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納米TiO<sub>2</sub>粉復(fù)合多孔金屬基過濾板及其制備方法

文檔序號:4995347閱讀:193來源:國知局
專利名稱:納米TiO<sub>2</sub>粉復(fù)合多孔金屬基過濾板及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于多孔金屬過濾膜及過濾板制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其是涉及一種納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板及其制備方法。
背景技術(shù)
多孔金屬過濾膜與多孔金屬過濾板由于機械性能好、比表面積大、耐高溫高壓、易于密封等優(yōu)點,現(xiàn)如今已獲得了廣泛的應(yīng)用。目前,多孔金屬材料可通過燒結(jié)、陽極氧化、噴涂、化學氣相沉積、徑跡蝕刻等方法獲得,其中金屬粉末燒結(jié)法因其生產(chǎn)工藝簡單、成本低、 組織結(jié)構(gòu)均勻、后期機械加工量少等優(yōu)點,得到廣泛應(yīng)用。實際進行制備時,通過燒結(jié)金屬粉末制成的多孔金屬材料,其孔徑大小及分布與金屬粉末的粒度密切相關(guān)。目前,金屬粉末的粒度可以達到納米級,也可以利用納米級的粉末制備金屬微、納濾膜(板),但是亞微米及納米金屬粉末不僅對制備的設(shè)備要求高,而且制備過程也十分復(fù)雜,同時后續(xù)粉末的壓制成型也比較復(fù)雜,以及燒結(jié)等處理過程較為困難,使得金屬微、納濾膜(板)的制備周期長,同時成本也特別高,嚴重限制了其在微納分離領(lǐng)域的應(yīng)用。最近,多孔陶瓷微納濾膜因其具有比表面積大、耐高溫高壓、化學穩(wěn)定性好等優(yōu)點,成為過濾與分離領(lǐng)域研究的熱點材料,發(fā)展很快。特別是,高度有序的陽極氧化納米孔徑過濾膜,如氧化鋁和氧化鈦過濾膜,由于其具有均勻的孔徑分布、孔隙率高、去除污垢能力高(可達70%)等優(yōu)點,因而在藥物分離與提出、小分子分離、生化測試及水處理等領(lǐng)域獲得了應(yīng)用,并在不斷地研究,以進一步提高其過濾性能。然而,陶瓷膜因其材質(zhì)較脆、容易開裂、使用壽命短等缺點嚴重地限制了其在微納過濾與分離行業(yè)的推廣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種結(jié)構(gòu)簡單、制備工藝簡單、過濾性能優(yōu)良且使用效果好、使用壽命長的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征在于包括厚度均勻且過濾孔孔徑為78nm 1650nm的過濾板;所述過濾板由多孔金屬基板和均勻涂覆在所述多孔金屬基板外表面上的一層TW2涂層組成,所述多孔金屬基板上均勻開有多個孔徑為0. 8 μ m 4 μ m的通孔。上述納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征是所述過濾板為圓形過濾板,且所述多孔金屬基板為圓形多孔金屬基板。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征是所述圓形多孔金屬基板的直徑為φ IOmm φ 50mm且其厚度為1. Omm 3. Omm ;所述TW2涂層的厚度不大于10 μ m。同時,本發(fā)明還公開了一種制備方法步驟簡單、實現(xiàn)方便、生產(chǎn)成本低且所制備的過濾板性能優(yōu)良的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟
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步驟一、混粉采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為5% 40% ;所述金屬粉的粒度為-100目 +400目;步驟二、壓坯制作按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制,并獲得平板狀的過濾板壓坯;步驟三、真空燒結(jié)采用真空燒結(jié)爐對步驟二中所述的過濾板壓坯進行真空燒結(jié), 并獲得多孔金屬基板;且進行真空燒結(jié)時,真空度為2 X IO-3Pa 9 X 10 ,真空燒結(jié)溫度為750°C 1200°C且真空燒結(jié)時間為0. 5小時 50小時;所述多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與步驟二中所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致;步驟四、TiA涂層制作重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品,且此時所述過濾板成品外表面上均勻涂覆有一層TiA涂層;實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,所述過濾板成品上過濾孔的孔徑越小,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越多;反之,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越少;重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,各次浸膠及高溫燒結(jié)處理的處理方法均相同;對于任一次浸膠及高溫燒結(jié)處理過程來說,包括以下步驟401、浸膠將待處理的所述多孔金屬基板浸入體積濃度為0. 3mol/L 0. 7mol/L 的TiR溶膠內(nèi),浸泡3min 5min ;402、高溫燒結(jié)采用高溫燒結(jié)爐對步驟401中經(jīng)浸膠后的所述多孔金屬基板進行高溫燒結(jié)處理,高溫燒結(jié)溫度為300°C 600°C且高溫燒結(jié)時間為5分鐘 20分鐘。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟一中所述的金屬粉為Ti粉、Ni粉、鈦合金粉、鎳合金粉或不銹鋼粉。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟一中所述的采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級TiO2粉進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為IOrpm 300rpm且攪拌時間為10分鐘 120分鐘。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟二中所述的按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制時,所采用的模壓成型設(shè)備為相配合使用的油壓機和常規(guī)壓制成型模具,所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的結(jié)構(gòu)和尺寸均與所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致;且實際進行壓坯制作時,應(yīng)先根據(jù)需制作所述多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸,確定需裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量;待將所述混合粉裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔后,再采用所述油壓機進行壓制,且壓制壓力為12噸 30噸。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理后,還需采用高溫燒結(jié)爐對所述過濾板成品進行高溫燒結(jié),高溫燒結(jié)溫度為300°c 600°C且高溫燒結(jié)時間為60分鐘±15分鐘。上述納米TiA粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為2次 40次。上述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,其特征是步驟三中所述的多孔金屬基板為圓形多孔金屬基板,所述圓形多孔金屬基板的直徑為ΦΙΟπιπι Φ50πιπι且其厚度為1. Omm 3. Omm ;步驟二中進行壓坯制作時,所用混合粉的質(zhì)量為0. 8克 12克。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點1、所制備的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板結(jié)構(gòu)簡單、制備工藝簡單、過濾性能優(yōu)良且使用效果好、使用壽命長。2、原材料來源廣泛、易得且制備過程簡單,實際制備時,多孔金屬基(即所選用的金屬粉)可以是Ti粉、Ni粉、鈦合金粉、鎳合金粉和不銹鋼粉如316L,!^eCrAl,NiCrAPe等中的任一種。3、所制備的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基濾板具有優(yōu)良的抗化學腐蝕能力,其耐壓強度高,重復(fù)使用性能穩(wěn)定;不僅解決了陶瓷微、納濾膜易碎的問題,也克服了金屬多孔過濾板孔徑過大不適合作為微納過濾板的缺點,可作為微納尺寸過濾與分離的關(guān)鍵部件。4、制備工藝操作簡便且設(shè)計合理,投入成本較低,所制備的納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板性能優(yōu)良,可簡便制得的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基濾板可有效分離尺寸范圍在78nm 1650nm的粒子。實際制備時,其制備過程主要包括以下步驟將金屬粉和納米 TiO2粉混合均勻;接著將一定量的混合粉放置到模具中,接著在油壓機上壓制成型,初步獲得壓制后的過濾板壓坯;接著,將壓制獲得的過濾板壓坯在真空爐中750 1200°C溫度條件下燒結(jié),獲得燒結(jié)后的過濾板(具體指納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板);然后將燒結(jié)后的基板浸入TW2溶膠中,烘干后在300 600°C燒結(jié),以完成TW2涂層的制備過程,且TW2 層的制備過程需重復(fù)多次直至獲得目的孔徑為78 1650nm的過濾板成品為止,最后燒結(jié) 1小時左右,則完成過濾板的全部制備過程。綜上,本發(fā)明制備方法步驟簡單、實現(xiàn)方便、生產(chǎn)成本低且所制備的過濾板性能優(yōu)良,具有優(yōu)良的抗化學腐蝕能力且其耐壓強度高、重復(fù)使用性能穩(wěn)定,不僅解決了陶瓷微、 納濾膜易碎的問題,也克服了金屬多孔過濾板孔徑過大不適合作為微納過濾板的缺點。下面通過附圖和實施例,對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的詳細描述。


圖1為本發(fā)明納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法流程框圖。
具體實施例方式本發(fā)明所述納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,包括厚度均勻且過濾孔孔徑為 78nm 1650nm的過濾板;所述過濾板由多孔金屬基板和均勻涂覆在所述多孔金屬基板外表面上的一層TW2涂層組成,所述多孔金屬基板上均勻開有多個孔徑為0. 8 μ m 4 μ m的通孑L。實際加工制作時,所述過濾板為圓形過濾板,且所述多孔金屬基板為圓形多孔金屬基板。具體加工時,所述圓形多孔金屬基板的直徑為Φ IOmm Φ50πιπι且其厚度為 1. Omm 3. Omm ;所述TW2涂層的厚度不大于10 μ m。實際加工時,也可以將所述過濾板制作成其它形狀,并可以根據(jù)實際具體需要對所述過濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸進行相應(yīng)調(diào)整。
如圖1所示的一種納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板制備方法,包括以下步驟步驟一、混粉采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為5% 40% ;所述金屬粉的粒度為-100目 +400目。步驟二、壓坯制作按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制,并獲得平板狀的過濾板壓坯。步驟三、真空燒結(jié)采用真空燒結(jié)爐對步驟二中所述的過濾板壓坯進行真空燒結(jié), 并獲得多孔金屬基板;且進行真空燒結(jié)時,真空度為2 X IO-3Pa 9 X 10 ,真空燒結(jié)溫度為750°C 1200°C且真空燒結(jié)時間為0. 5小時 50小時;所述多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與步驟二中所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致。步驟四、TW2涂層制作重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品,且此時所述過濾板成品外表面上均勻涂覆有一層TW2涂層;實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,所述過濾板成品上過濾孔的孔徑越小,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越多;反之,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越少。重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,各次浸膠及高溫燒結(jié)處理的處理方法均相同;對于任一次浸膠及高溫燒結(jié)處理過程來說,包括以下步驟401、浸膠將待處理的所述多孔金屬基板浸入體積濃度為0. 3mol/L 0. 7mol/L 的TiR溶膠內(nèi),浸泡3min 5min ;402、高溫燒結(jié)采用高溫燒結(jié)爐對步驟401中經(jīng)浸膠后的所述多孔金屬基板進行高溫燒結(jié)處理,高溫燒結(jié)溫度為300°C 600°C且高溫燒結(jié)時間為5分鐘 20分鐘。實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,步驟401中浸膠結(jié)束后,還需先采用烘干設(shè)備對浸膠后的多孔金屬基板進行烘干處理;待烘干處理結(jié)束后,再進入步驟402中進行高溫
AmS口 °實際制備過程中,重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為2次 40次。實際操作時,可根據(jù)具體需要,對重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)進行相應(yīng)調(diào)整。實施例1本實施例中,所加工的納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板包括厚度均勻的過濾板, 所述過濾板上所布設(shè)過濾孔的孔徑為300nm。所述過濾板包括納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板和均勻涂覆在所述基板外表面上的一層TW2涂層,所述多孔金屬基板上均勻開有多個孔徑為2 μ m通孔,實際加工制作時,可根據(jù)實際具體需要,將多孔金屬基板上所開通孔的孔徑在0. 8μπι 4μπι內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。本實施例中,所述納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板為圓形基板,所述圓形基板的直徑為Φ30πιπι且其厚度為2. 0mm,所述TiO2涂層的厚度不大于10 μ m。實際加工制作時,可根據(jù)實際具體需要,將所述圓形基板的直徑在Φ IOmm Φ 50mm范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,并且可以將所述圓形基板的厚度在1. Omm 3. Omm范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。實際加工制作時,也可以將所述基板制作成其它形狀,并可以根據(jù)實際具體需要對所述過濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸進行相應(yīng)調(diào)整。本實施例中,對納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板進行制備時,包括以下步驟步驟一、混粉采用攪拌設(shè)備對金屬Ti粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TW2粉的重量百分比為 ο % ;所述金屬Ti粉的粒度為-loo 目 +200目。所述納米級TiA粉的粒徑為30nm 90nm。實際進行混粉時,也可以根據(jù)實際具體需要,將金屬Ti粉替換為Ni粉、鈦合金粉、 鎳合金粉或不銹鋼粉;并可根據(jù)實際具體需要,對所述混合粉中納米級T^2粉的重量百分比在5% 40%范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。本實施例中,所述攪拌設(shè)備為蝶型混料機。且采用蝶型混料機,實際使用過程中, 也可以選用其它類型的攪拌設(shè)備。本實施例中,采用蝶型混料機對金屬Ti粉和納米級TiA粉進行均勻混合攪拌時, 攪拌速度為200rpm且攪拌時間為35分鐘。實際采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌時,可以根據(jù)實際具體需要,將攪拌速度在IOrpm 300rpm范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,并可以將攪拌時間在10分鐘 120分鐘內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。步驟二、壓坯制作按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制,并獲得平板狀的過濾板壓坯。本實施例中,按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制時,所采用的模壓成型設(shè)備為相配合使用的油壓機和常規(guī)壓制成型模具,所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的結(jié)構(gòu)和尺寸均與所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致。且實際進行壓坯制作時,應(yīng)先根據(jù)需制作所述納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸,確定需裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量;待將所述混合粉裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔后,再采用所述油壓機進行壓制,且壓制壓力為12 噸 30噸。本實施例中,所述油壓機的壓制壓力為15噸。具體壓制時,只需待所述油壓機的壓制壓力提升至15噸時,便可進行卸壓,無需進行保壓。實際進行壓制時,可根據(jù)實際具體需要,將所述油壓機的壓制壓力在12噸 30噸范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。本實施例中,由于所述圓形納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板的直徑為Φ30πιπι且其厚度為2. Omm,則裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量為6克。實際進行壓制時,可以根據(jù)需制作的圓形金屬基板的直徑和厚度,對裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量進行相應(yīng)調(diào)整。實際壓制時,當所述圓形納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板的直徑在ΦΙΟπιπι Φ 50mm范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,且所述圓形基板的厚度在1.0mm 3. Omm范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整時,裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量相應(yīng)在0. 8克 12克進行相應(yīng)調(diào)整。步驟三、真空燒結(jié)采用真空燒結(jié)爐對步驟二中所述的過濾板壓坯進行真空燒結(jié), 并獲得納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板。且進行真空燒結(jié)時,真空度為5X10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為1000°C且真空燒結(jié)時間為3小時;所述基板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與步驟二中所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致。實際進行真空燒結(jié)時,可以根據(jù)實際具體需要,將真空度在2 X IO-3Pa 9 X 10_3Pa 范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,將真空燒結(jié)溫度在750°C 1200°C范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,且將真空燒結(jié)時間在0. 5小時 50小時范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。步驟四、TW2涂層制作重復(fù)多次對步驟三中所述的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品,且此時所述過濾板成品外側(cè)均勻涂覆有一層TW2涂層;實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,所述過濾板成品上過濾孔的孔徑越小,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越多;反之,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越少。重復(fù)多次對步驟三中所述的納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,各次浸膠及高溫燒結(jié)處理的處理方法均相同;對于任一次浸膠及高溫燒結(jié)處理過程來說,包括以下步驟401、浸膠將待處理的所述納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板浸入體積濃度為 0. 3mol/L的TiO2溶膠內(nèi),浸泡5min。實際進行浸膠時,可根據(jù)實際具體需要,將所述T^2溶膠的體積濃度在0. 3mol/ L 0. 7mol/L范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,且將浸泡時間相應(yīng)在0. 5min 5min范圍內(nèi)進行調(diào)整。浸膠結(jié)束后,采用烘干設(shè)備對浸膠后的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板進行烘干處理。402、高溫燒結(jié)采用高溫燒結(jié)爐對步驟401中經(jīng)浸膠后的所述基板進行高溫燒結(jié)處理,高溫燒結(jié)溫度為500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘。實際進行高溫燒結(jié)時,可根據(jù)具體需要,將高溫燒結(jié)溫度在300°C 600°C范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,且將高溫燒結(jié)時間在5分鐘 20分鐘范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整。本實施例中,由于需制作過濾板上過濾孔的孔徑為300nm,則重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為12次。實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,可根據(jù)實際具體需要,將重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)在2次 40次之間進行相應(yīng)調(diào)整,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品,并相應(yīng)完成T^2涂層的制作過程。本實施例中,步驟402中所述的高溫燒結(jié)爐為馬弗爐,實際進行高溫燒結(jié)時,也可以采用其它類型的高溫燒結(jié)爐。實際制備過程中,步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理后,還需采用高溫燒結(jié)爐對所述過濾板成品進行高溫燒結(jié),高溫燒結(jié)溫度為300°C 600°C且高溫燒結(jié)時間為60分鐘士 15分鐘。本實施例中, 高溫燒結(jié)溫度為500°C且高溫燒結(jié)時間為60分鐘,實際操作時,可根據(jù)實際需要,將高溫燒結(jié)溫度和高溫燒結(jié)時間在上述范圍內(nèi)進行相應(yīng)調(diào)整,最終制得過濾孔孔徑為300nm的過濾板。實際操作過程中,步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理后,也可以不經(jīng)過高溫燒結(jié)。實際進行制備時,可根據(jù)實際具體需要,且通過對重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)和各次浸膠及高溫燒結(jié)處理中的相關(guān)處理參數(shù)(包括步驟4. 1中所用TW2溶膠的體積濃度和浸泡時間以及步驟4. 2中的高溫燒結(jié)溫度和高溫燒結(jié)時間)進行調(diào)整,最終制得過濾孔孔徑為78nm 1650nm的過濾板為止。具體而言,78nm 1650nm為過濾板上所布設(shè)過濾孔的目的孔徑,即過濾板上所布設(shè)過濾孔的最大孔徑,此處最大孔徑與目的孔徑是統(tǒng)一的,目的即設(shè)計孔徑,通過制備工藝實現(xiàn),目的孔徑的孔徑范圍與最大孔徑的孔徑范圍一致,具體是在孔徑為0. 8 μ m 4 μ m的多孔金屬基板上均勻涂覆TW2涂層后形成的過濾孔孔徑。本實施例中,所制備的納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基濾板具有優(yōu)良的抗化學腐蝕能力,其耐壓強度高,重復(fù)使用性能穩(wěn)定,不僅解決了陶瓷微、納濾膜易碎的問題,也克服了金屬多孔過濾板孔徑過大不適合作為微納過濾板的缺點,可作為微納尺寸過濾與分離的關(guān)鍵部件。實施例2本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為200nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬M粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為20%;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為230rpm且攪拌時間為30分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為20噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為5 X 10 ,真空燒結(jié)溫度為900°C且真空燒結(jié)時間為5小時;步驟4. 1中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 5mol/L且浸泡%iin,步驟4. 2中高溫燒結(jié)溫度為400°C且高溫燒結(jié)時間為20分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為15次,直至獲得目的孔徑為200nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例3本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為80nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬i^eCrAl粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為15% ;所述金屬!^eCrAl粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為IOOrpm且攪拌時間為90分鐘;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為5 X10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為1200°C且真空燒結(jié)時間為2小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 4mol/L且浸泡%iin,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 400°C且高溫燒結(jié)時間為20分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為35次, 直至獲得目的孔徑為80nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例4本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為1600nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬Ti粉和納米級TiA粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為;所述金屬Ti粉的粒度為-300目 +400目; 實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為SOrpm且攪拌時間為120分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為25噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為7X 10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為 1000°C且真空燒結(jié)時間為2小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 7mol/L且浸泡0. 5min,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為2次,直至獲得目的孔徑為ieOOnm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例5本實施例中,所加工納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為78nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬Ti粉和納米級TiA粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiA粉的重量百分比為8% ;所述金屬Ti粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為50rpm且攪拌時間為120分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為30噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為9X10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為1200°C 且真空燒結(jié)時間為0. 5小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 7mol/L且浸泡 0. 5min,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為600°C且高溫燒結(jié)時間為10分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為40次,直至獲得目的孔徑為78nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例6本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為1650nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬Ti粉和納米級TiA粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為35%;所述金屬Ti粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為300rpm且攪拌時間為10分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為12噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為3 X IO-3Pa,真空燒結(jié)溫度為800°C且真空燒結(jié)時間為30小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 5mol/L且浸泡%iin, 步驟402中高溫燒結(jié)溫度為300°C且高溫燒結(jié)時間為20分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為2次,直至獲得目的孔徑為1650nm的過濾板成品為止。本實施例中, 其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例7本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板上納米級過濾孔的孔徑為150nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiA粉的重量百分比為 % ;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為150rpm且攪拌時間為50分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為18噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為2 X 10 ,真空燒結(jié)溫度為750°C且真空燒結(jié)時間為50小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 5mol/L且浸泡2min, 步驟402中高溫燒結(jié)溫度為580°C且高溫燒結(jié)時間為5分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為22次,直至獲得目的孔徑為150nm的過濾板成品為止。本實施例中, 其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例8本實施例中,所加工納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為lOOnm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiA粉的重量百分比為5% ;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;實際進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為ISOrpm且攪拌時間為70分鐘;步驟二中所述油壓機的壓制壓力為20噸;步驟三中進行真空燒結(jié)時,真空度為6X10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為1100°C 且真空燒結(jié)時間為4小時;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 5mol/L且浸泡%iin, 步驟402中高溫燒結(jié)溫度為350°C且高溫燒結(jié)時間為10分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為30次,直至獲得目的孔徑為IOOnm的過濾板成品為止。本實施例中, 其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例9本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為500nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 4mol/L且浸泡lmin,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為10次, 直至獲得目的孔徑為500nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例10本實施例中,所加工納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為800nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為30%;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 4mol/L且浸泡5min,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 500°C且高溫燒結(jié)時間為20分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為8次,直至獲得目的孔徑為SOOnm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與
12實施例1相同。實施例11本實施例中,所加工納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為llOOnm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為32%;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 5mol/L且浸泡%iin,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為5次,直至獲得目的孔徑為IlOOnm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例12本實施例中,所加工納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為1300nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為34%;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 6mol/L且浸泡lmin,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為4次,直至獲得目的孔徑為1300nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。實施例13本實施例中,所加工納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基濾板與實施例1不同的是所述納米Tih粉復(fù)合多孔金屬基濾板上過濾孔的孔徑為1400nm,且所述納米TW2粉復(fù)合多孔金屬基濾板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與實施例1相同。本實施例中,制備納米1102粉復(fù)合多孔金屬基濾板時,與實施例1不同的是步驟一中采用攪拌設(shè)備對金屬m粉和納米級TW2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為40%;所述金屬Ni粉的粒度為-300目 +400目;步驟401中所述TW2溶膠的體積濃度為0. 7mol/L且浸泡%iin,步驟402中高溫燒結(jié)溫度為 500°C且高溫燒結(jié)時間為15分鐘;步驟四中重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為3次,直至獲得目的孔徑為1400nm的過濾板成品為止。本實施例中,其余制備步驟和工藝參數(shù)均與實施例1相同。以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實施例,并非對本發(fā)明作任何限制,凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變化,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征在于包括厚度均勻且過濾孔孔徑為78nm 1650nm的過濾板;所述過濾板由多孔金屬基板和均勻涂覆在所述多孔金屬基板外表面上的一層TW2涂層組成,所述多孔金屬基板上均勻開有多個孔徑為0. 8 μ m 4 μ m 的通孔。
2.按照權(quán)利要求1所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征在于所述過濾板為圓形過濾板,且所述多孔金屬基板為圓形多孔金屬基板。
3.按照權(quán)利要求2所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板,其特征在于所述圓形多孔金屬基板的直徑為Φ IOmm Φ50mm且其厚度為1. Omm 3. Omm ;所述TW2涂層的厚度不大于10 μ m。
4.一種如權(quán)利要求1所述納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟步驟一、混粉采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級T^2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉,所述混合粉中納米級TiO2粉的重量百分比為5% 40% ;所述金屬粉的粒度為-100 目 +400目;步驟二、壓坯制作按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制,并獲得平板狀的過濾板壓坯;步驟三、真空燒結(jié)采用真空燒結(jié)爐對步驟二中所述的過濾板壓坯進行真空燒結(jié),并獲得多孔金屬基板;且進行真空燒結(jié)時,真空度為2X10’a 9X10_3Pa,真空燒結(jié)溫度為 750°C 1200°C且真空燒結(jié)時間為0. 5小時 50小時;所述多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸均與步驟二中所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致;步驟四、TW2涂層制作重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品,且此時所述過濾板成品外表面上均勻涂覆有一層TW2涂層;實際進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,所述過濾板成品上過濾孔的孔徑越小,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越多;反之,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)越少;重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,各次浸膠及高溫燒結(jié)處理的處理方法均相同;對于任一次浸膠及高溫燒結(jié)處理過程來說,包括以下步驟401、浸膠將待處理的所述多孔金屬基板浸入體積濃度為0.3mol/L 0. 7mol/L的 TiO2溶膠內(nèi),浸泡3min 5min ;402、高溫燒結(jié)采用高溫燒結(jié)爐對步驟401中經(jīng)浸膠后的所述多孔金屬基板進行高溫燒結(jié)處理,高溫燒結(jié)溫度為300°C 600°C且高溫燒結(jié)時間為5分鐘 20分鐘。
5.按照權(quán)利要求4所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟一中所述的金屬粉為Ti粉、Ni粉、鈦合金粉、鎳合金粉或不銹鋼粉。
6.按照權(quán)利要求4或5所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟一中所述的采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級T^2粉進行均勻混合攪拌時,攪拌速度為IOrpm 300rpm且攪拌時間為10分鐘 120分鐘。
7.按照權(quán)利要求4或5所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟二中所述的按照常規(guī)模壓成型工藝對步驟一中所述的混合粉進行壓制時,所采用的模壓成型設(shè)備為相配合使用的油壓機和常規(guī)壓制成型模具,所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的結(jié)構(gòu)和尺寸均與所述過濾板壓坯的結(jié)構(gòu)和尺寸一致;且實際進行壓坯制作時,應(yīng)先根據(jù)需制作所述多孔金屬基板的結(jié)構(gòu)和尺寸,確定需裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔的混合粉質(zhì)量;待將所述混合粉裝入所述常規(guī)壓制成型模具內(nèi)部成型腔后,再采用所述油壓機進行壓制,且壓制壓力為12噸 30噸。
8.按照權(quán)利要求4或5所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理后,還需采用高溫燒結(jié)爐對所述過濾板成品進行高溫燒結(jié),高溫燒結(jié)溫度為300°C 600°C 且高溫燒結(jié)時間為60分鐘士 15分鐘。
9.按照權(quán)利要求4或5所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟四中所述的重復(fù)多次對步驟三中所述的多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理時,重復(fù)進行浸膠及高溫燒結(jié)處理的次數(shù)為2次 40次。
10.按照權(quán)利要求4或5所述的納米T^2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板的制備方法,其特征在于步驟三中所述的多孔金屬基板為圓形多孔金屬基板,所述圓形多孔金屬基板的直徑為Φ IOmm Φ 50mm且其厚度為1. Omm 3. Omm ;步驟二中進行壓坯制作時,所用混合粉的質(zhì)量為0.8克 12克。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種納米TiO2粉復(fù)合多孔金屬基過濾板及其制備方法,所制備過濾板上過濾孔的孔徑為78nm~1650nm;該過濾板包括多孔金屬基板和均勻涂覆在多孔金屬基板外表面上的一層TiO2涂層;其制備過程包括步驟一、混粉采用攪拌設(shè)備對金屬粉和納米級TiO2粉進行均勻混合攪拌并獲得混合粉;二、壓坯制作對混合粉進行壓制并獲得平板狀的過濾板壓坯;三、真空燒結(jié),獲得多孔金屬基板;四、TiO2涂層制作重復(fù)多次對多孔金屬基板進行浸膠及高溫燒結(jié)處理,直至獲得過濾孔孔徑滿足設(shè)計要求的過濾板成品。本發(fā)明制備方法步驟簡單、實現(xiàn)方便且生產(chǎn)成本低,所制備的過濾板性能優(yōu)良。
文檔編號B01D39/20GK102430288SQ20111026690
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月9日
發(fā)明者康新婷, 張文彥, 李廣忠, 李綱, 湯慧萍, 王建永 申請人:西北有色金屬研究院
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