專利名稱：正磷酸鹽廢料的回收利用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從廢料中回收磷酸鹽，更具體地說，本發(fā)明涉及屠宰和取出內(nèi)臟過程中用于減少鮮肉細(xì)菌污染的正磷酸鹽的回收。
動物屠宰中用于減少沙門氏菌和其它細(xì)菌污染的正磷酸三堿金屬鹽或者是與其它廢料產(chǎn)物(如內(nèi)臟)混合在一起(經(jīng)過或不經(jīng)過濃縮)進(jìn)行脂肪提取，或者是加熱處理以生成動物飼料或其它副產(chǎn)物。所述正磷酸鹽與超過化學(xué)計(jì)算量的堿土元素鹽混合，沉淀漿液經(jīng)過或不經(jīng)過濃縮，然后進(jìn)行脂肪提取過程。另一種做法是將沉淀過濾出來或者用離心或類似方法進(jìn)行濃縮，干燥，消毒殺菌，并作為動物食品添加物出售。
在這兩種做法中，磷酸鹽的營養(yǎng)價(jià)值得以回收，同時(shí)防止了環(huán)境污染并得到動物用磷酸鹽的經(jīng)濟(jì)來源。正磷酸三堿金屬鹽的水相廢料宜與某種堿土金屬鹽反應(yīng)，所得堿土金屬磷酸鹽沉淀的回收或者是通過加工過程中與動物飼料摻和，或者是用過濾、離心或類似方法回收沉淀物。沉淀出來的磷酸鹽(如磷酸鈣)與動物飼料(如內(nèi)臟)混合，或者單獨(dú)銷售以提供價(jià)格低廉的鈣和磷酸鹽來源。
所述正磷酸鹽也可以在加入到屠宰廢料中去之前先用樹膠增稠，或者加入過量的堿土金屬氧化物或氫氧化物使之固化。
通過脂肪提取以處理動物屠宰廢料從而回收經(jīng)濟(jì)的動物飼料及油料是已知的方法。例如參見授予Emanuel的美國專利第3，961，096號，該專利處理家禽廢料并回收固體用作牲畜飼料以及一種尿酸沉淀物。參見美國專利第3，412，671號，該專利披露了有機(jī)物料(如內(nèi)臟等)的干法脂肪提取以回收固體物料和油。
眾所周知，鈣鹽與磷酸鹽反應(yīng)是從廢礦石物料流中回收磷酸鹽的手段。例如美國專利第4，383，847號介紹了用在肥料中的磷的回收。如美國專利第3，330，619號所披露的，這種回收的磷酸鹽可以用作動物飼料，該專利從蘇打焙燒磷鐵的酸浸取水溶液中回收堿金屬磷酸鹽。該專利介紹了回收所得堿金屬磷酸鹽與堿土金屬氧化物或氫氧化物的反應(yīng)，其目的是回收堿金屬氫氧化物循環(huán)復(fù)用于蘇打焙燒操作，同時(shí)回收堿土金屬磷酸鹽循環(huán)送往電爐進(jìn)一步用元素磷進(jìn)行處理和/或回收磷酸鈣用作動物飼料添加物。
美國專利第2，940，938號介紹了制造某些磷酸鹽的膠懸體的方法，這些膠懸體用作去垢助洗劑。
動物屠宰時(shí)要用濃度為2%至40%的正磷酸三堿金屬鹽處理以減少、消除或延緩細(xì)菌污染和/或細(xì)菌生長，在此過程中會產(chǎn)生含有必須回收的正磷酸鹽的廢洗滌溶液。實(shí)現(xiàn)這一回收過程的做法或者是將此磷酸三堿金屬鹽水溶液與屠宰所得其它動物廢料(如包括動物骨骼、肉、脂肪、羽毛、鰭、殼、外皮等在內(nèi)的屠宰廢料)混合在一起并通過將混合物分解成小顆粒以及煎煮對混合物進(jìn)行提取加工，或者是將混合物加熱以提取出油料并回收固體，該固體脫水后就可用作動物飼料。所述正磷酸鹽廢物可以直接加至屠宰廢料中以提供經(jīng)濟(jì)的磷酸鹽來源，在正磷酸鹽廢液中可以加入樹膠以便于運(yùn)送至屠宰廢料處理加工廠。在正常的脂肪提取過程中可以除水，或者是在加入之前將廢正磷酸鹽濃縮。實(shí)現(xiàn)濃縮可以是簡單蒸發(fā)廢液以去除水分并使正磷酸鹽廢料濃集，或者是用堿土金屬鹽使正磷酸鹽化學(xué)沉淀，再用過濾，離心或其它分離手段將沉淀物從廢水中分離出來。也可以不對屠宰廢料和濃縮液一起進(jìn)行提取加工，所述濃縮液可以在窯爐中或合適的干燥設(shè)備中進(jìn)一步干燥以生成可直接用作飼料添加劑的消毒固體。
所述廢料也可以摻以大量的堿土金屬氧化物或氫氧化物，干燥后重新復(fù)用摻加更多的廢液和/或并入動物飼料中。
正磷酸三鈉與氯化鈣或其它堿土金屬鹽的反應(yīng)特別有用，因?yàn)樗玫降氖侵行裕?jīng)濟(jì)的，鈣和磷酸鹽含量很高的飼料添加物。尤其適宜的是用廢羽毛作為過濾助料對沉淀出來的堿土金屬磷酸鹽進(jìn)行過濾。
在屠宰過程的動物處理中本發(fā)明人早已發(fā)現(xiàn)，磷酸三堿金屬鹽能有效地延緩、減少或消除屠宰時(shí)動物肉表面上細(xì)菌的生長和/或污染。用與水摻加在一起的濃度為1.5%至飽和(宜為4%或更高一些)的正磷酸鹽處理動物肉，本發(fā)明人使禽肉中幾乎所有的沙門氏菌、細(xì)菌得以減少、消除或阻止，這一點(diǎn)披露在系列號530，131(現(xiàn)為美國專利第5，069，922號，1991年12月3日頒發(fā))，系列號712，260(現(xiàn)為美國專利第5，143，739號、1992年9月1日頒發(fā))，和系列號938，864號等專利申請中。對魚和貝殼類動物中的某些細(xì)菌的效果披露在系列號712，256(現(xiàn)已放棄)和系列號931，264號專利申請中。對牛羊肉中某些細(xì)菌的效果披露在系列號712，245和系列號931，138號專利申請中。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人能從這些動物表面處理的過程中方便地回收正磷酸鹽廢料，并由之產(chǎn)生具有經(jīng)濟(jì)與營養(yǎng)價(jià)值的動物飼料添加物。
按最廣泛的形式而言，本發(fā)明涉及水相正磷酸鹽混合物的回收以及將它與屠宰所得的其它動物廢料摻和在一起，以本領(lǐng)域中熟知的方式通過對含磷酸鹽的廢料或內(nèi)臟下水進(jìn)行提取加工而處理上述混合物，從而提供固體飼料添加物?？捎脴淠z來幫助實(shí)施這一過程。另外本發(fā)明人也可以在將正磷酸鹽加至待處理加工的屠宰廢料中去之前對正磷酸鹽進(jìn)行濃縮，濃縮可用蒸發(fā)蒸濃，或者更適宜是通過沉淀以及用羽毛或其它助濾物進(jìn)行過濾而實(shí)現(xiàn)。最后，本發(fā)明人也可以加熱處理濃縮液使之干燥、消毒而生成可加入到動物飼料中去的固體飼料添加物。
本發(fā)明人傾向于使正磷酸三堿金屬鹽的廢水溶液與一種堿土金屬鹽或幾種鹽的混合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成的堿土金屬正磷酸鹽從水相介質(zhì)中沉淀出來，它對動物既有含鈣又有含磷酸鹽價(jià)值，構(gòu)成動物飼料的極好的添加物。所述堿土金屬正磷酸鹽加入到屠宰廢料或其它動物飼料添加物中可以是在對這類飼料添加物進(jìn)行處理之前，之中或之后。所述堿土金屬正磷酸鹽可以加至屠宰廢料中提煉加工以得到固體添加物，也可以在窯中烘燒使干磷酸鹽飼料添加劑消毒，用正磷酸鹽進(jìn)行處理并從其屠宰操作中本發(fā)明人回收得到廢料正磷酸鹽的動物有家禽(如雞和火雞)、魚和貝類動物，牛羊肉(如牛肉)、小牛肉、豬肉等。
這里所用的堿土金屬鹽包括氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂等。較適用的是氯化鈣，它比較便宜，能很好地反應(yīng)，生成不溶性的正磷酸鈣。也可以用氫氧化鈣之類的堿土金屬氧化物或氫氧化物以固化小量的正磷酸鹽廢料溶液。
回收正磷酸鹽廢料可遵循一套通用的方法。用雞來方便地說明這一回收過程。用水配制正磷酸三堿金屬鹽溶液，其正磷酸鹽濃度一般超過40%，通?？勺兓?2%。濃度為8%至12%的正磷酸鹽溶液可方便地使用。取出內(nèi)臟的家禽(可在冷卻之前或之后)用pH值11.6至13.5(宜為12.0至13.5的pH值)的正磷酸鹽溶液處理1秒至15分鐘，處理辦法一般是將取出內(nèi)臟的家禽的整個(gè)表面積浸沒一下或作噴淋處理。這種處理足以有效地減少、延緩或消除細(xì)菌生長和/或細(xì)菌污染，尤其是對付沙門氏菌。對處理溶液進(jìn)行過濾以去除屠宰固體廢物。向過程中定期或連續(xù)添加正磷酸鹽以保持正磷酸鹽處理溶液的濃度。該溶液定期連續(xù)地用新鮮溶液置換。
可以采用連續(xù)系統(tǒng)，其中新的和廢的正磷酸鹽溶液同時(shí)加入和取出，該溶液也可以是一次性使用后作為廢料回收處理。廢的處理溶液中通常含40%至12%的正磷酸鹽，但該溶液可以含有1.5%至40%(宜為2%至40%，以40%或更高一些為好，例如4%至40%，最好是8%至12%)的正磷酸三堿金屬鹽，以正磷酸三鈉較適用。
對廢的正磷酸鹽溶液加以收集，以每天取8萬只家禽的內(nèi)臟為例，用過的溶液通常為3000到4000磅左右，同時(shí)每天產(chǎn)生約10萬磅的屠宰廢料。這種屠宰廢料中包含水分、血、羽毛、頭、內(nèi)臟等。廢溶液和屠宰廢料都必須加以處置。屠宰廢料用常規(guī)方法提煉加工。例如屠宰廢料先過篩脫除水分，接著煎煮固體物料和/或在適當(dāng)?shù)母稍镌O(shè)備(如窯爐或帶式干燥器或類似設(shè)備)中進(jìn)行干燥。
本發(fā)明涉及廢的正磷酸鹽水溶液的回收，將其在提煉加工之前，之中或之后與屠宰廢料摻和在一起，或者是處理該溶液使之濃縮并生成固體的無菌飼料添加物，處理的辦法可以是干燥成礦物質(zhì)飼料添加物或者加入到屠宰廢料中。
廢的正磷酸鹽溶液的濃縮可用蒸發(fā)手段、化學(xué)反應(yīng)，或者本領(lǐng)域中熟知的其它濃縮方法(如離子交換或類似方法)實(shí)現(xiàn)。經(jīng)過濃縮的正磷酸鹽可以重新在屠宰廢料處理之前，之中或之后加入或者本身進(jìn)行干燥并消毒生成飼料添加物。
無論選用什么方法，所述的磷酸鹽均提供了一種經(jīng)濟(jì)的飼料添加物而且避免了天然水源污染的問題。
在一種較好的實(shí)施方案中，收集正磷酸鹽廢料并與屠宰廢料一起運(yùn)往提煉加工操作段，在那里兩者可以摻和在一起或者將正磷酸鹽廢料分放在若干槽缸內(nèi)，到屠宰廢料處理廠中再將其加到屠宰廢料中。
在另一種實(shí)施方案中，含4%至12%正磷酸鹽的4000磅正磷酸三鈉廢液用蒸發(fā)法濃縮或者通過化學(xué)反應(yīng)并隨后濃縮沉淀所得的固體。在一較好的實(shí)施方案中，廢溶液所含正磷酸鹽成分與過量的摩爾重量的堿土金屬鹽(宜為氯化鈣)反應(yīng)。氯化鈣直接加到廢溶液中經(jīng)充分混合而溶解，這樣就立刻導(dǎo)致堿土金屬正磷酸鹽(特別是正磷酸鈣)的沉淀。回收得到約160磅至400磅干重的正磷酸鈣，通常為含濕固體，pH為6至8，水分含量超過50%(一般含60%至90%)，固體含量從5%至50%，通常含10%至40%(重量)的固體。所述正磷酸鈣隨后以含濕或干燥形成送往屠宰廢物處理工廠，在那里在提煉加工或熱處理屠宰廢料之前，之中或之后進(jìn)行添加。正磷酸鹽也可以由轉(zhuǎn)窯或其它加熱干燥設(shè)備引入，固體可在其中脫水和消毒。最終產(chǎn)物為無菌干燥的正磷酸鈣動物飼料添加物，它以廉價(jià)提供鈣和磷酸鹽營養(yǎng)成分。處理后的屠宰廢料中正磷酸鹽的最終含量約為0.1%至1%，宜為約0.2%至0.5%(干基)。
在一較好的實(shí)施方案中，廢的正磷酸三鈉處理溶液與氯化鈣反應(yīng)以使磷酸鈣沉淀。含沉淀的溶液通過取內(nèi)臟工段所得家禽羽毛所構(gòu)成的床層進(jìn)行過濾。從羽毛層流出的澄清流體送作廢水，固體磷酸鈣則與其它屠宰廢料混合并加熱提取脂肪而變成干燥的動物飼料添加物。
在另一實(shí)施方案中，可將堿土金屬氧化物或氫氧化物加至正磷酸三堿金屬鹽中。堿土金屬氧化物或氫氧化物(如氧化鈣或氫氧化鈣)不溶于正磷酸鹽溶液中，如果使用較大的過量就會吸收溶液，這里說的過量是指超過溶液重量的50%，一般為70%至100%的溶液重量，或者是正磷酸鹽含量的5至10倍。這一物料可以加以干燥復(fù)用以回收更多的正磷酸鹽溶液和/或加至動物飼料中。
在又一種實(shí)施方案中，正磷酸鹽與堿土金屬氧化物或氫氧化物的懸浮液可用酸(宜為無機(jī)酸，例如鹽酸或硫酸)處理使pH值降至約1或2，正磷酸鹽以堿土金屬正磷酸鹽形式回收。
以上兩種處理辦法中沒有一種特別適用，除非屠宰廢料或動物飼料能允許有堿性或酸性很高的磷酸鹽添加物。較適宜的是用堿土金屬鹽類，因?yàn)檫@樣得到的是中性的堿土金屬磷酸鹽飼料添加物。
正磷酸三堿金屬鹽溶液也可以用適當(dāng)?shù)臉淠z增稠，如角叉菜膠、刺槐豆膠、瓜耳膠、明膠或類似物質(zhì)。所述樹膠可施加于廢正磷酸鹽溶液本身，或者是用堿土金屬鹽或氧化物或氫氧化物處理過的溶液。通常是在化學(xué)處理之前加入樹膠。
本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明但并非受限于此。
實(shí)施例1堿土金屬鹽(如氯化鈣)與10%磷酸三鈉(TSP)溶液反應(yīng)以去除磷酸鹽。以這種方式從廢物處理排出液中去除磷酸鹽是很重要的，其原因在于對水域中磷含量的環(huán)境保護(hù)考慮。
選擇氯化鈣是由于它較便宜的價(jià)格，也由于溶液中的鈣離子會使磷酸根離子在其周圍螯合。該反應(yīng)用下面的一般式表示。
磷酸三鈉的十二水合物+氯化鈣的二水合物→磷酸鈣沉淀所得產(chǎn)物磷酸鈣可用作提煉加工過程中的配料。在使用經(jīng)提煉加工后的物料的飼料中目前要購買磷酸鈣作為營養(yǎng)添加物。
其它堿土金屬化合物也成功地用于從磷酸三鈉溶液中生成磷酸鹽沉淀。這些化合物是氯化鎂和硝酸鈣。因此可以清楚看到，堿土金屬化合物有助于從溶液中沉淀去除磷酸鹽。
從使用過的磷酸三鈉溶液中用化學(xué)方法去除磷酸鹽比較容易而有效。測定鹽水中磷酸根的奎莫謝克(Quimociac)法在所有實(shí)驗(yàn)中用于測定反應(yīng)發(fā)生后流出液中所含的磷酸鹽量。
沉淀出來的磷酸鈣在被處理溶液中進(jìn)行攪拌并通過一英尺厚的雞毛床層，雞毛是從屠宰操作中的篩網(wǎng)上回收得到的。沉淀固體被分離出來并附著在羽毛上，所回收的澄清含水物質(zhì)中的正磷酸鹽含量不到原含量的5%。所述羽毛與其它屠宰廢料(通常也是羽毛)混合并進(jìn)行處理生成飼料添加物。
實(shí)施例2固體無水氯化鈣和二水合氯化鈣加至10%磷酸三鈉溶液中。也采用43%的二水合氯化鈣溶液。
結(jié)果表明，所有形式的氯化鈣均能生成沉淀，該沉淀幾乎完全去除掉溶液中的磷酸根。
實(shí)施例3將20克磷酸三鈉溶解在180克蒸餾水中。往此溶液中加入不同數(shù)量的氯化鈣。攪拌該溶液并隨后進(jìn)行過濾以得到一份25毫升的等分試樣。進(jìn)行磷酸根分析以確定所含磷酸三鈉的濃度。
結(jié)果表明，40毫升或23克二水合氯化鈣足以降低流出液中的磷酸鹽含量。這意味著對于溶液中的每一磅磷酸三鈉而言，需要用1.15磅的二水合氯化鈣以確保幾乎完全去除磷酸鹽，即去除到低于5%，最好低于1%原含量。
實(shí)施例4將40毫升二水合氯化鈣溶液加至200克10%磷酸三鈉溶液中。隨后將200克10%磷酸三鈉溶液加至40毫升二水合氯化鈣溶液中。結(jié)果表明，加入順序沒有明顯的重要性，因?yàn)樵诹鞒鲆褐袦y出的磷酸鹽量低于0.1%，或者說從此廢液中回收磷酸鹽達(dá)99%。
實(shí)施例5
用11.5克二水合氯化鈣使10克磷酸三鈉與90克蒸餾水構(gòu)成的溶液發(fā)生沉淀。隨后使此混合物經(jīng)歷范圍從室溫至105℃的加熱處理。結(jié)果表明加熱不引起沉淀物的任何明顯分解。
實(shí)施例6在實(shí)施例5中的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生之后，測定流出液的pH值。
結(jié)果表明，反應(yīng)后物料的pH值范圍從6至8。對于提煉加工部分而言，這種較為中性的物質(zhì)是很有吸引力的。
實(shí)施例7往1毫升10%磷酸三鈉溶液中加入4滴43%的CaCl2·2H2O溶液，混合后分別加入0.5毫升，1.0毫升，1.5毫升和2.0毫升的6M乙酸。
結(jié)果表明，沉淀溶液與6M乙酸為等量時(shí)沉淀溶解。因此將廢料溶液與發(fā)酵的雞身部位放在一起以觀察與來自雞肉的酸相接觸時(shí)沉淀的穩(wěn)定性。
200克廢的10%磷酸三鈉溶液用40毫升脫水氯化鈣溶液進(jìn)行沉淀。同時(shí)加入雞身部分以觀察沉淀的穩(wěn)定性。結(jié)果表明其與廢料溶液生成沉淀。該溶液在滲流中含有較低濃度的磷酸鹽。另外，在與雞身部分一起存放三天后沉淀看上去發(fā)生硬化。
實(shí)施例8試驗(yàn)了各種攪拌方法(攪拌棒，磁性攪拌器，和空氣攪拌)以確定混合作用能否強(qiáng)化化學(xué)反應(yīng)。結(jié)果表明所有三種攪拌方法都很充分。唯一要關(guān)注的是使用適度的攪拌，通常攪拌到溶液轉(zhuǎn)為濃白色，這樣可使固體保留在懸液中直至通過過濾或離心加以去除。
在大型和中型試驗(yàn)中觀察了過濾效果。從這些試驗(yàn)中每小時(shí)均取出試樣，流出液分成兩等份，分別過濾通過兩種介質(zhì)，一種是只有織物界面材料(粗過濾器)，另一種是加有Baxter371號帶槽紋的濾紙的織物界面材料(細(xì)過濾器)，目的是觀察粗細(xì)過濾器之間的差別。
結(jié)果表明，用細(xì)過濾器過濾磷酸鹽時(shí)，顯然有較多的磷酸鹽從流出液中被除去。
在沉淀經(jīng)Baxter371號帶槽紋濾紙過濾1小時(shí)之后，進(jìn)行試驗(yàn)以去除結(jié)合的水分。評價(jià)了離心機(jī)、抽濾器、攪拌棒和空氣干燥法在除去沉淀中水分方面的效果。
與其它方法相比，空氣干燥3天能從磷酸鈣沉淀中去除更多的水分。這可能是由于表面與空氣之間的關(guān)系使沉淀物展開成薄層而不是留在過濾器內(nèi)。離心、攪拌和抽濾法從沉淀中除水的量大致相同。經(jīng)空氣干燥的水分含量均為沉淀物的40%，而經(jīng)所有其它方法的水分含量為75%至85%。
采用羽毛作為過濾介質(zhì)也很容易去除固體。
實(shí)施例9評價(jià)了氫氧化鈣(Ca(OH)2，水合石灰)在處置使用后的正磷酸三鈉溶液方面的效果。濃度為0.185克/100厘米3的氫氧化鈣飽和溶液與10%的磷酸三鈉溶液反應(yīng)，當(dāng)所用溶液量相等時(shí)無沉淀形成。唯一能注意到的效果是溶液稍有渾濁。
往100毫升的10%磷酸三鈉溶液中加入不同數(shù)量的氫氧化鈣以使溶液固著。氫氧化鈣的這一添加過程一直進(jìn)行到生成穩(wěn)定的殘?jiān)?這種形式看上去好像使所有的溶液固著了。
加入的氫氧化鈣量物理外觀描述70克布丁狀結(jié)構(gòu)75克半固定結(jié)構(gòu)80克半固定結(jié)構(gòu)85克固定的粘土狀結(jié)構(gòu)90克固定的粘土狀結(jié)構(gòu)將干燥的氫氧化鈣加至磷酸三鈉溶液中，其效果是吸收液體并使之固化。該物料通過加入到屠宰廢料中作進(jìn)一步處理。該物料也可加以干燥，然后用于從廢料溶液中分離更多的正磷酸鹽。
實(shí)施例10評價(jià)了瓜耳樹膠在處置使用后的10%磷酸三鈉(TSP)溶液中的應(yīng)用。瓜耳膠是增加溶液穩(wěn)定性的接合劑，它能使用過的磷酸三鈉溶液保留所有水分而不滲流。這種保留水分的方法從概念上來說類似于前一個(gè)實(shí)施例中添加干燥氫氧化鈣的過程。因此進(jìn)行了若干實(shí)驗(yàn)以分析加瓜耳膠的效果。
將20克磷酸三鈉溶于180克蒸餾水中。然后不同比例的氯化鈣和瓜耳膠混合到溶液中，使之過濾1小時(shí)。當(dāng)瓜耳膠加至用過的溶液中時(shí)，溶液發(fā)生膠凝。氯化鈣與瓜耳膠的比例以及它們與保留磷酸鹽的作用的關(guān)系可在下面的表中找到。
表Ⅰ毫升CaCl2/瓜耳膠(%) 流出液中的磷酸三鈉(%)40/00.002620/01.720/0.253.220/0.52.020/1.03.8進(jìn)行了第二項(xiàng)實(shí)驗(yàn)以評價(jià)瓜耳膠保留水分的能力。往200克10%的磷酸三鈉溶液中加入不同比例的氯化鈣和瓜耳膠。攪拌這些混合物并使之靜置1小時(shí)。結(jié)果示于表Ⅱ中。
表Ⅱ毫升CaCl2/瓜耳膠(%) 流出液體積40/08520/06520/0.255920/0.53520/1.010在實(shí)驗(yàn)中注意到，添加順序是很重要的。例如若往10%磷酸三鈉溶液中添加瓜耳膠在加氯化鈣之前，則水分保留在沉淀中。
在兩項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中均用氯化鈣作為對照和基準(zhǔn)以評價(jià)瓜耳膠在磷酸鹽保留及固著能力方面的作用。如果瓜耳膠直接加至磷酸三鈉溶液中則生成凝膠。第一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)顯示40毫升的氯化鈣對于從溶液中去除磷酸鹽有最佳的效果。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，所加瓜耳膠越多則從凝膠中滲流出的水量越少。
瓜耳膠具有將水分固著在凝膠中的卓越能力，可用于幫助將正磷酸三堿金屬鹽運(yùn)送和分散至提煉加工廠。
將用過的正磷酸鹽溶液加入到提煉加工過程中去的最簡單方法是將該溶液從處理槽運(yùn)送到屠宰廢料加工區(qū)。一輛屠宰廢料卡車的容量為40，000磅。因此，3000至4000磅用過的磷酸三鈉溶液可以過濾通過羽毛并很容易地分散在卡車上。
用過的磷酸三鈉溶液也可以單獨(dú)運(yùn)送到提煉加工廠，然后在進(jìn)一步處理之前噴淋到屠宰廢料中。
將磷酸三鈉加入到屠宰廢料中去的最便宜、最容易的方法是在提煉加工中引入廢磷酸三鈉溶液，但要克服溶液的堿性及其使提煉加工后物料皂化的可能性，辦法是使CaCl2或其它堿土金屬鹽與正磷酸鹽反應(yīng)以使其在加至屠宰廢料中去之前得到中和。
用過的正磷酸鹽先不加至屠宰廢料中而是與稍過量CaCl2反應(yīng)并達(dá)到pH值6至8。溶液離心或過濾，濕濾餅在窯中干燥以回收鈣磷含量很高的消毒飼料添加劑。另一做法是將濕濾餅與屠宰廢料一起分散并提煉加工成動物飼料。
權(quán)利要求
1.含有由正磷酸鹽構(gòu)成的添加物的動物飼料，該正磷酸鹽是在屠宰時(shí)用水相正磷酸鹽處理混合物對動物肉類進(jìn)行處理的過程中回收得到的，所述混合物用于延緩，減少或消除細(xì)菌生長和/或細(xì)菌污染。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動物飼料，它包含有與動物屠宰廢料混合在一起的堿金屬的正磷酸鹽添加物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動物飼料，它包含有與動物屠宰廢料混合在一起的堿土金屬正磷酸鹽添加物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動物飼料，它含有選自以下一組正磷酸鹽中的一種正磷酸鈣、正磷酸三鈉以及它們的混合物，其中摻混有樹膠和/或堿土金屬氧化物或氫氧化物。
5.制備動物飼料添加物的方法，其中包括下列步驟回收含有正磷酸堿金屬鹽的廢料物流;對廢料物流進(jìn)行加熱到足以使正磷酸鹽濃縮和/或消毒;回收經(jīng)消毒滅菌的動物飼料添加物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所說的正磷酸鹽加至動物屠宰廢料中進(jìn)行提煉加工而生成含正磷酸鹽的無菌固體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所說的正磷酸鹽在加至屠宰廢料中并進(jìn)行提煉加工之前先要濃縮。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所說的正磷酸鹽廢料物流用蒸發(fā)法濃縮。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所說的正磷酸鹽廢料與堿土金屬鹽反應(yīng)，所得沉淀回收作為濃縮物。
10.制備動物飼料添加物的方法，其中包括下列步驟回收含有正磷酸的堿金屬鹽的廢料物流;對所述的正磷酸鹽進(jìn)行濃縮;在足以形成固體的溫度下使?jié)饪s物干燥。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中的濃縮物是如下制備的使正磷酸三堿金屬鹽與堿土金屬鹽反應(yīng)生成沉淀并回收該沉淀物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所說的沉淀物用過濾回收。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所說的沉淀物用離心法回收。
14.制備動物飼料添加物的方法，其中包括下列步驟在屠宰時(shí)用2%至40%的正磷酸三堿金屬鹽的水相混合物處理動物肉類以延緩、減少或消除細(xì)菌生成和/或細(xì)菌污染;回收廢的正磷酸鹽水溶液;將該正磷酸鹽與其它動物料混合以生成動物飼料添加物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中還進(jìn)一步包括下列步驟將廢的正磷酸鹽與其它動物屠宰廢物摻和;對該廢料混合物進(jìn)行脂肪提取加工;回收固體動物飼料。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中還進(jìn)一步包括以下步驟使正磷酸三堿金屬鹽與堿土金屬鹽反應(yīng)以生成沉淀。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中的正磷酸鹽為磷酸三鈉，堿土金屬鹽為氯化鈣。
18.制備動物飼料添加物的方法，其中包括下列步驟在屠宰時(shí)用4%至40%的正磷酸三堿金屬鹽的水相混合物處理動物肉類以延緩、減少或消除細(xì)菌生長和/或細(xì)菌污染;回收廢的正磷酸鹽水溶液;使廢的正磷酸鹽水溶液與堿土金屬鹽反應(yīng)生成沉淀;對沉淀物進(jìn)行濃縮而生成動物飼料添加物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中的正磷酸鹽為正磷酸三鈉，堿土金屬鹽為氯化鈣。
20.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中添加過量的堿土金屬氧化物或氫氧化物以生成糊狀物或固體，后者再加以干燥。
21.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中的堿金屬磷酸鹽與樹膠混合以生成固體或半固體物料。
22.經(jīng)過消毒滅菌的正磷酸鈣飼料添加物。
全文摘要
從廢料中回收磷酸鹽。在生肉屠宰，包括禽類、魚類和貝殼類以及牛羊肉取內(nèi)臟過程中均用正磷酸三堿金屬鹽減少、消除或延緩細(xì)菌污染。這種正磷酸鹽從水相廢料中加以回收并循環(huán)復(fù)用作為動物飼料的食物添加劑。
文檔編號C02F1/52GK1086391SQ9311958
公開日1994年5月11日 申請日期1993年10月25日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月27日
發(fā)明者F·G·本德, J·托澤克, W·E·斯沃茨 申請人:羅納-布朗克特殊化學(xué)公司