專利名稱：：循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及催化劑以及聚氧垸烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，具體涉及一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸是一種優(yōu)良的有機硅特種表面活性劑，已見的合成方法采用的催化劑為液體鉑鉻合物，反應(yīng)后催化劑殘存于產(chǎn)物中不能回收利用，不僅浪費貴金屬，而且對產(chǎn)品的應(yīng)用范圍和穩(wěn)定性帶來潛在的負(fù)面影響；同時已見的目標(biāo)產(chǎn)物一般只含單一的聚氧乙烯醚結(jié)構(gòu)，應(yīng)用上的分散、潤濕、展擴(kuò)、滲透的綜合性能不突出。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，該制備方法采用可循環(huán)利用的固載鉑鉻合物為催化劑，以多種聚氧烷烯醚為原料合成復(fù)合化的目標(biāo)產(chǎn)物，作為農(nóng)藥、涂料、紡織、日化的助劑，循環(huán)使用催化劑，降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性，增加綜合使用效果。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是該循環(huán)鉑催化劑以硅膠與含硫垸基的硅胺烷的反應(yīng)物作鉑的載體，載體上反應(yīng)吸附鉑即得循環(huán)固載鉑催化劑。本發(fā)明的循環(huán)鉑催化劑的制備方法首先，取堆積密度為400600g/l、比表面積為450650m2/g的硅膠和含硫烷基的硅胺垸以質(zhì)量比4:1加入有回流冷凝器的反應(yīng)器中，在145155。C回流3040小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯?jīng)_洗多次;其次，在索氏提取器中用已烷抽取上述硅膠2025小時，6080°C、1.30Kpa干燥，得粒狀活性載體；然后，取上述活性載體和四水氯鉑酸鈉以質(zhì)量比5:1加入反應(yīng)器中，再加入電導(dǎo)水和無水乙醇，20。C下振蕩反應(yīng)1220小時，反應(yīng)物依次用電導(dǎo)水、無水乙醇、乙醚沖洗多次，20°C、1.3Kpa干燥8小時，得含鉑4-6%的橙黃色固載鉑催化劑。本發(fā)明的復(fù)合聚氧烷烯化聚甲三硅氧烷的制備方法采用上述固載鉑催化劑，以七甲基三硅氧烷和二種或二種以上的聚氧垸烯醚合成得復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧垸，其中，七甲基三硅氧垸與聚氧垸烯醚的質(zhì)量比為1:1.04.0，催化劑量為反應(yīng)物總量的500PPM。本發(fā)明的復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧烷的制備方法中，聚氧垸烯醚為丙烯醇聚氧乙烯醚、丙烯醇聚氧丙烯醚、丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的二種或二種以上。本發(fā)明的復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法中，丙烯醇聚氧乙烯醚的乙烯氧基團(tuán)數(shù)為520個，丙烯醇聚氧丙烯醚的丙烯氧基團(tuán)為520個，丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的乙烯氧基團(tuán)為520丙烯氧基團(tuán)為520個。本發(fā)明的復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法中，具體制備步驟如下首先，原料在反應(yīng)器中2080。C攪拌反應(yīng)0.55小時，得無色或淺琥珀色透明液體;然后，反應(yīng)結(jié)束過濾出催化劑。本發(fā)明具有以下優(yōu)點①催化劑為固體，容易回收重復(fù)利用，不浪費貴金屬；②復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的穩(wěn)定性好，提高綜合使用性能。具體實施例方式下面結(jié)合具體的實施例，進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實例h催化劑制備方法如下.-取堆積密度為400g/l，比表面積為450m7g的硅膠200克，含硫烷基的硅胺垸50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在145。C回流30小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己垸抽取上述硅膠20小時，然后6(TC、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在2(TC振蕩反應(yīng)12小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑4。％的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸(Me3SiO)2SiMeH50g，CH2=CH-CH20(CH2CH20)5H40g，CH2=CH-CH20(C3H60)5(CH2CH20)5H10g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中2(TC攪拌反應(yīng)5小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑。濾出的催化劑可重復(fù)使用10次，反應(yīng)物理化指標(biāo)見表1。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例2:催化劑制備方法如下取堆積密度為500g/l，比表面積為550m2/g的硅膠200克，含硫垸基的硅胺垸50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在15(TC回流35小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己垸抽取上述硅膠23小時，然后7(TC、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在20。C振蕩反應(yīng)16小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑5%的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸(Me3SiO)2SiMeH30g，CH2=CH-CH20(CH2CH20)2()H40g，CH2=CH-CH20(C3H60)5H30g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中8(TC攪拌反應(yīng)0.5小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑。濾出的催化劑可重復(fù)使用10次，反應(yīng)物理化指標(biāo)見表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例3:催化劑制備方法如下取堆積密度為600g/l，比表面積為650m2/g的硅膠200克，含硫烷基的硅胺烷50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在155。C回流40小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己烷抽取上述硅膠25小時，然后80。C、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在2(TC振蕩反應(yīng)20小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑6%的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧烷(Me3SiO)2SiMeH20g，CH2=CH-CH2O(C2H4O)10H60g，CH2=CH-CH20(C2H40)2o(C3H60)2oH20g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中4(TC攪拌反應(yīng)2小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑，濾出的催化劑可重復(fù)使用10次。反應(yīng)物理化指標(biāo)見表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例4:催化劑制備方法如下取堆積密度為400g/l，比表面積為450m7g的硅膠200克，含硫烷基的硅胺烷50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在145。C回流30小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己垸抽取上述硅膠20小時，然后60。C、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在20。C振蕩反應(yīng)12小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑4%的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧垸(Me3SiO)2SiMeH40g，CH2=CH-CH20(C2H40)5H40g，CH2=CH-CH2O(C2H4O)20(C3H6O)5H1Og，CH2=CH-CH20(C3H60)5H10g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中6(TC攪拌反應(yīng)3小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑。濾出的催化劑可重復(fù)使用10次，反應(yīng)物理化指標(biāo)見表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例5:催化劑制備方法如下取堆積密度為500g/l，比表面積為550m7g的硅膠200克，含硫垸基的硅胺垸50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在150。C回流35小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己烷抽取上述硅膠23小時，然后70。C、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在20。C振蕩反應(yīng)16小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑5%的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷(Me3SiO)2SiMeH20g，CH2=CH-CH20(C2H40)12H60g，CH2=CH-CH2O(C2H4O)10(C3H6O)10H15g，CH2=CH-CH20(C3H60)2oH5g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中5(TC攪拌反應(yīng)4小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑。濾出的催化劑可重復(fù)使用10次，反應(yīng)物理化指標(biāo)見表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例6:催化劑制備方法如下取堆積密度為600g/l，比表面積為650m2/g的硅膠200克，含硫烷基的硅胺烷50克，加入裝有回流冷凝器的燒瓶中，在155。C回流40小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗2次，然后在索氏提取器中用己垸抽取上述硅膠25小時，然后80。C、1.3kPa干燥，得粒狀活性載體；取上述活性載體15克，四水氯鉑酸鈉3克，電導(dǎo)水30毫升及乙醇15毫升加入三口燒瓶中，在20。C振蕩反應(yīng)20小時，將反應(yīng)物過濾，過濾的反應(yīng)物用40毫升電導(dǎo)水洗5次，40毫升乙醇洗3次，40毫升乙醚洗3次，洗滌后的反應(yīng)物在20°C、1.3KPa干燥8小時，得含鉑6%的橙黃色固載催化劑。依以下方法制備復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧烷(Me3SiO)2SiMeH50g，CH2=CH-CH20(C2H40)5H40g，CH2=CH-CH2O(C2H4O)15(C3H6O)10H5g，CH2=CH-CH20(C3H60)1QH5g，上述固載催化劑0.05g，在反應(yīng)瓶中70。C攪拌反應(yīng)2小時，得無色或淺琥珀色透明液體，反應(yīng)放熱，反應(yīng)結(jié)束后過濾出催化劑。濾出的催化劑可重復(fù)使用10次，反應(yīng)物理化指標(biāo)見表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲三硅氧烷的制備方法，其特征在于采用固載鉑催化劑，以七甲基三硅氧烷和二種或二種以上聚氧烷烯醚合成得復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷，其中，七甲基三硅氧烷與聚氧烷烯醚的質(zhì)量比為1∶1.0～4.0，催化劑量為反應(yīng)總量的500PPM。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧垸烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，其特征在于聚氧烷烯醚為丙烯醇聚氧乙烯醚、丙烯醇聚氧丙烯醚、丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的二種或二種以上。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，其特征在于丙烯醇聚氧乙烯醚的乙烯氧基團(tuán)數(shù)為520個，丙烯醇聚氧丙烯醚的丙烯氧基團(tuán)為520個，丙烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的乙烯氧基團(tuán)為520丙烯氧基團(tuán)為520個。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，其特征在于具體制備步驟如下首先，原料在反應(yīng)器中208(TC攪拌反應(yīng)0.55小時，得無色或淺琥珀色透明液體；然后，反應(yīng)結(jié)束過濾出催化劑。5.—種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的制備方法，其特征在于該循環(huán)鉑催化劑以硅膠與含硫烷基的硅胺烷的反應(yīng)物作鉑的載體，載體上反應(yīng)吸附鉑即得循環(huán)固載鉑催化劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧垸的制備方法，其特征在于該循環(huán)鉑催化劑依以下步驟制備首先，取堆積密度為400600g/l、比表面積為450650m2/g的硅膠和含硫垸基的硅胺烷以質(zhì)量比為4:1裝入有回流冷凝器的反應(yīng)器中，在145155。C回流3040小時，過濾收硅膠，用分析純甲苯或二甲苯洗多次；其次，在索氏提取器中用已烷抽取上述硅膠2025小時，6080°C、1.30Kpa干燥，得粒狀活性載體；然后，取上述活性載體和四水氯鉑酸鈉以質(zhì)量比5:1加入反應(yīng)器中，再加入電導(dǎo)水和無水乙醇，2(TC下振蕩反應(yīng)1220小時，反應(yīng)物依次用電導(dǎo)水、無水乙醇、乙醚沖洗多次，20°C、1.3Kpa干燥8小時，得含鉑約4-6%的橙黃色固載鉑催化劑。全文摘要本發(fā)明公開了循環(huán)鉑催化劑復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的制備方法，該循環(huán)鉑催化劑以硅膠與含硫烷基的硅胺烷的反應(yīng)物作鉑的載體，載體上反應(yīng)吸附鉑即得循環(huán)固載鉑催化劑；采用上述固載鉑催化劑，以七甲基三硅氧烷和二種或二種以上聚氧烷烯醚合成得復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷，其中，七甲基三硅氧烷與聚氧烷烯醚的質(zhì)量比為1∶1.0～4.0，其中，催化劑量為反應(yīng)物總量的500PPM。本發(fā)明的催化劑為固體，容易回收重復(fù)利用，不浪費貴金屬；復(fù)合聚氧烷烯化聚甲基三硅氧烷的穩(wěn)定性好，提高了綜合使用性能。文檔編號B01J31/26GK101418071SQ200810194798公開日2009年4月29日申請日期2008年10月27日優(yōu)先權(quán)日2008年10月27日發(fā)明者張國杰,李桂軍,李桂民申請人:淮安凱悅科技開發(fā)有限公司