專利名稱：制備消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備消旋竭-甲基硒代半胱氨酸的方法。
背景技術(shù)：
L-硒-曱基硒代半胱氨酸是一種廣泛存在于大蒜、洋蔥和椰菜等植物以及富 硒酵母中的天然含竭氨基酸，是第21種M酸-硒代半胱氨酸的衍生物。它具 有抗癌、抗氧化、抗衰老、提高免疫力、治療心腦血管疾病、解重金屬毒、預(yù) 防和治療克山病、大骨節(jié)病等作用，可作為一種穩(wěn)定、高效、安全的硒^t量元 素補(bǔ)充劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和營(yíng)養(yǎng)保健等方面。
消旋是L型氨基酸與D型M酸之間相互轉(zhuǎn)化過(guò)程中的重要步驟，目前， 關(guān)于制備消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法還沒(méi)有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種操作方便、成a低、適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備 消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法。
本發(fā)明通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)
將硒-曱基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化劑，加 熱攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶 劑后得固體，用曱醇洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半 胱氨酸。
所述醋酸水溶液的濃度為80°/。一100% 。
消旋反應(yīng)溫度為40。C—100°C 。
醛催化劑為水楊醛、正丁醛或正戊醛中的一種。
硒國(guó)曱基硒代半胱氨酸與搭催化劑的摩爾比為3—30 。
申請(qǐng)人在此之前申請(qǐng)的三個(gè)專利(ZL200610124942.6; 200710051362.3; 200710009544.4)中描述了硒-曱基硒代半胱氨酸的合成和酶法拆分方法，得到 了混旋、L型和D型硒-曱基硒代半胱氨酸。在此基礎(chǔ)上，為了實(shí)現(xiàn)L型和D 型硒-曱基硒代半胱氨酸的相互轉(zhuǎn)化，本發(fā)明公開了利用醛催化制備消旋硒-曱 基硒代半胱氨酸的方法。本發(fā)明具有操作方便、成本較低等優(yōu)點(diǎn)，是一種適合 工業(yè)化生產(chǎn)消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但應(yīng)理解本發(fā)明的范圍非僅 限于這些實(shí)施例的范圍。 實(shí)施例1:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸，
380。/。醋酸水溶液400ml， O.lmol水楊醛，升溫至40。C，攪拌，進(jìn)行消^^應(yīng)，監(jiān) 測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌固 體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53g,收率97.07%。 實(shí)施例2:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol水楊醛，升溫至60。C，攪拌，進(jìn)行消^t^應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸千溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸52g,收率95.24%。 實(shí)施例3:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， 0.03mol水楊醛，升溫至80。C，攪拌，進(jìn)行消》:t^應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸52.4g,收率95.97%。 實(shí)施例4:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基踴代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml, O.Olmol水楊醛，升溫至100°C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸51g,收率93.41%。 實(shí)施例5:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol水楊醛，升溫至40。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸53g，收率97.07%。 實(shí)施例6:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基石西代半胱氨酸， 90。/。醋酸水溶液400ml， O.Olmol水楊醛，升溫至40。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53.2g，收率97.44%。 實(shí)施例7:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.015mol水楊醛，升溫至100。C，攪拌，進(jìn)行消旋反 應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇 洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸52.8g,收率 96.70%。 實(shí)施例8:
在裝有回流冷凝管的1 OOOml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol水楊醛，升溫至100°C,攪拌，進(jìn)行消旋反 應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基竭代半胱氨酸51g,收率93.41%。 實(shí)施例9:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80。/。醋酸水溶液400ml， O.lmol正丁醛，升溫至40。C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)，監(jiān) 測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌固 體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸54g,收率98.90%。 實(shí)施例10:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正丁醛，升溫至40。C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸50.5g,收率92.49%。 實(shí)施例11:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 900/。醋酸水溶液400ml， O.lmol正丁醛，升溫至IOO'C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸53.3g，收率97.62%。 實(shí)施例12:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-甲基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正丁醛，升溫至60。C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.9g，收率93.22%。 實(shí)施例13:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正丁醛，升溫至40。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸52g,收率95.24%。 實(shí)施例14:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正丁醛，升溫至40。C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50g，收率91.58%。 實(shí)施例15:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-甲基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正丁醛，升溫至80。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸49.8g，收率91.21%。 實(shí)施例16:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸，100。/。醋酸水溶液400ml， 0.015mol正丁醛，升溫至100。C，攪拌，進(jìn)行消旋反 應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇 洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸48.8g,收率 89.38%。 實(shí)施例17:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80。/o醋酸水溶液400ml， O.lmol正戊醛，升溫至40。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)，監(jiān) 測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌固 體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸52.1g，收率95.42%。 實(shí)施例18:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正戊醛，升溫至40。C，攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.7g，收率92.86%。 實(shí)施例19:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱^S代半胱氨酸， 800/o醋酸水溶液400ml， O.lmol正戊醛，升溫至100。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸千溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.4g，收率92.31%。 實(shí)施例20:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正戊醛，升溫至80。C,攪拌，進(jìn)4亍消i走反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O,停止反應(yīng)，減壓蒸千溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53.3g,收率97.62%。 實(shí)施例21:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.03mol正戊醛，升溫至40。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸48.9g，收率89.56%。 實(shí)施例22:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正戊醛，升溫至60。C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸千溶劑后得固體，用曱醇洗滌 固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.2g，收率91.94°/。。 實(shí)施例23:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正戊醛，升溫至100°C,攪拌，進(jìn)行消旋反應(yīng)， 監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇洗滌
6固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸49.8g，收率91.21%。 實(shí)施例24:
在裝有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.015mol正戊醛，升溫至100。C，攪拌，進(jìn)行消旋反 應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為O，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用曱醇 洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸49.3g，收率 卯.29%。
權(quán)利要求
1、一種制備消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于將硒-甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化劑，加熱攪拌反應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至旋光度為0，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。
2、 如權(quán)利要求1所述的制備消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 所述醋酸水溶液的濃度為80%~100% 。
3、 如權(quán)利要求1所述的制備消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 消i走反應(yīng)溫度為40°C_100°C。
4、 如權(quán)利要求1所述的制備消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 所述醛催化劑為水楊醛、正丁醛或正戊醛中的一種。
5、 如權(quán)利要求1所述的制備消旋硒-甲基竭代半胱氨酸的方法，其特征在于 硒-甲基硒代半胱氨酸與醛催化劑的摩爾比為3—30 。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用醛催化制備消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法。該方法步驟如下將硒-甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化劑，加熱攪拌反應(yīng)，監(jiān)測(cè)旋光度，至消旋完畢，停止反應(yīng)，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，常溫真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。該方法操作方便、成本較低、適合工業(yè)化生產(chǎn)消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。
文檔編號(hào)B01J31/02GK101591279SQ20091011558
公開日2009年12月2日 申請(qǐng)日期2009年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月25日
發(fā)明者劉建群, 尹家琪, 張小平, 田紹勇 申請(qǐng)人:江西川奇藥業(yè)有限公司