專利名稱：堿性緩釋型催化劑微膠囊及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醚化反應(yīng)用堿性緩釋型催化劑微膠囊及其制備方法，屬醚化催化劑及其制備技術(shù)領(lǐng)域。
封端聚醚作為特種結(jié)構(gòu)和性能的聚醚在合成潤(rùn)滑油、日用化工和化纖油劑領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。此前已有多種制造甲基封端聚醚的方法，其中以鹵代烷為烷基化試劑的Williamson(威廉姆森)法因其反應(yīng)活性高而得到研究者的關(guān)注。已知的Williamson(威廉姆森)方法如日本專利公開特許昭48-22198、特許昭54-32598和特許昭51-203500中揭示，是以甲醇鈉、金屬鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液或醇溶液作堿金屬化試劑，由于反應(yīng)體系中堿性過強(qiáng)，因此合成得到的封端聚醚封端率低，產(chǎn)品色深，副產(chǎn)物多。
本發(fā)明的目的是提供一種能有效提高反應(yīng)選擇性和聚醚封端率的新穎烷基封端聚醚醚化反應(yīng)用堿性緩釋型催化劑微膠囊及其制備方法。
本發(fā)明為堿性緩釋型催化劑微膠囊，其特征在于所述的催化劑為堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物與可溶性堿土金屬鹽的水溶液作用后形成的堿性緩釋微膠囊。
所述的堿金屬氫氧化物可為氫氧化鈉和氫氧化鉀等的任一種或其混合物。
所述的堿金屬碳酸鹽可為碳酸鈉和碳酸鉀等的任一種或其混合物。
所述的堿土金屬鹽可為氯化鈣，氯化鎂，硫酸鎂，硝酸鈣，硝酸鎂等的任一種或一種以上的混合物。
本發(fā)明所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法為在氮?dú)夥諊校瑢A金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的微小顆粒懸浮在流化床中，在流化床頂部噴入可溶性堿土金屬鹽的水溶液隨后進(jìn)行干燥后冷卻至室溫得到。
所述堿土金屬鹽與堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的重量比可為0.05～0.6∶1。
所述堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的顆粒粒徑可為50～500μm。
所述干燥時(shí)氮?dú)獾臏囟瓤蔀?05～125℃。
所述干燥時(shí)間可為2～3小時(shí)。
本發(fā)明把堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物即氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈉、氫氧化鉀與碳酸鈉、碳酸鉀的混合物的微粒分散在流化床上懸浮，把含有可溶性堿土金屬鹽即氯化鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鈣、硝酸鎂的水溶液以噴霧形式進(jìn)入流化床，在堿金屬化合物表面形成一層不溶性堿土金屬化合物包覆即形成了無機(jī)囊壁，少量水分的進(jìn)一步脫除在微膠囊的表面形成了很多細(xì)微小孔，實(shí)現(xiàn)了堿性在封端聚醚醚化反應(yīng)過程中的緩慢釋放。由本發(fā)明制得的堿性緩釋微膠囊作為封端聚醚合成中的催化劑，能有效提高反應(yīng)選擇性和聚醚封端率。
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述
在備有電子恒速攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)及滴加漏斗的500ml的圓底燒瓶中加入脂肪醇聚氧乙烯醚(平均加成度為6)100g，氫氧化鈉微膠囊35g，開始攪拌，溫度保持為35～40℃，同時(shí)滴加溴丁烷45.7g，反應(yīng)12小時(shí)后進(jìn)行后處理。首先加水溶解未反應(yīng)完全的堿性物質(zhì)，然后用堿或酸中和至PH值為7.0～8.0。靜置分層，用鹽水充分洗滌上層產(chǎn)物后蒸餾脫除未反應(yīng)完的溴丁烷、再脫鹽即得產(chǎn)物110.5g。經(jīng)過核磁共振定量碳譜分析可知封端率為85.6％。
權(quán)利要求
1．一種堿性緩釋型催化劑微膠囊，其特征在于所述的催化劑為堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物與可溶性堿土金屬鹽的水溶液作用后形成的堿性緩釋微膠囊。
2．按權(quán)利要求l所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊，其特征在于所述的堿金屬氫氧化物可為氫氧化鈉和氫氧化鉀的任一種或其混合物。
3．按權(quán)利要求1所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊，其特征在于所述的堿金屬碳酸鹽可為碳酸鈉和碳酸鉀的任一種或其混合物。
4．按權(quán)利要求1所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊，其特征在于所述的堿土金屬鹽可為氯化鈣，氯化鎂，硫酸鎂，硝酸鈣，硝酸鎂的任一種或一種以上的混合物。
5．按權(quán)利要求1或2，3，4所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法，其特征在于在氮?dú)夥諊?，將堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的微小顆粒懸浮在流化床中，在流化床頂部噴入可溶性堿土金屬鹽的水溶液隨后進(jìn)行干燥后冷卻至室溫得到。
6．按權(quán)利要求5所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法，其特征在于所述堿土金屬鹽與堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的重量比可為0.05～0.6:1。
7．按權(quán)利要求5或6所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法，其特征在于所述堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的顆粒粒徑可為50～200μm。
8．按權(quán)利要求5所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法，其特征在于所述干燥時(shí)氮?dú)獾臏囟瓤蔀?05～125℃。
9．按權(quán)利要求5所述的堿性緩釋型催化劑微膠囊的制備方法，其特征在于所述干燥時(shí)間可為2～3小時(shí)。
全文摘要
一種堿性緩釋型催化劑微膠囊,其特征在于所述的催化劑為堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物與可溶性堿土金屬鹽的水溶液作用后形成的堿性緩釋微膠囊。其制備方法為:在氮?dú)夥諊?將堿金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽的混合物的微小顆粒懸浮在流化床中,在流化床頂部噴入可溶性堿土金屬鹽的水溶液隨后進(jìn)行干燥后冷卻至室溫得到。本發(fā)明用于封端聚醚的合成,能有效提高反應(yīng)選擇性和聚醚封端率。
文檔編號(hào)B01J35/00GK1314210SQ0110287
公開日2001年9月26日 申請(qǐng)日期2001年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月13日
發(fā)明者陳志榮, 尹紅, 王偉松, 王新榮 申請(qǐng)人:浙江皇馬化工集團(tuán)有限公司, 浙江大學(xué)