專利名稱:結(jié)合的丙烯生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本文中公開的實施方案總體上涉及來自裂解工藝如蒸汽或流體催化裂解的C3至 C6烴餾分的加工,主要是用于將C4烯烴經(jīng)由復(fù)分解轉(zhuǎn)化為丙烯。
背景技術(shù):
在典型的烯烴裝置中,如在美國專利7,223,895中所示的,有前脫甲烷塔,用于移除甲烷和氫,隨后是脫乙烷塔,用于移除乙烷,乙烯和C2炔(acetylene)。來自該脫乙烷塔的塔底產(chǎn)物由C3至C6碳數(shù)范圍內(nèi)的化合物的混合物組成??梢詫⒋嘶旌衔锓蛛x成不同的碳數(shù),典型地通過分餾分離。C3餾分,主要是丙烯,作為產(chǎn)物移除并且最終用于生產(chǎn)聚丙烯或用于化學(xué)合成如環(huán)氧丙烷,枯烯或丙烯腈。甲基乙炔和丙二烯(MAPD)雜質(zhì)必須通過分餾或氫化移除。優(yōu)選氫化,因為這些高度不飽和C3化合物中的一些生成丙烯,由此增加收率。C4餾分,由C4炔類,丁二烯,異和正丁烯,以及異和正丁烷組成,可以以許多方式加工。典型的蒸汽裂解器C4餾分含有按重量%計的下列組分表1.典型C4餾分組分和重量%
權(quán)利要求
1.一種用于制備丙烯的方法,所述方法包括將包含正丁烯,異丁烯和石蠟的烴流分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含異丁烯的輕C4餾分,和含正丁烯和石蠟的重C4餾分;使所述重C4餾分的至少一部分與復(fù)分解催化劑接觸,以形成包含乙烯,丙烯,C4+烯烴和石蠟的復(fù)分解產(chǎn)物;將所述復(fù)分解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少四種餾分乙烯餾分,丙烯餾分,含(;烯烴和石蠟的C4餾分,和C5+餾分;使所述輕C4餾分和所述C5+餾分裂解,以制備包含乙烯,丙烯和更重的烴的裂解產(chǎn)物;和將所述裂解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含丙烯的輕餾分,和含C5至C6 烴的餾分。
2.權(quán)利要求1所述的方法,所述方法還包括將所述含C4烯烴和石蠟的C4餾分的至少一部分再循環(huán),用于所述分餾混合C4流和所述接觸中的至少一個。
3.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述接觸包括使乙烯和所述重C4餾分與所述復(fù)分解催化劑接觸。
4.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑包含VIA族和VIIA族金屬氧化物中的至少一種。
5.權(quán)利要求4所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑負(fù)載在二氧化硅,氧化鋁,氧化鋯和沸石中的至少一種上。
6.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑包括在二氧化硅載體上的氧化鎢。
7.權(quán)利要求1所述的方法,其中將所述復(fù)分解催化劑與異構(gòu)化催化劑混合。
8.權(quán)利要求7所述的方法,其中所述異構(gòu)化催化劑包含IA族和IIA族金屬氧化物中的至少一種。
9.權(quán)利要求8所述的方法,其中所述異構(gòu)化催化劑包含氧化鎂,氧化鈣和它們的組合中的至少一種。
10.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑被配制成具有復(fù)分解反應(yīng)功能和雙鍵異構(gòu)化功能。
11.權(quán)利要求7所述的方法,其中所述正丁烯包含1-丁烯和2- 丁烯,所述方法還包括 使所述混合C4流和所述重C4餾分中的至少一種與所述異構(gòu)化催化劑接觸,以將所述1- 丁烯的至少一部分轉(zhuǎn)化成2- 丁烯。
12.權(quán)利要求1所述的方法,所述方法還包括下列步驟中的至少一個將從分餾所述復(fù)分解產(chǎn)物中回收的乙烯的至少一部分再循環(huán),用于所述接觸; 將從所述裂解產(chǎn)物中回收的乙烯再循環(huán),用于所述接觸;和將含有乙烯的烴流進(jìn)料,用于所述接觸。
13.權(quán)利要求1所述的方法,其中在用于乙烯和所述重C4餾分的接觸的進(jìn)料中的乙烯與正丁烯的比率在約0. 5至約2. 5的范圍內(nèi)。
14.權(quán)利要求13所述的方法,其中在用于乙烯和所述重C4餾分的接觸的進(jìn)料中的乙烯與正丁烯的比率在約0. 1至約2. 0的范圍內(nèi)。
15.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述烴流還包含丁二烯,所述方法還包括氫化所述丁二烯的至少一部分。
16.權(quán)利要求1所述的方法,所述方法還包括將所述含C5至C6烴的餾分的至少一部分再循環(huán),用于所述裂解。
17.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述裂解在結(jié)晶沸石催化劑的存在下進(jìn)行。
18.權(quán)利要求17所述的方法,其中所述結(jié)晶沸石催化劑的至少一部分包含ZSM-5。
19.權(quán)利要求18所述的方法,其中所述ZSM-5具有至少50的二氧化硅與氧化鋁的比率。
20.權(quán)利要求1所述的方法,所述方法還包括將C5和C6烴中的至少一種進(jìn)料,用于所述裂解。
21.一種用于制備丙烯的方法,所述方法包括使包含正丁烯,異丁烯和石蠟的混合C4流與復(fù)分解催化劑接觸,由此發(fā)生包括異丁烯與正丁烯的反應(yīng)的自復(fù)分解,以形成自復(fù)分解產(chǎn)物,所述自復(fù)分解產(chǎn)物包含乙烯,丙烯和含未反應(yīng)異丁烯的更重的烯烴以及石蠟;將所述自復(fù)分解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少四種餾分乙烯餾分,丙烯餾分,C5+ 餾分,和含正丁烯,異丁烯和石蠟的C4餾分;將所述C4餾分分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含異丁烯的輕C4餾分,和含正丁烯和石蠟的重C4餾分;使所述重C4餾分的至少一部分和乙烯與復(fù)分解催化劑接觸,以形成包含乙烯,丙烯,C4+ 烯烴和石蠟的復(fù)分解產(chǎn)物;將所述復(fù)分解產(chǎn)物進(jìn)料,用于所述分餾自復(fù)分解產(chǎn)物; 使所述C5+餾分裂解,以制備含乙烯,丙烯和更重的烴的裂解產(chǎn)物;和將所述裂解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含丙烯的輕餾分,和含C5至C6 烴的餾分。
22.權(quán)利要求21所述的方法,所述方法還包括將所述輕C4餾分進(jìn)料,用于所述裂解。
23.權(quán)利要求21所述的方法,所述方法還包括將所述含C5至C6烴的餾分的至少一部分再循環(huán),用于所述裂解。
24.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述自復(fù)分解催化劑包含VIA族和VIIA族金屬氧化物中的至少一種。
25.權(quán)利要求M所述的方法,其中所述自復(fù)分解催化劑負(fù)載在二氧化硅,氧化鋁,氧化鋯和沸石中的至少一種上。
26.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述自復(fù)分解催化劑包括在二氧化硅載體上的氧化鎢。
27.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑包含VIA族和VIIA族金屬氧化物中的至少一種。
28.權(quán)利要求27所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑負(fù)載在二氧化硅,氧化鋁,氧化鋯和沸石中的至少一種上。
29.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑包括在二氧化硅載體上的氧化鎢。
30.權(quán)利要求21所述的方法,其中將所述復(fù)分解催化劑與異構(gòu)化催化劑混合。
31.權(quán)利要求30所述的方法,其中所述異構(gòu)化催化劑包含IA族和IIA族金屬氧化物中的至少一種。
32.權(quán)利要求30所述的方法,其中所述異構(gòu)化催化劑包含氧化鎂,氧化鈣和它們的組合中的至少一種。
33.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑被配制成具有復(fù)分解反應(yīng)功能和雙鍵異構(gòu)化功能。
34.權(quán)利要求33所述的方法,其中所述正丁烯包含1-丁烯和2- 丁烯,所述方法還包括使所述C4餾分和所述重C4餾分中的至少一種與所述異構(gòu)化催化劑接觸,以將所述 1- 丁烯的至少一部分轉(zhuǎn)化成2- 丁烯。
35.權(quán)利要求21所述的方法,所述方法還包括下列步驟中的至少一個 將所述乙烯餾分的至少一部分再循環(huán),用于所述復(fù)分解接觸;將來自所述裂解產(chǎn)物的乙烯再循環(huán),用于所述復(fù)分解接觸;和將含有乙烯的烴流進(jìn)料,用于所述復(fù)分解接觸。
36.權(quán)利要求21所述的方法,其中在用于所述復(fù)分解接觸的進(jìn)料中的乙烯與正丁烯的比率在約0. 5至約2. 5的范圍內(nèi)。
37.權(quán)利要求36所述的方法,其中在用于所述復(fù)分解接觸的進(jìn)料中的乙烯與正丁烯的比率在約0. 1至約2. 0的范圍內(nèi)。
38.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述混合C4餾分還包含丁二烯,所述方法還包括氫化所述丁二烯的至少一部分。
全文摘要
一種用于制備丙烯的方法,所述方法包括將包含正丁烯,異丁烯和石蠟的烴流分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含異丁烯的輕C4餾分和含正丁烯和石蠟的重C4餾分;使所述重C4餾分的至少一部分與復(fù)分解催化劑接觸,以形成包含乙烯,丙烯,C4+烯烴和石蠟的復(fù)分解產(chǎn)物;將所述復(fù)分解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少四種餾分乙烯餾分,丙烯餾分,含C4烯烴和石蠟的C4餾分和C5+餾分;使所述輕C4餾分和所述C5+餾分裂解,以制備包含乙烯,丙烯和更重的烴的裂解產(chǎn)物;和將所述裂解產(chǎn)物分餾成包括以下餾分的至少兩種餾分含丙烯的輕餾分和含C5至C6烴的餾分。
文檔編號B01J21/00GK102177223SQ200980140499
公開日2011年9月7日 申請日期2009年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月12日
發(fā)明者巴拉·拉馬錢德蘭, 羅伯特·J·加爾塞德 申請人:魯姆斯科技公司