專利名稱：一種有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法，所制備的膜主要應(yīng)用于滲透汽化脫除近沸或恒沸有機(jī)溶劑中的水。
背景技術(shù)：
滲透汽化是一種有著廣泛用途的膜分離過程，比如溶劑脫水和分離有機(jī)混合物。 傳統(tǒng)精餾只能用挾帶劑回收純?nèi)軇?，這樣就必須添加分離步驟來除去挾帶劑。因?yàn)榉蛛x機(jī)理不同于精餾，滲透汽化能夠打破共沸，故其對于共沸系統(tǒng)有著顯著優(yōu)勢。理論上，滲透汽化可以分離一切液體混合物，實(shí)際應(yīng)用中基于經(jīng)濟(jì)上的考慮，滲透汽化更適用于近沸點(diǎn)、 恒沸點(diǎn)混合溶液的分離、微量組分的脫除以及少量污染物或者高價值組分回收，并且其本身零污染，是一種符合可持續(xù)發(fā)展的清潔工藝。滲透汽化技術(shù)還易于和傳統(tǒng)過程(精餾、 液-液萃取、吸附和汽提)結(jié)合，彌補(bǔ)傳統(tǒng)技術(shù)的不足，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)性能和過程的優(yōu)化。在滲透汽化技術(shù)中除了關(guān)鍵的膜材料外，膜的形式也是決定分離效果的重要因素。中空纖維構(gòu)型是一種常見的結(jié)構(gòu)形態(tài)，其幾何尺寸小(內(nèi)徑40-500 μ m，壁厚50 IOOym)單位體積有效面積大，自支撐，結(jié)構(gòu)簡單、較突出的是裝填密度大，達(dá)15000 30000m2m_3，并且操作便捷。高分子的中空纖維滲透汽化膜價格低、品種多，但強(qiáng)度低，易溶脹，不耐高溫和有機(jī)溶劑，化學(xué)穩(wěn)定性不高。而以無機(jī)材料為支撐體復(fù)合有機(jī)聚合物膜層的中空纖維具有化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高、抗生物污染、耐高溫等顯著特點(diǎn)。中空纖維膜大多為均一的有機(jī)物或者基于有機(jī)撐體的復(fù)合膜，例如曾一鳴等人制備的聚乙烯醇(PVA)中空纖維式滲透汽化膜[CN 1743058A]，袁海寬等人制備的以有機(jī)物聚丙烯腈(PAN)為支撐體的聚乙烯醇(PVA)和正硅酸乙酯(TEOS)中空纖維復(fù)合膜[袁海寬等，過程工程學(xué)報，2008，8( :872-876]，其它聚合物如殼聚糖、聚氨酯、氯乙酸、聚乙烯、 聚砜、有機(jī)硅聚合物、含氟聚合物、纖維素衍生物、聚苯醚、聚乙二醇等，這些聚合物可以形成致密皮層和多孔支撐層的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其有優(yōu)良的延展性、拉伸強(qiáng)度和柔韌性，但普遍存在不易克服溶脹、不耐高溫和有機(jī)溶劑，易堵塞，不易清洗等問題。而單一的無機(jī)膜又存在著脆性大和彈性小的問題。有機(jī)無機(jī)復(fù)合膜中的無機(jī)陶瓷中空纖維膜具有的剛性結(jié)構(gòu)能夠很好的克服表層有機(jī)物的溶脹，并且其支撐下的有機(jī)分離層厚度大大降低，從而減少了分離阻力，提高了膜通量，克服了單一聚合物膜普遍存在的易溶脹以及為了克服溶脹而降低通量的問題。此外無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體具有機(jī)械強(qiáng)度高，化學(xué)穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，可以避免聚合物中空纖維膜絲集成成束的組件后因溶劑浸潤而產(chǎn)生的裝填不均、溝流以及死區(qū)。復(fù)合膜結(jié)合有機(jī)無機(jī)各自的優(yōu)點(diǎn)，是膜科學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展方向之一。T. A. Peters 等[T. A. Peters, C. H. S. Poeth, N. Ε. Benes, H. C. W. Μ. Bui js, F.F. Vercauteren, J.T.F. Keurentjes. Journal of Membrane Science 276 (2006)42-50] 報道了中空纖維陶瓷支撐的聚乙烯醇滲透汽化膜，為了形成薄而無缺陷的膜層，對300nm 的大孔無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體用勃姆石溶液修飾了 4次以在大孔支撐體上形成Y-Al2O3 的中間過渡層，最終達(dá)到孔徑4nm，制作工藝復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種裝填密度大、分離選擇性高、滲透性好、穩(wěn)定性優(yōu)、制作簡單的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法，其具體步驟如下(Al)對無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體進(jìn)行預(yù)處理，即支撐體表面清洗后，浸泡在預(yù)堵劑中；(Bi)將親水性或者兩親性有機(jī)聚合物溶解于分散劑中，配制成聚合物質(zhì)量百分濃度為2% 30%的溶液，過濾后靜置待用；(Cl)將交聯(lián)劑和催化劑加入到步驟(Bi)制備的溶液中，聚合物溶液與交聯(lián)劑和催化劑的質(zhì)量比為1 0.15 0.5 0.01 0.1，混合均勻后脫泡靜置得到鑄膜液；(Dl)將步驟(Al)預(yù)處理的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(Cl)制備的鑄膜液，浸泡后取出，在空氣中自然固化；或者重復(fù)此步驟；(El)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(Cl)制備的鑄膜液，然后加熱固化交聯(lián)后得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；或者其具體步驟如下(A2)對無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體進(jìn)行預(yù)處理，即支撐體表面清洗后，浸泡在預(yù)堵劑中；(B2)將憎水性有機(jī)聚合物溶解于分散劑中，配制成質(zhì)量百分濃度為10% 50% 的溶液，過濾后靜置待用；(C2)將交聯(lián)劑和催化劑加入到步驟(B》制備的溶液中，聚合物溶液與交聯(lián)劑和催化劑的質(zhì)量比為1 0.15 0.5 0.01 0.1，混合均勻后脫泡靜置得到鑄膜液；(D2)將步驟卿預(yù)處理的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(以)制備的鑄膜液，浸泡后取出，在空氣中自然固化；或者重復(fù)此步驟；(E2)再將步驟(擬)處理后的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(以)制備的鑄膜液，然后加熱固化交聯(lián)；然后在丙酮、丁酮或者乙醇中浸泡1 2小時，再加熱干燥；得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜。優(yōu)選所述的預(yù)堵劑為水、乙醇水溶液或者甘油水溶液；其中乙醇水溶液或者甘油水溶液中乙醇或者甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10 20%之間；浸泡時間為1 7天。所述無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體材料為莫來石、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅，或者為摻雜釔、氧化鎂、氧化鋯、碳化鈦、氧化硅、碳化硅或者氮化硅中的一種或者兩種增強(qiáng)的氧化鋁，平均孔徑在200 SOOnm之間。其中(Bi)步驟所述的有機(jī)聚合物為聚乙烯醇、聚丙烯酸、環(huán)糊精、絲膠、聚乙二醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚砜、海藻酸鈉、殼聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰亞胺、二甲基甲酰胺、聚酰胺、聚苯胺、苯乙烯磺酸鈉、聚丙烯腈、甲基丙烯酸羥乙酯或4-乙烯基吡啶中的任意一種或兩種聚合物的混合物；所述的分散劑為去離子水、氫氧化鈉含量為10 30% (wt)的氫氧化鈉水溶液、正庚烷、二氧雜環(huán)乙烷或者醋酸含量為0. 5 10% (wt)的醋酸水溶液中的任意一種或者兩種；其中(B》步驟所述的有機(jī)聚合物為硅橡膠、聚三甲基硅丙炔、聚丙烯、聚丁二烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或其衍生物、丁苯橡膠、丁腈橡膠、乙丙二烯橡膠、聚醚酰胺嵌段共聚物、聚二甲基硅氧烷或摻雜分子篩的聚二甲基硅氧烷中的一種或兩種聚合物的混合物；所述的分散劑為正庚烷或乙醇。所述的交聯(lián)劑為馬來酸酐、戊二醛、四乙氧基硅烷、檸檬酸、酒石酸、磷酸、二羥甲基脲、尿素、 甲醛或正硅酸乙脂中的一種，所述的催化劑為硫酸、鹽酸或二丁基二月桂酸錫中的一種。步驟(Dl)和(D2)中重復(fù)次數(shù)均為0 2次，其中每次浸泡時間均為10 60秒， 每次空氣自然固化時間均為6 12小時；步驟(El)和(E2)中浸泡時間均為10 60秒， 加熱固化交聯(lián)溫度為80 200°C，加熱固化交聯(lián)時間為4 M小時；步驟(F)中的干燥溫度為50 70°C，時間為4 8小時。步驟(E》中加熱固化交聯(lián)后，然后在丙酮、丁酮或者乙醇中浸泡1 2小時，再加熱干燥；“然后在丙酮、丁酮或者乙醇中浸泡1 2小時，再加熱干燥”該步驟是為了確保制得的憎水性有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜性能穩(wěn)定，省略亦可。有益效果本發(fā)明針對目前市場上滲透汽化中空纖維膜大多是有機(jī)聚合物，將陶瓷中空纖維支撐體與有機(jī)聚合物相結(jié)合，提高復(fù)合膜的耐高溫性能，能有效的抑制溶脹。通過調(diào)節(jié)涂膜液的種類、濃度、涂膜時間和涂膜次數(shù)來控制有機(jī)物在陶瓷中空纖維表面形成緊密結(jié)合的致密無缺陷薄膜，適應(yīng)分離不同的有機(jī)溶液。本發(fā)明方法工藝簡單，制備的中空纖維膜可高密度裝填，適用范圍廣。


圖1為實(shí)例1制得的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜斷面的電子顯微鏡照片；圖2為實(shí)例1制得的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的有機(jī)聚合物層與支撐體結(jié)合處的局部放大電子顯微鏡照片；圖3為實(shí)例2制得的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜斷面的電子顯微鏡照片。
具體實(shí)施例方式實(shí)例1(1)將平均孔徑為200納米的摻雜YSZ的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)的表面清洗后，浸泡在去離子水中3天；(2)取7g聚乙烯醇，加入93g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取2g殼聚糖(脫乙酰度>90%)，加入醋酸含量為0.5% (wt)的醋酸水溶液 98g，混合攪拌至澄清透明狀態(tài)，抽濾去雜質(zhì)，靜置；將30g聚乙烯醇溶液和105g殼聚糖溶液混合；(3)將1. 5g馬來酸酐加入IOg混合液中，再滴入0. 15g的98% (wt)濃硫酸，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡10秒后取出，在空氣中自然固化6小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液10秒，然后以后 80°C交聯(lián)固化4小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜。
測定本例的復(fù)合膜對60°C下水含量7% (wt)的乙醇溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為100g/m2h，分離系數(shù)為350。對501下水含量2.5(% (wt)的乙酸乙酯溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為700g/m2h，分離系數(shù)為10000。本例的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜斷面的電子顯微鏡照片如圖1所示，從圖上可以看出此無機(jī)中空纖維支撐體具有較高的孔隙率，因此對所需分離的溶液阻力較小。有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的有機(jī)聚合物層與支撐體結(jié)合處的局部放大電子顯微鏡照片如圖2所示，有機(jī)物膜層厚度在4微米左右， 未出現(xiàn)有機(jī)層與無機(jī)層的剝離或者嚴(yán)重孔滲現(xiàn)象。實(shí)例2(1)將平均孔徑為200納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在乙醇含量5% (wt)的乙醇水溶液中4天；(2)取7g聚乙烯醇，加入93g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；(3)將3g戊二醛，加入IOg聚合物溶液中，再滴入2gHCl含量5% (wt)的稀鹽酸， 攪拌后靜置脫泡；(4)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡30秒后取出， 在空氣中自然固化12小時；(5)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(3)制備的鑄膜液30秒，然后以后 120°C交聯(lián)固化10小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜。測定本例的復(fù)合膜對50°C下水含量3% (wt)的乙酸乙酯溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為300g/m2h，分離系數(shù)為5000。本例的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜斷面的電子顯微鏡照片如圖3所示，其中的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體不同于實(shí)例1中的結(jié)構(gòu)形態(tài)，這種結(jié)構(gòu)形態(tài)能夠減小有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜中來自于無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體的阻力， 從而提高膜的通量。實(shí)例3(1)將平均孔徑為400納米的莫來石無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在含甘油10% (wt)的甘油水溶液中2天；(2)取7g聚乙烯醇，加入93g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取2g海藻酸鈉，加入98g去離子水制成均勻溶液，抽濾去雜后靜置；將50g聚乙烯醇溶液和50g海藻酸鈉溶液混合；(3)取5g酒石酸，加入IOg聚合物混合液，再滴入IOgHCl含量為2% (wt)的稀鹽酸，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡40秒后取出，在空氣中自然固化11小時，重復(fù)此步驟(浸泡和空氣中自然固化)1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液40秒，然后以后 140°C交聯(lián)固化8小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對50°C下水含量5% (wt)的乙酸乙酯溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為700g/m2h，分離系數(shù)為450。實(shí)例 4(1)將平均孔徑為600納米的氧化硅無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中1天；( 取5g殼聚糖，加入醋酸含量為10% (wt)的醋酸水溶液95g，抽濾去雜后靜置；(3)在IOg殼聚糖溶液中加入Ig檸檬酸，再滴入3gHCl含量為4% (wt)的稀鹽酸， 攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡50秒后取出，在空氣中自然固化12小時，重復(fù)此步驟2次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液50秒，然后以后 200°C交聯(lián)固化6小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對60°C下水含量6% (wt)的叔丁醇溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為300g/m2h，分離系數(shù)為600。實(shí)例 5(1)將平均孔徑為700納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去乙醇質(zhì)量含量10%的乙醇水溶液中5天；(2)取5g4_乙烯基吡啶加入95g正庚烷；取20g聚丙烯腈加入80g正庚烷；各取兩種聚合物溶液50g混合，靜置；(3)在IOg混合溶液中加入5g磷酸，再滴入6gHCl含量為6% (wt)的稀鹽酸，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡45秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液45秒，然后以后 140°C交聯(lián)固化18小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對30°C下水含量15% (wt)的醋酸水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為50g/m2h，分離系數(shù)為700。實(shí)例6(1)將平均孔徑為800納米的摻雜氧化硅的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在甘油質(zhì)量含量20%的甘油水溶液中6天；(2)取6g聚乙二醇和6g聚乙烯醇溶于88g去離子水，攪拌均勻；(3)將5g四乙氧基硅烷加入IOg聚合物混合溶液中，滴入0. 8g98% (wt)濃硫酸， 攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡50秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟2次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液50秒，然后以后 80°C交聯(lián)固化M小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對50°C下水含量15% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為300g/m2h，分離系數(shù)為20。實(shí)例7(1)將平均孔徑為600納米的摻雜碳化鈦的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中7天；(2)取7g聚乙烯醇，加入93g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取17g環(huán)糊精，加入NaOH含量為30% (wt)的氫氧化鈉水溶液83g，攪拌溶解后用6mol/L的鹽酸溶液將pH調(diào)節(jié)到7，再用透析法除去氯化鈉，將溶液蒸至粘稠狀，過濾后真空干燥；取50g聚乙烯醇和50g環(huán)糊精溶液混合；(3)在IOg聚合物混合液中加入4g馬來酸酐和0. 9g98% (wt)濃硫酸，混合后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(3)制備的鑄膜液，浸泡60秒后取出，在空氣中自然固化7小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液60秒，然后以后 100°C交聯(lián)固化M小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對60°C下水含量50% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為270g/m2h，分離系數(shù)為100。實(shí)例8(1)將平均孔徑為600納米的摻雜碳化鈦的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中7天；(2)取8g聚乙烯醇，加入92g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取20g環(huán)糊精，加入NaOH含量為10% (wt)的氫氧化鈉水溶液80g，攪拌溶解后用6mol/L的鹽酸溶液將pH調(diào)節(jié)到7，再用透析法除去氯化鈉，將溶液蒸至粘稠狀，過濾后真空干燥；取40g聚乙烯醇和60g環(huán)糊精溶液混合；(3)在IOg聚合物混合液中加入4g馬來酸酐和0. 9g98% (wt)濃硫酸，混合后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡60秒后取出，在空氣中自然固化7小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液60秒，然后以后 100°c交聯(lián)固化M小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對70°C下水含量45% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為300g/m2h，分離系數(shù)為180。實(shí)例9(1)將平均孔徑為400納米的摻雜氧化鎂和碳化硅的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中6天；(2)取7g聚乙烯醇，加入93g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取5g絲膠，加入95g去離子水后攪拌至澄清透明；取60g聚乙烯醇溶液和40g 絲膠溶液混合；(3)在IOg聚合物混合混合液中加入2g 二羥甲基脲，再滴入IOglO % (wt)稀鹽酸；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(3)制備的鑄膜液，浸泡40秒后取出，在空氣中自然固化8小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液40秒，然后以后 80°C交聯(lián)固化5小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對60°C下水含量8. 5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為80g/m2h，分離系數(shù)為160。實(shí)例10(1)將平均孔徑為300納米的摻雜氮化硅的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中2天；(2)取6g殼聚糖(脫乙酰度>90% )，加入94g醋酸含量為5% (wt)的醋酸水溶液，混合攪拌至澄清透明狀態(tài)，抽濾去雜質(zhì)，靜置；取5g羥乙基纖維素或者羥甲基纖維素， 加入95g去離子水后攪拌至澄清透明；取50g殼聚糖溶液和20g羥乙基纖維素溶液混合；(3)在IOOg聚合物混合溶液中加入15g尿素以及20g甲醛，再滴入lg98% (wt) 濃硫酸；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(3)制備的鑄膜液，浸泡60秒后取出，在空氣中自然固化9小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液60秒，然后以后 90°C交聯(lián)固化6小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的殼聚糖和羥乙基纖維素混合的復(fù)合膜對60°C下水含量10% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為60g/m2h，分離系數(shù)為10000。殼聚糖和羥甲基纖維素混合的復(fù)合膜對60°C下水含量10% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為100g/m2h，分離系數(shù)為20000。實(shí)例11(1)將平均孔徑為200納米的氧化鈦無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中3天；( 取4g聚乙烯醇，加入96g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取5g聚丙烯酰胺，加入95g去離子水后攪拌至澄清透明；取30g聚乙烯醇溶液和70g聚丙烯酰胺溶液混合；C3)在IOg聚合物混合溶液中加入2g戊二醛作為交聯(lián)劑，再加入0.5g98% (wt) 濃硫酸作為催化劑，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡30秒后取出，在空氣中自然固化10小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液30秒，然后以后 100°c交聯(lián)固化9小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對75°C下水含量5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為80g/m2h，分離系數(shù)為1000。實(shí)例12(1)將平均孔徑為300納米的氧化鋯無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中5天；
(2)取3g殼聚糖(脫乙酰度>90%)，加入97g醋酸含量為7% (wt)的醋酸水溶液，混合攪拌至澄清透明狀態(tài)，抽濾去雜質(zhì)，靜置；取6g聚丙烯酸，加入94g去離子水后攪拌混合均勻；取60g殼聚糖溶液和40g聚丙烯酸溶液，攪拌混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入4g甲醛，再滴入0. 5g98% (wt)濃硫酸，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡40秒后取出，在空氣中自然固化6小時，重復(fù)此步驟1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液40秒，然后以后 100°C交聯(lián)固化20小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對50°C下水含量7% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為30g/m2h，分離系數(shù)為2000。實(shí)例13(1)將平均孔徑為400納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中6天；( 取4g聚乙烯醇，加入96g去離子水，加熱到90°C攪拌均勻，冷卻后抽濾去除不溶物，靜置；取6g聚丙烯酸，加入9 去離子水后攪拌混合均勻；取50g聚乙烯醇溶液和50g 聚丙烯酸溶液，攪拌混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入2g戊二醛，再滴入0. 3g98% (wt)濃硫酸，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡20秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟2次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液20秒，然后以后 110°c交聯(lián)固化18小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對50°C下水含量5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為200g/m2h，分離系數(shù)為50。實(shí)例14(1)將平均孔徑為400納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中4天；(2)取2g海藻酸鈉，加入98g去離子水制成均勻溶液，抽濾去雜后靜置；取6g聚乙烯基吡咯烷酮，加入9 去離子水后攪拌混合均勻；取70g海藻酸鈉溶液和IOg聚乙烯基吡咯烷酮溶液，攪拌混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入2g馬來酸酐，再滴入0. 3g98% (wt)濃硫酸，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡25秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液25秒，然后以后 120°C交聯(lián)固化22小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對30°C下水含量4. 6% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為80g/m2h，分離系數(shù)為300。
實(shí)例15(1)將平均孔徑為500納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中3天；(2)取40g聚砜，溶于IOOg正庚烷，用超聲分散均勻；取60g聚乙二醇，溶于140g 正庚烷，用超聲分散均勻；取25g聚乙二醇溶液和75g聚砜溶液，攪拌混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入3g磷酸，再滴入0. 5g98% (wt)濃硫酸，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆15秒后取出，在空氣中自然固化10小時；(5)再無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(3)制備的鑄膜液15秒，然后以后 160°C交聯(lián)固化22小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對40°C下水含量10% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為700g/m2h，分離系數(shù)為200。實(shí)例16(1)將平均孔徑為500納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中4天；( 取20g聚酰亞胺，加入80g二氧雜環(huán)乙烷混合制成溶液；取30g二甲基甲酰胺， 加入120g 二氧雜環(huán)乙烷制成溶液；將兩種溶液各取50g混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入4g馬來酸酐，再滴入0. 6g98% (wt)濃硫酸，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆35秒后取出，在空氣中自然固化10小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液35秒，然后以后 160°C交聯(lián)固化M小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對60°C下水含量5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能， 膜的滲透通量為900g/m2h，分離系數(shù)為800。實(shí)例17(1)將平均孔徑為600納米的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在去離子水中ι天；(2)取3g聚乙烯醇和2g聚苯胺加入95g去離子水，超聲分散后加熱到90°C攪拌均勻，靜置；(3)在IOg聚合物溶液中加入2. 5g戊二醛作為交聯(lián)劑，加入9gHCl含量 % (wt) 的鹽酸作為催化劑，攪拌混合；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆45秒后取出，在空氣中自然固化10小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液45秒，然后以后 150°C交聯(lián)固化12小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對30°C下水含量10% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為60g/m2h，分離系數(shù)為500。
實(shí)例18(1)將平均孔徑為400納米的摻雜的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中3天；(2)取IOg聚二甲基硅氧烷溶于90g正庚烷，用超聲分散均勻；(3)在IOg聚二甲基硅氧烷溶液中加入1. 5g正硅酸乙脂，再加入0. Sg 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆60秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液60秒，然后以后 80°C交聯(lián)固化4小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在丙酮中浸泡1小時，再以50°C干燥4小時。測定本例的復(fù)合膜對60°C下乙醇含量5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為2kg/m2h，分離系數(shù)為16。實(shí)例19(1)將平均孔徑為400納米的摻雜碳化鈦的Al2O3無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在乙醇含量為10%的乙醇水溶液中2天；(2)取20g硅橡膠溶于80g乙醇，用超聲分散均勻；取丁苯橡膠IOg溶于90g乙醇， 用超聲分散；兩種聚合物溶液各取50g混合；C3)在IOg聚合物混合溶液中加入2g四乙基硅氧烷，再加入0. Ig 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆10秒后取出，在空氣中自然固化10小時，重復(fù)此步驟2次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液10秒，然后以后 200°C交聯(lián)固化6小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在丁酮中浸泡1小時，再以60°C干燥6小時。測定本例的復(fù)合膜對30°C下丁醇含量2% (wt)的丁醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為700g/m2h，分離系數(shù)為40。實(shí)例20(1)將平均孔徑為600納米的氧化硅無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在甘油含量10%的甘油水溶液中4天；(2)取30g聚三甲基硅丙炔溶于70g正庚烷中，用超聲分散均勻；取50g聚偏氟乙烯溶于50g正庚烷，用超聲分散均勻；取40g聚三甲基硅丙炔溶液和60g聚偏氟乙烯混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入3g正硅酸乙脂，再加入0.4g 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；
(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆20秒后取出，在空氣中自然固化11小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液20秒，然后以后 100°c交聯(lián)固化10小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在乙醇中浸泡2小時，再以70°C干燥8小時。測定本例的復(fù)合膜對40°C下丁醇含量2% (wt)的丁醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為600g/m2h，分離系數(shù)為30。實(shí)例21(1)將平均孔徑為200納米的氧化鈦無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在去離子水中7天；(2)取40g聚丙烯溶于60g乙醇中，用超聲分散均勻；取30g聚丁二烯溶于70g乙醇中，用超聲分散；各取兩種聚合物溶液50g混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入4g正硅酸乙脂，再加入0.6g 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆30秒后取出，在空氣中自然固化12小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液30秒，然后以后 150°C交聯(lián)固化12小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在乙醇中浸泡2小時，再以60°C干燥6小時。測定本例的復(fù)合膜對50°C下丁醇含量1. 5% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為600g/m2h，分離系數(shù)為7。實(shí)例22(1)將平均孔徑為800納米的氧化鋯無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在乙醇含量10%的乙醇水溶液中4天；(2)取20g 丁腈橡膠溶于80g乙醇中，用超聲分散均勻；取30g乙丙二烯橡膠溶于 70g乙醇中，用超聲分散；各取兩種聚合物溶液50g混合；(3)在IOg聚合物混合溶液中加入5g正硅酸乙脂，再加入0.9g 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆50秒后取出，在空氣中自然固化12小時，重復(fù)此步驟1次；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液50秒，然后以后 180°C交聯(lián)固化20小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在乙醇中浸泡1小時，再以70°C干燥4小時。測定本例的復(fù)合膜對30°C下丁醇含量(wt)的丁醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為500g/m2h，分離系數(shù)為30。
實(shí)例23(1)將平均孔徑為300納米的莫來石無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體表面清洗后，浸泡在甘油含量15%的甘油水溶液中3天；(2)取50g聚醚酰胺嵌段共聚物溶于50g正庚烷中，用超聲分散均勻；(3)在IOg聚合物溶液中加入2g四乙氧基硅烷，再加入Ig 二丁基二月桂酸錫，攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆60秒后取出，在空氣中自然固化12小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液60秒，然后以后 200°C交聯(lián)固化M小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；(6)將得到的有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜在乙醇中浸泡1小時，再以50°C干燥6小時。測定本例的復(fù)合膜對50°C下丁醇含量3% (wt)的乙醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為700g/m2h，分離系數(shù)為8。實(shí)例M(1)將平均孔徑為700納米的摻雜釔的氧化鋁無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體(金萬勤等，一種氧化鋁基陶瓷中空纖維膜制備方法，CN 101905121A)表面清洗后，浸泡在甘油含量 20%的甘油水溶液中4天；( 取20g摻雜分子篩的聚二甲基硅氧烷溶于于80g正庚烷中，用超聲分散均勻；(3)在IOg聚合物溶液中加入5g四乙氧基硅烷，再加入0. Ig 二丁基二月桂酸錫， 攪拌后靜置脫泡；(4)將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液，浸泡涂覆10秒后取出，在空氣中自然固化10小時；(5)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟C3)制備的鑄膜液10秒，然后以后 120°C交聯(lián)固化9小時得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；測定本例的復(fù)合膜對30°C下丁醇含量2% (wt)的丁醇水溶液的滲透汽化分離性能，膜的滲透通量為^g/m2h，分離系數(shù)為80。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法，其具體步驟如下(Al)對無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體進(jìn)行預(yù)處理，即支撐體表面清洗后，浸泡在預(yù)堵劑中；(Bi)將親水性或者兩親性有機(jī)聚合物溶解于分散劑中，配制成聚合物質(zhì)量百分濃度為 2% 30%的溶液，過濾后靜置待用；(Cl)將交聯(lián)劑和催化劑加入到步驟(Bi)制備的溶液中，聚合物溶液與交聯(lián)劑和催化劑的質(zhì)量比為1 0.15 0.5 0.01 0.1，混合均勻后脫泡靜置得到鑄膜液；(Dl)將步驟(Al)預(yù)處理的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(Cl)制備的鑄膜液，浸泡后取出，在空氣中自然固化；或者重復(fù)此步驟；(El)再將無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(Cl)制備的鑄膜液，然后加熱固化交聯(lián)后得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜；或者其具體步驟如下(A2)對無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體進(jìn)行預(yù)處理，即支撐體表面清洗后，浸泡在預(yù)堵劑中；(B2)將憎水性有機(jī)聚合物溶解于分散劑中，配制成質(zhì)量百分濃度為10% 50%的溶液，過濾后靜置待用；(C2)將交聯(lián)劑和催化劑加入到步驟(B》制備的溶液中，聚合物溶液與交聯(lián)劑和催化劑的質(zhì)量比為1 0.15 0.5 0.01 0.1，混合均勻后脫泡靜置得到鑄膜液；(D2)將步驟m預(yù)處理的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(以)制備的鑄膜液，浸泡后取出，在空氣中自然固化；或者重復(fù)此步驟；(E2)再將步驟(擬)處理后的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體浸入步驟(以)制備的鑄膜液， 然后加熱固化交聯(lián)；然后在丙酮、丁酮或者乙醇中浸泡1 2小時，再加熱干燥；得到有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體的材料為莫來石、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅，或者為摻雜釔、氧化鎂、氧化鋯、碳化鈦、氧化硅、碳化硅或者氮化硅中的一種或者兩種增強(qiáng)的氧化鋁；平均孔徑為200 800nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的預(yù)堵劑為水、乙醇水溶液或者甘油水溶液；其中乙醇水溶液或者甘油水溶液中乙醇或者甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10 20%之間；浸泡時間為1 7天。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于(Bi)步驟中所述的有機(jī)聚合物為聚乙烯醇、聚丙烯酸、環(huán)糊精、絲膠、聚乙二醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚砜、海藻酸鈉、殼聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰亞胺、二甲基甲酰胺、聚酰胺、聚苯胺、苯乙烯磺酸鈉、聚丙烯腈、甲基丙烯酸羥乙酯或4-乙烯基吡啶中的任意一種或兩種聚合物的混合物；所述的分散劑為去離子水、氫氧化鈉質(zhì)量百分含量為10 30%的氫氧化鈉水溶液、正庚烷、二氧雜環(huán)乙烷或者醋酸質(zhì)量百分含量為0.5 10%的醋酸水溶液中的任意一種或者兩種；其中(B2) 步驟中所述的有機(jī)聚合物為硅橡膠、聚三甲基硅丙炔、聚丙烯、聚丁二烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或其衍生物、丁苯橡膠、丁腈橡膠、乙丙二烯橡膠、聚醚酰胺嵌段共聚物、聚二甲基硅氧烷或摻雜分子篩的聚二甲基硅氧烷中的一種或兩種聚合物的混合物，所述的分散劑為正庚烷或乙醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征所述的交聯(lián)劑為馬來酸酐、戊二醛、四乙氧基硅烷、檸檬酸、酒石酸、磷酸、二羥甲基脲、尿素、甲醛或正硅酸乙脂中的一種；所述的催化劑為硫酸、鹽酸或二丁基二月桂酸錫中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(Dl)和(擬)中重復(fù)次數(shù)均為 0 2次，其中每次浸泡時間均為10 60秒，每次空氣自然固化時間均為6 12小時；步驟(El)和(E》中浸泡時間均為10 60秒，加熱固化交聯(lián)溫度為80 200°C，加熱固化交聯(lián)時間為4 M小時；步驟(F)中的干燥溫度為50 70°C，時間為4 8小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的制備方法，以無機(jī)陶瓷中空纖維為支撐體，涂覆一層有機(jī)高分子聚合物膜，此層聚合物膜可以是親水性、憎水性或者兩親性聚合物，主要應(yīng)用于滲透汽化分離近沸或恒沸有機(jī)溶劑，以及溶液中微量組分的脫除。其中無機(jī)陶瓷中空纖維支撐體平均孔徑為0.2～0.8微米，具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。通過架橋效應(yīng)和溶劑預(yù)潤濕在此大孔無機(jī)陶瓷支撐體上制得了復(fù)合膜，解決了有機(jī)膜層易從曲率較大的無機(jī)支撐體上剝離以及孔滲嚴(yán)重從而有機(jī)物過分堵塞無機(jī)支撐體孔道的問題，較之使用0.02～0.2微米小孔支撐體，方法更為簡便，為有機(jī)無機(jī)中空纖維復(fù)合膜的規(guī)?；瘧?yīng)用提供技術(shù)支撐。
文檔編號B01D69/12GK102350226SQ201110252909
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月30日
發(fā)明者劉公平, 衛(wèi)旺, 吳金宜, 徐南平, 金萬勤 申請人:南京工業(yè)大學(xué)