本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法。
背景技術(shù)：
：目前，國(guó)內(nèi)外在選礦過(guò)程中常用到一些有機(jī)浮選藥劑來(lái)富集有價(jià)金屬，硫化鉛鋅礦就是其中之一，通常鉛鋅礦中或多或少都含有貴金屬。在當(dāng)前一般仍采用氰化法提金工藝，在處理這類(lèi)殘留的有機(jī)物及含氰廢水中多采用的方法有酸化回收法、萃取回用法等，采用酸化回收法雖然能夠回收一定的氰化物，但由于回收氰化物不徹底，廢水中會(huì)殘留下一定量的氰化物及浮選劑，同時(shí)硫氰根及一些重金屬離子都沒(méi)有得到有效地去除；采用萃取回用法將有價(jià)金屬回收，不斷富集的水相中的雜質(zhì)影響回用，有機(jī)相循環(huán)使用萃取率下降都得處理，增加了二次處理；因此，在處理這種廢水領(lǐng)域里還尚缺乏比較理想的方法，而如今國(guó)家又提高了污水排放標(biāo)準(zhǔn)，要求出水cod為60mg/l以下，氰化物為0.50mg/l以下及重金屬都得達(dá)國(guó)標(biāo)。而這些常規(guī)處理方法是很難達(dá)到的，為此如果針對(duì)含有機(jī)污染物及含氰廢水能夠研究開(kāi)發(fā)出一種綠色節(jié)能、高效的新工藝，對(duì)于處理高濃度難降解的有機(jī)污染物及含氰廢水尤為具有深刻的環(huán)保意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法。本發(fā)明獨(dú)創(chuàng)性地將電催化氧化、芬頓絡(luò)合以及催化氧化進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，對(duì)殘留有機(jī)物及含氰廢水進(jìn)行處理，凈化效果好，成本低，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法，其特征在于包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為5.5-6.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化3.5-4.5h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解；(2)絮凝、沉降、過(guò)濾：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，添加絮凝劑進(jìn)行攪拌絮凝20-30min、沉降、過(guò)濾；取過(guò)濾液再次添加絮凝劑將ph值調(diào)為8.5-9.5后，再次攪拌絮凝30-40min、沉降、過(guò)濾；(3)芬頓絡(luò)合：將步驟(2)處理后的過(guò)濾液轉(zhuǎn)移后添加七水硫酸亞鐵將ph值調(diào)為5.5-6.5，絡(luò)合反應(yīng)25-35min且ph值降為2.5-3.5時(shí)，添加雙氧水，反應(yīng)50-70min；(4)催化氧化：將步驟(3)處理后的廢水的ph值調(diào)為8-9，經(jīng)過(guò)沉降過(guò)濾后，移入填有催化物的催化氧化塔中進(jìn)行催化氧化60-70min，最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾后，廢水處理完畢。本技術(shù)是從浮選后的鉛鋅精礦中提取有價(jià)金屬過(guò)程中，由于浮選富集精礦中伴生礦的含量相對(duì)比原礦中伴生礦含量要高得多的有價(jià)金屬及貴金屬，因此在氰化過(guò)程中氰化鈉的耗量必然很大，成分復(fù)雜，使廢水中產(chǎn)生了大量的各種硫化物、氰化物，浮選時(shí)帶來(lái)的黃藥、黑藥等有機(jī)污染物，加之銅等有色重金屬也要絡(luò)合消耗氰化物。電催化氧化原理：選冶生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的殘留有機(jī)物及含氰廢水原水的ph值為6.0左右，過(guò)濾后，可直接進(jìn)行電解。其原理是利用pbo2電極在水溶液中電解時(shí)具有較高的電催化活性，加之采用高頻脈沖電源“供電-停電-供電”循環(huán)運(yùn)行設(shè)備，不斷地從外部提供的o2捕集外電場(chǎng)提供電子，形成氧自由基離子o2-電催化條件下，水體產(chǎn)生h2o2，并同時(shí)誘發(fā)產(chǎn)生羥基自由基離子·oh。使部分有機(jī)物礦化成co2和h2o；或使有機(jī)物(cod)生成帶電荷有機(jī)“碎片”，使得有機(jī)物大分子斷鏈成小分子，bod/cod比值將增大，可保證后續(xù)厭氧和好氧處理設(shè)施的正常運(yùn)行。具體有機(jī)物的礦化機(jī)理：r+·oh→r·+h2or·+m3+→m2++r+r++o2→roo-→…→co2+h2o注釋?zhuān)簉代表有機(jī)物(cod)，m如fe、cu等代表催化劑金屬離子。同時(shí)本發(fā)明配合脈沖信號(hào)，脈沖電源在脈沖電解過(guò)程中，當(dāng)電流導(dǎo)通時(shí)，脈沖(峰值)電流相當(dāng)于普通直流電流的幾倍甚至幾十倍，正是這個(gè)瞬時(shí)高電流密度(即指動(dòng)力反應(yīng)速度)使有機(jī)物或無(wú)機(jī)物在極高的過(guò)電位下得以破壞；當(dāng)電流關(guān)斷時(shí)，電極區(qū)附近放電離子又恢復(fù)到初始濃度，濃差極化消除，這利于下一個(gè)脈沖同期繼續(xù)使用高的脈沖(峰值)電流密度，同時(shí)關(guān)斷期內(nèi)還伴有原電池電極反應(yīng)即化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿痊F(xiàn)象。這樣的過(guò)程同期性地貫穿整個(gè)電解過(guò)程的始末，其中所包含的機(jī)理構(gòu)成了脈沖電解的最基本原理。實(shí)踐證明，脈沖電源在電解過(guò)程中改變物質(zhì)的物理化學(xué)性能，有機(jī)廢水的氧化處理及重金屬的還原及沉淀處理，節(jié)能等方面都比傳統(tǒng)直流電解有著不可比擬的優(yōu)越性。芬頓絡(luò)合原理：fe2+和fe3+與3種鐵氰絡(luò)離子的關(guān)系由于鐵氰絡(luò)離子無(wú)論內(nèi)軌元素鐵是fe2+還是fe3+形成的絡(luò)合物都很難降解，但其有無(wú)害轉(zhuǎn)移沉淀的特性。首先闡述其在芬頓化學(xué)反應(yīng)處理過(guò)程中，隨著fe3+濃度增加，廢水中的游離氰化物也增多，cn-與fe2+、fe3+分別生成[fe(cn)6]4-和[fe(cn)6]3-，見(jiàn)下列化學(xué)反應(yīng)方程式在：fe2++6cn6-→[fe(cn)6]4-fe3++6cn6-→[fe(cn)6]3-3fe2++6cn-→fe2[fe(cn)6]↓(格林白)3fe2++2fe(cn)63-→fe3[fe(cn)6]2↓(騰士藍(lán))4fe3++3[fe(cn)6]4-→fe4[fe(cn)6]3↓(普魯士藍(lán))其中，[fe(cn)6]4-的穩(wěn)定常數(shù)k穩(wěn)＝1.0×1035，[fe(cn)6]3-的穩(wěn)定常數(shù)k穩(wěn)＝1.0×1042，都是鐵形成內(nèi)軌型絡(luò)離子，十分穩(wěn)定。兩種絡(luò)離子相比較，后者更為穩(wěn)定，所以當(dāng)含有fe2+的藥劑處理含氰廢水時(shí)，首先生成[fe(cn)6]4-。當(dāng)fe2+、fe3+與cn-在弱酸性條件下生成絡(luò)離子及其反應(yīng)完成之后，為使鐵氰絡(luò)合物沉淀生成，fe2[fe(cn)6]的溶度積ksp＝1.0×10-35，而fe4[fe(cn)6]3的溶度積ksp＝3.3×10-41，趨于更穩(wěn)定完全。鐵氰絡(luò)離子除形成格林白、騰士藍(lán)和普魯士藍(lán)等絡(luò)合物外，還可與銅、鋅、鎘、鉛等重金屬形成很穩(wěn)定的可整體沉淀的絡(luò)合物，為轉(zhuǎn)移去除。催化氧化原理：由于芬頓化學(xué)反應(yīng)處理也服從勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理)，任何化學(xué)反應(yīng)過(guò)程，增大反應(yīng)物濃度或者減小生成物濃度，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；減小反應(yīng)物濃度或者增大生成物濃度，化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，根據(jù)其原理，芬頓化學(xué)反應(yīng)當(dāng)達(dá)到平衡點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)就停止了，反應(yīng)生成物就必須去除掉，打破其平衡點(diǎn)才可繼續(xù)進(jìn)行，為此增設(shè)了催化氧化法。本發(fā)明催化氧化，是加入催化物并向廢水中供入足夠的氧，催化物上負(fù)載有含氧物質(zhì)能夠促進(jìn)氧化反應(yīng)，同時(shí)催化物還能吸附反應(yīng)產(chǎn)物，使反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng)。作為優(yōu)選，步驟(1)中，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為20-35％。由于采用了脈沖電源，將電催化氧化裝置與脈沖電源相連接構(gòu)成電解體系，其進(jìn)行的電解過(guò)程就是脈沖電解。電流從接通到斷開(kāi)的時(shí)間ton為脈沖持續(xù)時(shí)間，也叫脈沖寬度，即電解的工作時(shí)間。電流從斷開(kāi)到接通的時(shí)間toff為電解間歇時(shí)間或叫脈沖間歇。脈沖具有3個(gè)獨(dú)立的參數(shù)，即脈沖電壓(或電流)幅值、脈沖寬度ton和脈沖間歇toff。可對(duì)這3個(gè)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整。脈沖周期為脈沖寬度和脈沖間歇之和，脈沖頻率則是脈沖周期的倒數(shù)。設(shè)占空比為r，則r為導(dǎo)通時(shí)間(脈沖寬度)與脈沖周期之比：r＝ton/(ton+toff)。本發(fā)明將占空比設(shè)定在20-35％之間，在此范圍內(nèi)，電催化氧化效果最佳。采用脈沖電解處理廢水，由于施加脈沖信號(hào)，電極上的反應(yīng)時(shí)斷時(shí)續(xù)，有利于擴(kuò)散、降低濃差極化，從而降低電耗。就可得到不同的節(jié)能效果。如r＝50％，則脈沖電壓的平均值為直流供電時(shí)的50％，同樣，脈沖電流的平均值也為直流供電時(shí)的50％。由于電功率為電流與電壓的乘積，故電能消耗僅為直流供電時(shí)的25％。又如r＝75％，則電能消耗為直流供電的9/16。由此可見(jiàn)，脈沖供電可大大節(jié)約電能。作為優(yōu)選，所述電催化氧化裝置包括依次連接的多個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接。本發(fā)明的另一個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)在于采用了單元組合式電解槽連接方式。一般市場(chǎng)上多采用單極式或復(fù)極式電解槽結(jié)構(gòu)，單極式電解槽結(jié)構(gòu)內(nèi)部供電電路是并聯(lián)的，如圖2所示，，因此總電流即為通過(guò)各個(gè)單元槽的電流之和，各個(gè)單元槽的電壓基本相等，所以單極式電解槽的特點(diǎn)是低電壓大電流。而復(fù)極式電解槽則正好相反，各個(gè)單元槽的電路是串聯(lián)的，如圖3所示，電流依次通過(guò)各個(gè)單元槽，故各個(gè)單元槽的電流相等的，其總電壓為各個(gè)單元槽的電壓之和，所以復(fù)極式電解槽的特點(diǎn)是高電壓低電流。而本發(fā)明采用獨(dú)特的單元組合式接法的電解槽，其包含了單級(jí)式和復(fù)極式各自的優(yōu)缺點(diǎn)，由于受到大功率脈沖電源的功能技術(shù)的制約，采用單級(jí)式電解槽，電流強(qiáng)度過(guò)大，脈沖電源目前無(wú)法滿(mǎn)足電解槽的大電流；采用復(fù)極式電解槽，電壓高，電流強(qiáng)度不大，但一塊電極板分陰陽(yáng)兩極，但由于電催化氧化鈦鍍層電極材料只可作陽(yáng)極，不可反接，復(fù)極式接法不可用。本工藝采用了單元組合式接法，解決了單級(jí)式接法因電流過(guò)大而被燒機(jī)的發(fā)生的可能。又克服了復(fù)極式鈦鍍層電極材料只可作陽(yáng)極，不可反接的特性，脈沖電源與電解槽之間組合式接法可在所需一定的功率下，采用適合的電流電壓模式解決污水處理的供電系統(tǒng)。同時(shí)可起到節(jié)能和提高電效的效果。作為優(yōu)選，所述電催化氧化裝置的陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。作為優(yōu)選，在步驟(1)和步驟(4)中，同時(shí)對(duì)廢水進(jìn)行曝氣。向廢水中曝氣能夠提高廢水中的含氧率，提高催化氧化效率。作為優(yōu)選，在步驟(1)中，對(duì)廢水中添加催化物。在曝氣的同時(shí)，再向廢水中添加催化物，能夠進(jìn)一步提高其催化氧化效率。作為優(yōu)選，步驟(1)和步驟(5)中的催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的活性炭或負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。如果直接通過(guò)曝氣的方式直接向廢水中提高氧氣，由于氧氣并不能有效地轉(zhuǎn)換為溶解氧，將近95％以上的氣體會(huì)發(fā)生逃逸而無(wú)法有效利用，因此不能直接表現(xiàn)為與所提供氣體中o2濃度的線性關(guān)系，故空氣中和純o2作氣相介質(zhì)對(duì)體系處理結(jié)果的影響差別不很顯著。而本發(fā)明是在有o2的體系中同時(shí)發(fā)生了吸附反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)，催化氧化反應(yīng)由于與活性炭或氣相多孔碳材料表面上負(fù)載的溶解氧量的有關(guān)，載體炭上便發(fā)生下列反應(yīng)以完成氧化除氰：cn-+2o2→2cno-2cno-+2h2o(催化)→hco3-+nh3本發(fā)明的催化物除了供氧外，還能有效吸附反應(yīng)產(chǎn)物，使反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng)，一舉兩得。作為優(yōu)選，所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比4-6∶0.5-1.5∶80-100混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1-2mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為7.5-8.5；然后在55-65℃下反應(yīng)1-2天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化1-3天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0-1℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1-1.2的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。上述方法制得的氣相多孔碳材料與活性炭相比，具有比表面積更大、負(fù)載量更大、吸附效率更高的優(yōu)點(diǎn)。活性炭雖然也是多孔材料，但是其孔隙分布如同皮膚上的毛孔一般，孔隙是單獨(dú)存在而非是相互連通的，這會(huì)導(dǎo)致其負(fù)載容量較低，并且限制了比表面積。而上述方法制得的氣相多孔碳材料，具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，孔隙如同海綿中孔隙一般，是相互連通的，具有更高的比表面積，因此其負(fù)載量，對(duì)污物的吸附效果更好。在制得氣相多孔碳材料后，通過(guò)特殊的方法，負(fù)載上含氧物質(zhì)過(guò)氧化鈉，其原理為在0-1℃的特定條件下，在氣相多孔碳材料的孔隙表面上發(fā)生如下反應(yīng)：2naoh+h2o2→na2o2+2h2o將過(guò)氧化鈉負(fù)載于氣相多孔碳材料后，將其分別應(yīng)用于步驟(1)以及步驟(4)中。投入水后在氣相多孔碳材料孔隙表面分別可發(fā)生如下反應(yīng)：na2o2+2h2o＝2naoh+h2o2，2na2o2+2co2＝2na2co3+o2↑其中h2o2進(jìn)一步發(fā)生以下反應(yīng)：2h2o2＝2h2o+o2↑由于上述反應(yīng)是發(fā)生在氣相多孔碳材料孔隙表面的，能夠被氣相多孔碳材料孔隙吸附而不易逃逸，能夠提高水中的氧含量，利用率高。同時(shí)氣相多孔碳材料孔隙對(duì)污物進(jìn)行吸附，因此在氣相多孔碳材料孔隙還能發(fā)生氧化反應(yīng)，起到輔助催化效果。此外，在步驟(1)中，由于電催化氧化過(guò)程中有機(jī)會(huì)降解為二氧化碳和水，而上述反應(yīng)中過(guò)氧化鈉卻能夠以二氧化碳為反應(yīng)原料生成碳酸鈉和氧氣，因此能夠進(jìn)一步提高電催化氧化效率。作為優(yōu)選，步驟(1)中催化物的添加量為20-40g/l，步驟(5)中所述催化物與廢水的體積比1∶1-1.2。作為優(yōu)選，步驟(3)中所述雙氧水的添加量為2-2.5vol％。與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明獨(dú)創(chuàng)性地將電催化氧化、芬頓絡(luò)合以及催化氧化進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，對(duì)殘留有機(jī)物及含氰廢水進(jìn)行處理，凈化效果好，成本低，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。(1)本發(fā)明方法是采用電催化氧化裝置和無(wú)污染化學(xué)試劑有機(jī)地組合新工藝，充分發(fā)揮各自單元的功能以互相之間發(fā)生協(xié)同作用，所采用的電催化氧化裝置是電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的電解池電極反應(yīng)，與試劑化學(xué)法處理相結(jié)合可以有效地處理高濃度難降解的廢水。(2)實(shí)踐表明：采用發(fā)明方法，可以使鉛鋅礦有機(jī)廢水cod的由11810mg/l降至60mg/l以下，總?cè)コ蕿?9.8％，tcn由2360mg/l降至0.5mg/l以下，去除率近100％。(3)本發(fā)明方法是在常溫常壓條件下進(jìn)行的，電催化氧化設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單，工藝技術(shù)靈活，可按小時(shí)計(jì)處理周期，大大地縮小設(shè)備占地面積，電催化氧化水處理技術(shù)可用于無(wú)機(jī)和有機(jī)多個(gè)水處理領(lǐng)域，本技術(shù)又采用了脈沖電源，使得工藝可大幅度降低能耗，整個(gè)工藝是一種對(duì)環(huán)境無(wú)污染的“綠色環(huán)境友好”水處理技術(shù)。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明電催化氧化裝置的連接示意圖；圖2為現(xiàn)有技術(shù)中單極式電解槽的連接示意圖的一種結(jié)構(gòu)示意圖；圖3為現(xiàn)有技術(shù)中復(fù)極式電解槽的連接示意圖的一種結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為6的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化4h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為28％。所述電催化氧化裝置包括依次連接的10個(gè)單元，如圖3所示，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接。其中陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電催化氧化的同時(shí)，對(duì)廢水進(jìn)行曝氣處理。(2)絮凝、沉降、過(guò)濾：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，添加絮凝劑進(jìn)行攪拌絮凝25min、沉降、過(guò)濾；取過(guò)濾液再次添加絮凝劑將ph值調(diào)為9后，再次攪拌絮凝35min、沉降、過(guò)濾。(3)芬頓絡(luò)合：將步驟(2)處理后的過(guò)濾液轉(zhuǎn)移后添加七水硫酸亞鐵將ph值調(diào)為6，絡(luò)合反應(yīng)30min且ph值降為3時(shí)，相對(duì)廢水添加雙氧水2.25vol％，反應(yīng)60min。(4)催化氧化：將步驟(3)處理后的廢水的ph值調(diào)為8.5，經(jīng)過(guò)沉降過(guò)濾后，移入填有催化物的催化氧化塔中進(jìn)行催化氧化60min，同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，所述催化物與廢水的體積比1∶1.1。最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾后，廢水處理完畢。其中，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的活性炭。實(shí)施例2一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為6的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化4h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為28％。所述電催化氧化裝置包括依次連接的10個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接。其中陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電催化氧化的同時(shí)，對(duì)廢水進(jìn)行曝氣處理和向廢水中添加催化物，催化物的添加量為30g/l。(2)絮凝、沉降、過(guò)濾：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，添加絮凝劑進(jìn)行攪拌絮凝25min、沉降、過(guò)濾；取過(guò)濾液再次添加絮凝劑將ph值調(diào)為9后，再次攪拌絮凝35min、沉降、過(guò)濾。(3)芬頓絡(luò)合：將步驟(2)處理后的過(guò)濾液轉(zhuǎn)移后添加七水硫酸亞鐵將ph值調(diào)為6，絡(luò)合反應(yīng)30min且ph值降為3時(shí)，相對(duì)廢水添加雙氧水2.25vol％，反應(yīng)60min。(4)催化氧化：將步驟(3)處理后的廢水的ph值調(diào)為8.5，經(jīng)過(guò)沉降過(guò)濾后，移入填有催化物的催化氧化塔中進(jìn)行催化氧化60min，同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，所述催化物與廢水的體積比1∶1.1。最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾后，廢水處理完畢。其中，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比5∶1∶90混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1.5mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為8；然后在60℃下反應(yīng)1.5天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化2天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1.1的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。實(shí)施例3一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為5.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化3.5h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為20％。所述電催化氧化裝置包括依次連接的8個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接。其中陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電催化氧化的同時(shí)，對(duì)廢水進(jìn)行曝氣處理和向廢水中添加催化物，催化物的添加量為20g/l。(2)絮凝、沉降、過(guò)濾：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，添加絮凝劑進(jìn)行攪拌絮凝20min、沉降、過(guò)濾；取過(guò)濾液再次添加絮凝劑將ph值調(diào)為8.5后，再次攪拌絮凝40min、沉降、過(guò)濾。(3)芬頓絡(luò)合：將步驟(2)處理后的過(guò)濾液轉(zhuǎn)移后添加七水硫酸亞鐵將ph值調(diào)為5.5，絡(luò)合反應(yīng)25min且ph值降為3.5時(shí)，相對(duì)廢水添加雙氧水2.0vol％，反應(yīng)50min。(4)催化氧化：將步驟(3)處理后的廢水的ph值調(diào)為8，經(jīng)過(guò)沉降過(guò)濾后，移入填有催化物的催化氧化塔中進(jìn)行催化氧化50min，同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，所述催化物與廢水的體積比1∶1。最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾后，廢水處理完畢。其中，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比4∶0.5∶80混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為7.5；然后在55℃下反應(yīng)2天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化1天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至1℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。實(shí)施例4一種電化學(xué)預(yù)處理金礦選冶殘留有機(jī)物及含氰廢水的方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為6.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化4.5h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為35％。所述電催化氧化裝置包括依次連接的多個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接。其中陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電催化氧化的同時(shí)，對(duì)廢水進(jìn)行曝氣處理和向廢水中添加催化物，催化物的添加量為40g/l。(2)絮凝、沉降、過(guò)濾：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，添加絮凝劑進(jìn)行攪拌絮凝30min、沉降、過(guò)濾；取過(guò)濾液再次添加絮凝劑將ph值調(diào)為9.5后，再次攪拌絮凝30min、沉降、過(guò)濾。(3)芬頓絡(luò)合：將步驟(2)處理后的過(guò)濾液轉(zhuǎn)移后添加七水硫酸亞鐵將ph值調(diào)為6.5，絡(luò)合反應(yīng)35min且ph值降為2.5時(shí)，相對(duì)廢水添加雙氧水2.5vol％，反應(yīng)70min。(4)催化氧化：將步驟(3)處理后的廢水的ph值調(diào)為9，經(jīng)過(guò)沉降過(guò)濾后，移入填有催化物的催化氧化塔中進(jìn)行催化氧化70min，同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，所述催化物與廢水的體積比1∶1.2。最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾后，廢水處理完畢。其中，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比6∶1.5∶100混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加2mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為8.5；然后在65℃下反應(yīng)1天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化3天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1.2的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。效果對(duì)比：對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1以及實(shí)施例2的水處理效果進(jìn)行對(duì)比。其中處理前廢水水質(zhì)狀況如下所示：名稱(chēng)codtcnauagcufeznpb含量7931.81332.20.6～1.80.24～1.61485.2約100極微微量注：?jiǎn)挝唬簃g/l。處理后，廢水水質(zhì)狀況如下所示：名稱(chēng)codtcnauagcufeznpb實(shí)施例125.00.26極微極微極微極微極微極微實(shí)施例215.050.19極微極微極微極微極微極微注：?jiǎn)挝唬簃g/l。本發(fā)明中所用原料、設(shè)備，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常用原料、設(shè)備；本發(fā)明中所用方法，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12