīng)1.5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到類化合物 0. 70mol 〇
[0046] 實(shí)施例9
[0047] 把lmoll，5-二叔丁基一對(duì)二苯酚和1. lmol氯乙酸加入帶攪拌的反應(yīng)器中，氮?dú)?保護(hù)下加入酯化催化劑雜多酸，在115°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入lmol對(duì)二乙苯， 氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例3制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫至160°C，連 續(xù)反應(yīng)1. 5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到內(nèi)酯類化合物 0. 68mol 〇
[0048] 實(shí)施例10
[0049] 把lmoll-甲基-5-乙基一對(duì)二苯酚和1. lmol二甲基苯乙酸加入帶攪拌的反應(yīng) 器中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入酯化催化劑對(duì)甲苯磺酸，在125°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入 lmol苯乙酸，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例4制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫 至165°C，連續(xù)反應(yīng)1. 5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到內(nèi) 酯類化合物〇. 78mol。
[0050] 實(shí)施例11
[0051] 把lmoll-甲基-5-乙基一對(duì)二苯酚和1. lmol溴乙酸加入帶攪拌的反應(yīng)器中，氮 氣保護(hù)下加入酯化催化劑苯磺酸，在120°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入lmol對(duì)二甲 苯，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例5制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫至170°C， 連續(xù)反應(yīng)1. 5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到內(nèi)酯類化合 物 0· 75mol。
[0052] 實(shí)施例12
[0053] 把lmoll-甲基-5-乙基一對(duì)二苯酚和1. lmol溴乙酸加入帶攪拌的反應(yīng)器中，氮 氣保護(hù)下加入酯化催化劑苯磺酸，在120°C溫度下，連續(xù)反應(yīng)4小時(shí)后，再加入lmol對(duì)二甲 苯，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入實(shí)例6制備的改性蒙脫土負(fù)載型固體酸烷基化催化劑，升溫至170°C， 連續(xù)反應(yīng)1. 5小時(shí)后。然后經(jīng)過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等步驟去除未反應(yīng)的原料，得到內(nèi)酯類化合 物 0· 79mol。
[0054] 實(shí)施例13?14是利用本發(fā)明制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑復(fù)配后加入到有 機(jī)聚合物Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中的應(yīng)用。對(duì)比例1是利用復(fù)合抗氧劑GX2225加入到有機(jī)聚 合物Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中的應(yīng)用，對(duì)比例2是不加抗氧劑的有機(jī)聚合物Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉 料的性能。測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0055] 實(shí)施例13
[0056] 用實(shí)例7制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑（1010:168=1:1)按15:85的重量比 進(jìn)行復(fù)配，再按〇. 2%的重量加入到Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其 氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0057] 對(duì)比例1
[0058] 用復(fù)合抗氧劑GX2225按0. 2%的重量比加入到Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、 壓片，制成PP板，測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0059] 實(shí)施例14
[0060] 用實(shí)例10制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑（1010:168=1:1)按15:85的重量進(jìn) 行復(fù)配，再按〇. 2%的重量加入到Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其氧 化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0061] 對(duì)比例2
[0062] 對(duì)有機(jī)聚合物Β0ΡΡ基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和 五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表1。
[0063] 實(shí)施例15?16是利用本發(fā)明制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑復(fù)配后加入到有 機(jī)聚合物PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中的應(yīng)用。對(duì)比例4是利用復(fù)合抗氧劑GX2225加入到有機(jī)聚 合物PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中的應(yīng)用，對(duì)比例4是不加抗氧劑的有機(jī)聚合物PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料 的性能。測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0064] 實(shí)施例15
[0065] 用實(shí)例9制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑（1010:168=1:1)按15:85的重量比 進(jìn)行復(fù)配，再按〇. 15 %的重量加入到PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其 氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0066] 對(duì)比例3
[0067] 用復(fù)合抗氧劑GX2225按0. 15%的重量比加入到PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、 壓片，制成PP板，測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0068] 實(shí)施例16
[0069] 用實(shí)例12制備的內(nèi)酯類抗氧劑與傳統(tǒng)抗氧劑（1010:168=1:1)按15:85的重量進(jìn) 行復(fù)配，再按〇. 15 %的重量加入到PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料中，進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其氧 化誘導(dǎo)期和五次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0070] 對(duì)比例4
[0071] 對(duì)有機(jī)聚合物PPR基礎(chǔ)樹(shù)脂粉料進(jìn)行造粒、壓片，制成PP板，測(cè)其氧化誘導(dǎo)期和五 次擠出后的MI指數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0072] 表 1
[0073]

【權(quán)利要求】
1. 一種改性蒙脫土催化劑的制備方法，其特征在于： (1) 活化：選擇平均粒徑1-50 μ m的蒙脫土在200?600°C焙燒2?8h ; (2) 酸化：將焙燒活化后的蒙脫土加入質(zhì)量濃度為5?40%的無(wú)機(jī)酸溶液，蒙脫土與酸 溶液固液質(zhì)量比1 :5?30,在60?110°C下反應(yīng)2?8h，得到蒙脫土漿液； 酸化時(shí)間2?5h ; (3) 過(guò)濾、干燥：將蒙脫土漿液過(guò)濾，在30?60°C下用去離子水洗滌，洗滌過(guò)濾后的蒙 脫土在60?120°C下干燥。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性蒙脫土催化劑的制備方法，其特征在于：改性蒙脫土 催化劑所選原料為鈉基蒙脫土、鈣基蒙脫土、鎂基蒙脫土、鈉-鈣基蒙脫土中的一種或多 種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性蒙脫土催化劑的制備方法，其特征在于：活化的焙燒 溫度為200?400°C ;活化時(shí)間為2?5h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性蒙脫土催化劑的制備方法，其特征在于：酸質(zhì)量濃度 10?20% ;固液質(zhì)量比1 :10?20 ;酸化溫度80?100°C ;酸化時(shí)間2?5h ;酸化后的干燥 溫度85?105 °C。
5. -種改性蒙脫土催化劑，其特征在于：它是根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性蒙脫土催化 劑的制備方法制備的。
6. -種權(quán)利要求5所述的改性蒙脫土催化劑的應(yīng)用，其特征在于：以對(duì)二苯酚類、有機(jī) 酸及苯類為原料，改性蒙脫土催化劑為催化劑，烷基化合成內(nèi)酯類化合物。
【文檔編號(hào)】B01J21/16GK104248947SQ201310265446
【公開(kāi)日】2014年12月31日 申請(qǐng)日期:2013年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月28日
【發(fā)明者】褚洪嶺, 何玉蓮, 徐艷, 李建忠, 何昌洪, 董平, 王桂芝, 西曉麗, 王偉眾, 馬建英, 包靜嚴(yán), 張大偉, 鄧旭亮, 崔錫紅, 邵榮蘭, 賈云剛, 趙光輝, 佟華芳, 王東軍, 于秀娟 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司