一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法及應(yīng)用，制備方法：將聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)1-5h，反應(yīng)結(jié)束后離心、水洗凈、干燥，備用；將所得的氯基化聚乙烯醇微球和四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)4-10h，反應(yīng)結(jié)束后離心、用乙醇洗凈，干燥，備用；將所得的氨基化聚乙烯醇微球和2-（2-吡啶）偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水混勻，氮?dú)庀聰嚢?-18h，反應(yīng)后離心、用乙醇清洗，干燥得最終產(chǎn)物。本發(fā)明提供的功能化聚乙烯醇微球具有螯合重金屬的能力，可用于檢測(cè)和處理廢水中二價(jià)重金屬離子，具有制備條件簡(jiǎn)單、成本低廉、檢測(cè)響應(yīng)時(shí)間短、吸附容量大的特點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于廢水檢測(cè)與處理領(lǐng)域，具體涉及一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法及其在重金屬污染廢水檢測(cè)與吸附處理中應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]重金屬具有的毒性非常大，水體中存在過(guò)量重金屬對(duì)自然環(huán)境和人體健康都是十分危險(xiǎn)的。所以，如何快速高效的檢測(cè)和處理水體中的重金屬是現(xiàn)階段研究的熱點(diǎn)。近些年來(lái)，發(fā)展了許多檢測(cè)重金屬的方法，如紫外可見(jiàn)光譜法、原子吸收光譜法、微分脈沖陰極伏安法以及電感耦合原子光譜分析法等等，這些方法能夠快速且準(zhǔn)確地測(cè)定樣品中的重金屬的含量，并且測(cè)定范圍大。但是這些方法需要高昂的成本和非常合適的實(shí)驗(yàn)條件，并且重金屬樣品在保存及運(yùn)輸中極其容易損失，所以需要發(fā)展一種便攜式的，原地測(cè)定的甚至是可以肉眼觀測(cè)到的方法測(cè)定水體中重金屬含量。眾所周知，大部分重金屬離子可以和某些特定的產(chǎn)生配位螯合反應(yīng)生成發(fā)色團(tuán)，有些發(fā)色團(tuán)產(chǎn)生的顏色是可以通過(guò)肉眼觀測(cè)到的。這樣以來(lái)，可以在原地快速簡(jiǎn)便的測(cè)定重金屬離子的有無(wú)甚至含量范圍。同樣地，利用配位螯合反應(yīng)也能有效去除重金屬離子。吸附法利用固體材料吸附一種或多種污染物再利用合適的溶劑將其解吸出來(lái)，從而達(dá)到去除的目的。吸附材料主要利用范德華力、螯合作用、離子交換等物理化學(xué)作用，吸附螯合交換重金屬離子，具有簡(jiǎn)便操作，選擇性多樣等優(yōu)點(diǎn)。
[0003]常溫下的聚乙烯醇(PVA)是白色粉末狀、片狀或絮狀固體，無(wú)毒無(wú)味，應(yīng)用廣泛，是一種來(lái)源充足，價(jià)格低廉，安全無(wú)污染的材料。況且它的性質(zhì)穩(wěn)定，利用聚乙烯醇制備出來(lái)的微球，不僅含有巨大的表面能，吸附重金屬，并且可以通過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)進(jìn)而修飾上氨基、羧基等具有強(qiáng)大螯合力的基團(tuán)，甚至能修飾上與重金屬配位顯色的基團(tuán)。2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚(PAR)是一種常見(jiàn)的金屬顯色劑和萃取劑，與二價(jià)重金屬配位產(chǎn)生紅色或紫紅色的化合物。因此，通過(guò)系列化學(xué)反應(yīng)，可以將聚乙烯醇修飾上2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚基團(tuán)，從而進(jìn)行廢水中二價(jià)重金屬離子的檢測(cè)與去除。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，該功能化方法成功率高，制備方法簡(jiǎn)單，原料經(jīng)濟(jì)易得，可實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。
[0005]技術(shù)方案:一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，包括如下步驟:
[0006]I)聚乙烯醇微球的氯基化:將聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)l_5h，水浴溫度為60-100°C,反應(yīng)結(jié)束后離心、水洗凈、干燥,備用；
[0007]2)聚乙烯醇微球的氨基化:將步驟I)所得的氯基化聚乙烯醇微球和四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)4-10h，水浴溫度為60-100°C，反應(yīng)結(jié)束后離心、用乙醇洗凈,干燥,備用；
[0008]3)將步驟2)所得的氨基化聚乙烯醇微球和2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水混勻，氮?dú)庀聰嚢?-18h，反應(yīng)后離心、用乙醇清洗，干燥得最終產(chǎn)物。
[0009]作為優(yōu)選，步驟I)所述的聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液的用量比為Ig =1-1OmL:30-100mL,鹽酸溶液的pH值為1-5,攪拌轉(zhuǎn)速為200_2000rpm，離心速度為1000-5000rpm,離心時(shí)間為 1-lOmin。
[0010]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟I)的水浴溫度為80°C，攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm，攪拌反應(yīng)時(shí)間為2h,離心時(shí)間為5min,離心速度為3500rpm。
[0011]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟I)所述聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液的用量比為Ig -AmL:50mL,鹽酸溶液的pH為2。
[0012]作為優(yōu)選，步驟2)所述的氯基化聚乙烯醇微球、四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液的用量比為Ig:0.0l-1g:10-50mL: 10_50mL，氫氧化鈉溶液的pH為9_13，攪拌轉(zhuǎn)速為200-2000rpm，離心速度為 1000_5000rpm，離心時(shí)間為 1-lOmin。
[0013]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟2)的水浴溫度為80°C，攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm，攪拌反應(yīng)時(shí)間為6h,離心時(shí)間為5min,離心速度為3500rpm。
[0014]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟2)所述的氯基化聚乙烯醇微球、四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液的用量比為Ig:0.1g:20mL:20mL，所述氫氧化鈉溶液pH為11.5。
[0015]作為優(yōu)選，步驟3)所述的氨基化聚乙烯醇微球、2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水的用量比為Ig:0.l-2g:5-20mL:5_20mL，攪拌轉(zhuǎn)速為100_500rpm，離心速度為1000-5000rpm，時(shí)間為 1-lOmin。
[0016]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟3)攪拌混合反應(yīng)12h，攪拌轉(zhuǎn)速(攪拌槳半徑為2cm)為200rpm,離心時(shí)間為5min,離心速度為3500rpm。
[0017]作為進(jìn)一步優(yōu)選，步驟3)所述氨基化聚乙烯醇微球與2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水的用量比為Ig:lg:10mL =1mL0
[0018]作為優(yōu)選，步驟1)、2)、3)中所述離心步驟中，離心轉(zhuǎn)速為3500rpm，離心時(shí)間為5min。
[0019]本發(fā)明制備出來(lái)的功能化聚乙烯醇微球含有大量不同的螯合基團(tuán)，不僅大量吸附廢水中重金屬離子，而且還可以與重金屬反應(yīng)產(chǎn)生顏色變化，檢測(cè)重金屬離子的存在。
[0020]本發(fā)明的功能化聚乙烯醇微球在重金屬?gòu)U水檢測(cè)與處理中的應(yīng)用。
[0021]應(yīng)用方法如下:將制備得到的功能化聚乙烯醇微球投入含重金屬的廢水中，進(jìn)行檢測(cè)與吸附，完成后，肉眼觀察顏色的變化可以知道二價(jià)重金屬離子存在，掃描紫外可見(jiàn)光譜可以知道重金屬離子存在的范圍。
[0022]因?yàn)榫垡蚁┐紟в写罅康乃闲粤u基，本發(fā)明步驟I)的聚乙烯醇微球的制備基本是利用反相懸浮交聯(lián)法，只是選用試劑有所差別。
[0023]例如，溶有戊二醛的乙醚加入到以聚乙烯醇水溶液為水相、正庚烷為油相的乳液中作為交聯(lián)劑，將微量濃鹽酸滴加到乳液中作為催化劑，乳化聚合制備出聚乙烯醇微球(趙大慶，譚金權(quán).聚乙烯醇微球的制備與研究.中國(guó)新藥雜志.2005，14(2): 181-184)。
[0024]上述聚乙烯醇微球還可以通過(guò)申請(qǐng)?zhí)枮?01210176608.0、名稱為“固定化漆酶微球載體及其制備方法及應(yīng)用”的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)制備得到，得到的聚乙烯醇微球的粒徑為1-50 μ m。具體制備方法是:將聚乙烯醇和水于沸水浴中混勻至溶解，冷卻后再加入液體石蠟和司班80，室溫?cái)嚢枰欢〞r(shí)間后再加入鹽酸溶液和戊二醛溶液攪拌，離心分離后得到聚乙烯醇微球。
[0025]本發(fā)明首先將聚乙烯醇微球進(jìn)行氯基化，通過(guò)環(huán)氧氯丙烷開(kāi)環(huán)，連接上聚乙烯醇羥基，然后利用氨基取代氯基，最后通過(guò)胺甲基化反應(yīng)，連接上2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚基團(tuán)，使其具有螯合重金屬的能力，得到具有顯色和吸附功能的聚乙烯醇微球，從而實(shí)現(xiàn)檢測(cè)和吸附去除重金屬離子的作用。本發(fā)明具有以下有益效果:
[0026](I)本發(fā)明提供的聚乙烯醇微球的功能化方法操作簡(jiǎn)單，制備條件溫和；
[0027](2)本發(fā)明提供的功能化聚乙烯醇微球的方法成本低廉；
[0028](3)本發(fā)明提供的方法得到的功能化聚乙烯醇微球，能夠快速檢測(cè)到重金屬離子;
[0029](4)本發(fā)明提供的功能化聚乙烯醇微球吸附重金屬離子效果明顯；
[0030](5)本發(fā)明提供的功能化聚乙烯醇微球可應(yīng)用于廢水檢測(cè)與處理領(lǐng)域。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0031]圖1功能化聚乙烯醇微球反應(yīng)示意圖。
[0032]圖2為實(shí)施例1中功能化聚乙烯醇微球紅外光譜圖。
[0033]圖3為實(shí)施例2中功能化聚乙烯醇微球掃描電鏡圖。
[0034]圖4為實(shí)施例2中功能化聚乙烯醇微球紅外光譜圖。
[0035]圖5為實(shí)施例3中功能化聚乙烯醇微球紅外光譜圖。
[0036]圖6為實(shí)施例4中功能化聚乙烯醇微球吸附水體中Cu( II )去除率-時(shí)間曲線圖。
[0037]圖7為實(shí)施例4中功能化聚乙烯醇微球檢測(cè)水體中Cu ( II )紫外吸收可見(jiàn)光譜圖。
[0038]圖8為實(shí)施例5中功能化聚乙烯醇微球吸附水體中Cu ( II )去除率-時(shí)間曲線圖。
[0039]圖9為實(shí)施例5中功能化聚乙烯醇微球檢測(cè)水體中Cu( II )紫外吸收可見(jiàn)光譜圖。
[0040]圖10為實(shí)施例6中功能化聚乙烯醇微球吸附水體中Cu( II )去除率-時(shí)間曲線圖。
[0041]圖11為實(shí)施例6中功能化聚乙烯醇微球檢測(cè)水體中Cu( II )紫外吸收可見(jiàn)光譜圖。
[0042]圖中，1、環(huán)氧氯丙烷和鹽酸；2、乙二胺、TABA(四丁基溴化銨)和氫氧化鈉；3、PAR(2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚)和甲醛。ψ表示聚乙烯醇微球。
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【具體實(shí)施方式】
[0043]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。所述方法如無(wú)特別說(shuō)明均為常規(guī)方法。所述原材料如無(wú)特別說(shuō)明均能從公開(kāi)商業(yè)途徑而得。
[0044]實(shí)施例1
[0045]一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，包括以下步驟:
[0046]反相懸浮交聯(lián)法制備聚乙烯醇微球:先將4g聚乙烯醇(PVA) (1799)在40mL水中溶解，沸水浴中用機(jī)械攪拌lh，撤離沸水浴冷卻至60°C，加入80mL液體石蠟和Ig司班80，攪拌2h然后加入2mLlmol.I/1的鹽酸溶液和4mL的戊二醛溶液，轉(zhuǎn)速500rpm(攪拌槳半徑為2cm),攪拌30min后，在轉(zhuǎn)速4000rpm(離心機(jī)半徑為13.5cm)下離心3min,分離出微球，用石油醚清洗3次，然后真空干燥，得到白色粉末狀固體，即為聚乙烯醇微球，粒徑為1-50 μ m。反應(yīng)原理如圖1所示。
[0047]取Ig上述制得的聚乙烯醇微球和ImL環(huán)氧氯丙烷，加入到30mLpH為I的鹽酸里，水浴加熱到60°C,轉(zhuǎn)速200rmp下持續(xù)攪拌Ih,冷卻后離心，離心速度為100rpm,時(shí)間為lmin，用蒸餾水清洗3次，然后真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0048]取上述得到的固體粉末Ig, 0.01g四丁基溴化銨加入到1mLpH為9的氫氧化鈉溶液里，快速倒入1mL乙二胺，水浴加熱到60°C，轉(zhuǎn)速200rmp下持續(xù)攪拌4h，冷卻后離心，離心速度為lOOOrpm，時(shí)間為lmin，并用乙醇清洗3次，真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0049]再取將上述得到的產(chǎn)物lg、0.lg2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚、5mL甲醛、5mL蒸餾水加入三口燒瓶中，轉(zhuǎn)速10rmp下氮?dú)獬掷m(xù)攪拌6h后,在100rmp下離心機(jī)離心lmin,并乙醇清洗3次，真空干燥得功能化聚乙烯醇微球。
[0050]所得功能化聚乙烯醇微球用紅外光譜表征基團(tuán)。如圖2所示，最終產(chǎn)物在1540—1650cm-1處多出了峰，表明含有了苯環(huán)，說(shuō)明成功修飾上顯色基團(tuán)。
[0051]實(shí)施例2
[0052]一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，包括以下步驟:
[0053]先將4g聚乙烯醇(PVA) (1799)在40mL水中溶解，沸水浴中用機(jī)械攪拌lh，撤離沸水浴冷卻至60°C，加入80mL液體石蠟和Ig司班80，攪拌2h然后加入2mLlmol.L-1的鹽酸溶液和4mL的戍二醒溶液,轉(zhuǎn)速500rpm(攪拌槳半徑為2cm),攪拌30min后，在轉(zhuǎn)速4000rpm(離心機(jī)半徑為13.5cm)下離心3min，分離出微球，用石油醚清洗3次，然后真空干燥，得到白色粉末狀固體，即為聚乙烯醇微球，粒徑為1-50 μ m。
[0054]取Ig上述制得的聚乙烯醇微球和4mL環(huán)氧氯丙烷，加入到50mLpH為2的鹽酸里，水浴加熱到80°C下，轉(zhuǎn)速200rmp下持續(xù)攪拌2h后，冷卻后離心，離心速度為3500rpm，時(shí)間為5min，用蒸餾水清洗3次，然后真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0055]取上述得到的固體粉末Ig, 0.1g四丁基溴化銨加入到20mLpH為11.5的氫氧化鈉溶液里，快速倒入25mL乙二胺，水浴加熱到80°C，轉(zhuǎn)速500rmp下持續(xù)攪拌6h，冷卻后離心，離心速度為3500rpm，時(shí)間為5min，并用乙醇清洗3次，真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0056] 再取將上述得到的產(chǎn)物lg、lg2-(2-吡啶)偶氮間苯二酚、1mL甲醛、1mL蒸餾水加入三口燒瓶中，轉(zhuǎn)速200rmp下持續(xù)攪拌12h后,在3500rmp下離心機(jī)離心5min,乙醇清洗3次，真空干燥得功能化聚乙烯醇微球。
[0057]所得功能化聚乙烯醇微球用掃描電鏡觀測(cè)形態(tài)，紅外光譜表征基團(tuán)。由圖3可知，用以上方法制備的微球球體形狀規(guī)則，該微球的粒徑約為1_50μπι。如圖4所示，最終產(chǎn)物在1540+16500^1處多出了峰，表明含有了苯環(huán)，說(shuō)明成功修飾上顯色基團(tuán)。
[0058]實(shí)施例3
[0059]一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，包括以下步驟:
[0060]先將4g聚乙烯醇(PVA) (1799)在40mL水中溶解，沸水浴中用機(jī)械攪拌lh，撤離沸水浴冷卻至60°C，加入80mL液體石蠟和Ig司班80，攪拌2h然后加入2mLlmol.L-1的鹽酸溶液和4mL的戍二醒溶液,轉(zhuǎn)速500rpm(攪拌槳半徑為2cm),攪拌30min后，在轉(zhuǎn)速4000rpm(離心機(jī)半徑為13.5cm)下離心3min，分離出微球，用石油醚清洗3次，然后真空干燥，得到白色粉末狀固體，即為聚乙烯醇微球，粒徑為1-50 μ m。
[0061]取Ig上述制得的聚乙烯醇微球和1mL環(huán)氧氯丙烷，加入到10mLpH為5的鹽酸里，水浴加熱到100°c下，轉(zhuǎn)速2000rmp下持續(xù)攪拌5h后，冷卻后離心，離心速度為5000rpm,時(shí)間為lOmin，用蒸餾水清洗3次，然后真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0062]取上述得到的固體粉末lg，Ig四丁基溴化銨加入到50mLpH為13的氫氧化鈉溶液里，快速倒入50mL乙二胺，水浴加熱到100°C，轉(zhuǎn)速2000rmp下持續(xù)攪拌10h，冷卻后離心，離心速度為5000rpm，時(shí)間為lOmin，并用乙醇清洗3次，真空干燥48h，以備下一步實(shí)驗(yàn)使用。
[0063]再取將上述得到的產(chǎn)物lg、2g2-(2_吡啶)偶氮間苯二酚、20mL甲醛、20mL蒸餾水加入三口燒瓶中，轉(zhuǎn)速500rmp下持續(xù)攪拌18h后,在5000rmp下離心機(jī)離心1min,乙醇清洗3次，真空干燥得功能化聚乙烯醇微球。
[0064]所得功能化聚乙烯醇微球用紅外光譜表征基團(tuán)。如圖5所示，最終產(chǎn)物在1540—1650cm-1處多出了峰，表明含有了苯環(huán)，說(shuō)明成功修飾上顯色基團(tuán)。
[0065]實(shí)施例4
[0066]功能化后的聚乙烯醇微球吸附和檢測(cè)銅離子的應(yīng)用:
[0067]取0.4g 實(shí)施例1制備所得的功能化聚乙烯醇微球，投入銅離子濃度為10umol -l-1的重金屬?gòu)U水中，1s后溶液顏色變紅。經(jīng)過(guò)6h，吸附基本達(dá)到平衡，如圖6所示，吸附去除效率達(dá)到74.9%。掃描紫外-可見(jiàn)分光光譜，如圖7所示，在500-550nm處，出現(xiàn)波峰。說(shuō)明該功能化聚乙烯醇微球可以檢測(cè)去除在重金屬?gòu)U水中的銅離子。
[0068]實(shí)施例5
[0069]功能化后的聚乙烯醇微球吸附和檢測(cè)銅離子的應(yīng)用:
[0070]取0.4g.L—1實(shí)施例2制備所得的功能化聚乙烯醇微球，投入銅離子濃度為10umol -L-1的重金屬?gòu)U水中，1s后溶液顏色變紅。經(jīng)過(guò)6h，吸附基本達(dá)到平衡，如圖8所示，吸附效率達(dá)到80.9%。掃描紫外-可見(jiàn)分光光譜，如圖9所示，在500-550nm處，出現(xiàn)波峰。說(shuō)明該功能化聚乙烯醇微球可以檢測(cè)去除在重金屬?gòu)U水中的銅離子。
[0071]實(shí)施例6
[0072]功能化后的聚乙烯醇微球的吸附和檢測(cè)銅離子的應(yīng)用:
[0073]取0.4g.L—1實(shí)施例3制備所得的功能化聚乙烯醇微球，投入銅離子濃度為10umol.L-1的重金屬?gòu)U水中，1s后溶液顏色變紅。經(jīng)過(guò)6h，吸附基本達(dá)到平衡，如圖10所示，吸附效率達(dá)到80.2%。掃描紫外-可見(jiàn)分光光譜，如11圖所示，在500-550nm處，出現(xiàn)波峰。說(shuō)明該功能化聚乙烯醇微球可以檢測(cè)去除在重金屬?gòu)U水中的銅離子。
[0074]根據(jù)上述實(shí)施例制備出來(lái)的功能化聚乙烯醇微球含有大量不同的螯合基團(tuán)，可以大量吸附廢水中重金屬離子，從而去除廢水中的重金屬離子。將本發(fā)明的功能化聚乙烯醇微球投入含重金屬的廢水中，通過(guò)觀察廢水的顏色變化可以檢測(cè)是否存在重金屬離子，通過(guò)掃描紫外可見(jiàn)光譜可以知道重金屬離子存在的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 1)聚乙烯醇微球的氯基化:將聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)l_5h，水浴溫度為60-100°C,反應(yīng)結(jié)束后離心、水洗凈、干燥,備用； 2)聚乙烯醇微球的氨基化:將步驟I)所得的氯基化聚乙烯醇微球和四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液混勻，水浴攪拌反應(yīng)4-10h，水浴溫度為60-100°C,反應(yīng)結(jié)束后離心、用乙醇洗凈，干燥，備用； 3)將步驟2)所得的氨基化聚乙烯醇微球和2-(2-吡唆)偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水混勻，氮?dú)庀聰嚢?-18h，反應(yīng)后離心、用乙醇清洗，干燥得最終產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟I)所述的聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液的用量比為Ig:1-1OmL:30-100mL，鹽酸溶液的pH值為1-5，攪拌轉(zhuǎn)速為200-2000rpm，離心速度為1000_5000rpm，離心時(shí)間為1-lOmin。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟I)的水浴溫度為80°C,攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm,攪拌反應(yīng)時(shí)間為2h,離心時(shí)間為5min,離心速度為 3500rpm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟I)所述聚乙烯醇微球、環(huán)氧氯丙烷、鹽酸溶液的用量比為Ig:4mL:50mL,鹽酸溶液的pH為2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟2)所述的氯基化聚乙烯醇微球、四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液的用量比為Ig:0.0l-1g:10-50mL:10-50mL,氫氧化鈉溶液的pH為9-13，攪拌轉(zhuǎn)速為200-2000rpm，離心速度為1000-5000rpm,離心時(shí)間為 1-lOmin。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟2)所述的的水浴溫度為80°C,攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm,攪拌反應(yīng)時(shí)間為6h,離心時(shí)間為5min,離心速度為3500rpm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟2)所述的氯基化聚乙烯醇微球、四丁基溴化銨、乙二胺、氫氧化鈉溶液的用量比為Ig:0.1g:20mL:20mL,所述氫氧化鈉溶液pH為11.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟3)所述的氨基化聚乙烯醇微球、2- (2-吡唆)偶氮間苯二酚、甲醛、蒸餾水的用量比為Ig:0.l-2g:5-20mL:5-20mL，攪拌轉(zhuǎn)速為 100_500rpm，離心速度為 1000_5000rpm，時(shí)間為 1-lOmin。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的功能化聚乙烯醇微球的制備方法，其特征在于:步驟3)攪拌混合反應(yīng)12h,攪拌轉(zhuǎn)速為200rpm,離心時(shí)間為5min,離心速度為3500rpm。
10.權(quán)利要求1所述的功能化聚乙烯醇微球在重金屬?gòu)U水檢測(cè)與處理中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C02F1/28GK104069782SQ201410281625
【公開(kāi)日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2014年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月20日
【發(fā)明者】白雪, 華祖林, 楊梖, 顧海鑫, 張曉媛, 黃欣, 戴章燕, 馬文強(qiáng) 申請(qǐng)人:河海大學(xué)