一種農藥廢水除磷劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種農藥廢水除磷劑。本發(fā)明農藥廢水除磷劑為混合物，該混合物包括復配藥劑、絮凝劑、水劑；復配藥劑、絮凝劑、水劑的重量比為25：0.5～1.5：250。本發(fā)明根據(jù)含磷農藥的生產工藝及原料等，分析了廢水的特性和磷酸鹽的形態(tài)，針對無機磷、有機磷的性質差異，篩選最佳的藥劑配方，采用鐵鹽、鋁鹽、雙氧水、次氯酸鈉、聚丙烯酰胺形成集高效絡合劑、氧化劑、吸附劑及絮凝劑于一體的復配藥劑，大幅降低農藥廢水總磷含量。本發(fā)明具有投資成本較低、運行費用省、產生污泥量較少等特點，經過本發(fā)明除磷劑處理后的有機磷農藥廢水的出水能夠達到低于1mg/L的標準要求；本發(fā)明對于農藥行業(yè)生產的穩(wěn)定運行具有重要意義。
【專利說明】一種農藥廢水除磷劑

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于農藥廢水處理領域，具體地說是涉及一種農藥廢水除磷劑。

【背景技術】
[0002] 近年來，我國農藥工業(yè)發(fā)展迅速，年產能力已達150萬噸以上，總產量居世界首 位，是主要的農藥出口國。山東、江蘇、浙江是我國位列前三的農藥生產地。通過農藥防治， 全國每年挽回糧食損失達5400萬噸。有機磷類農藥作為有機氯農藥的替代品，因其高效、 廣譜、低殘留目前在國內外廣泛應用，是目前使用量最大的農藥。國家"十二五"規(guī)劃中指 出，要實施節(jié)能環(huán)保重大示范工程，推進高效節(jié)能、先進環(huán)保和資源循環(huán)利用產業(yè)化?；?這一政策的指引，我國必將逐步實現(xiàn)經濟結構轉型，向著更加節(jié)能、環(huán)保的方向改革。而農 藥廢水是我國工業(yè)污水的排放大戶，廢水具有C0D值高、毒性大、可生化性差、排放量大、有 機物濃度高、成份復雜和難生化降解等特點。
[0003] 目前國內外的農藥廢水除磷方法主要包括化學法除磷、生物法除磷和吸附法除 磷。絕大部分農藥廠采用了物化加生化的組合處理工藝，使出水達到當?shù)噩F(xiàn)行的排放標準。 整個處理工藝存在流程長、費用高、處理效果不穩(wěn)定、達到高標準排放非常困難等缺陷。有 機磷農藥廢水除磷的吸附技術主要集中在利用柱撐礦物、改性活性炭、金屬鐵鋁氧化物做 吸附劑吸附有機磷。但是當溶液中有鹽份如氯化鈉存在時，這些吸附劑對有機磷的吸附性 能大大降低。也有采用常壓下水解法，有機磷化合物的反應只停留在中間產物上，進一步水 解生成磷酸很難，并且水解法是在酸性或堿性條件下分解有機磷化合物，因此對設備的耐 腐蝕方面要求很高。目前國內外也有部分應用焚燒法處理高濃度有機磷農藥廢水，但是該 方法成本高、能耗大、易產生如廢渣以及廢氣等的二次污染物，造成環(huán)境危害，而且出水也 很難達到國家標準。另外，也有采用化學方法，如單一的投加金屬鹽除磷，但缺點是藥劑費 用明顯高于極少投加藥劑的生物除磷系統(tǒng)，污泥產生量顯著大于不投加藥劑的處理系統(tǒng)， 可能會導致已有的污泥處理系統(tǒng)超負荷，污泥的處理和處置費用相應增加，所產生的污泥 脫水性能不如不加藥劑的常規(guī)水處理廠。
[0004] 針對農藥廢水的處理，目前，國內已有不少的專利，但是大多數(shù)集中在無機磷農藥 廢水?，F(xiàn)有的有機磷農藥廢水除磷劑大多制備困難，投加量大，除磷效率不高，且多用于處 理低濃度廢水。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術中存在的不足，提供了一種農藥廢水除磷劑， 本發(fā)明尤其適用于經過生化處理后總磷濃度為l〇〇mg/L以上的農藥廢水，上述農藥廢水經 過本藥劑的處理能夠達到低于lmg/L的標準要求。
[0006] 本發(fā)明農藥廢水除磷劑為混合物，該混合物包括復配藥劑、絮凝劑、水劑；復配藥 齊U、絮凝劑、水劑的重量比為25 :0. 5?1. 5 :250 ; 所述的絮凝劑為聚丙烯酰胺； 所述的水劑為去離子水或蒸餾水； 所述的復配藥劑為混合物，包括鐵鹽、鋁鹽、雙氧水、次氯酸鈉；各原料在復配藥劑中的 重量百分含量如下：鐵鹽50?80 %、鋁鹽16?40 %、雙氧水1?15 %、次氯酸鈉1?10 % ; 作為優(yōu)選，所述的鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、聚合硫酸鐵、聚合氯化鐵中的一種； 作為優(yōu)選，所述的鋁鹽為硫酸鋁或氯化鋁； 作為優(yōu)選，所述的復配藥劑由硫酸亞鐵、硫酸鋁、雙氧水、次氯酸鈉組成，各成分在復配 藥劑中的重量百分含量如下：硫酸亞鐵67 %、硫酸鋁27 %、雙氧水3 %、次氯酸鈉3 % ; 作為優(yōu)選，農藥廢水除磷劑中復配藥劑與絮凝劑的重量比為25 :0. 8。
[0007] 本發(fā)明農藥廢水除磷劑的制備工藝過程如下：將鐵鹽、鋁鹽、雙氧水、次氯酸鈉混 合均勻，得到復配藥劑；將復配藥劑溶解于水劑后，再加入絮凝劑，攪拌均勻溶解完全后得 到本發(fā)明農藥廢水除磷劑，備用；其中復配藥劑、絮凝劑、水劑的重量比是25 :0.5?1.5 : 250 ； 制備重量份數(shù)為100份的復配藥劑，各原料的重量份數(shù)如下：鐵鹽50?80份、鋁鹽 16?40份、雙氧水1?15份、次氯酸鈉1?10份。
[0008] 農藥廢水的處理過程中，最難做到的是對有機磷的降解，本發(fā)明采用復配方法創(chuàng) 新設計新型除磷劑，根據(jù)含磷農藥的生產工藝及原料等，分析了廢水的特性和磷酸鹽的形 態(tài)，針對無機磷、有機磷的性質差異，篩選最佳的藥劑配方，采用鐵鹽、鋁鹽、雙氧水、次氯酸 鈉、聚丙烯酰胺形成集高效絡合劑、氧化劑、吸附劑及絮凝劑于一體的復配藥劑，將農藥廢 水中有機磷通過混凝、Fenton氧化等方法先轉化為無機磷，再通過吸附、絮凝作用使無機磷 轉變?yōu)槌恋砘蚪j合物，提高有機磷農藥廢水的處理效果，大幅降低農藥廢水總磷含量。
[0009] 本發(fā)明主要針對的是已經經過生化處理卻不能達到新的國家排放標準的農藥廢 水，具體指總磷濃度為100mg/L以上的有機磷農藥廢水。
[0010] 本發(fā)明具有投資成本較低、運行費用省、產生污泥量較少等特點，經過本發(fā)明除磷 劑處理后的有機磷農藥廢水的出水能夠達到低于lmg/L的標準要求；本發(fā)明對于農藥行業(yè) 生產的穩(wěn)定運行具有重要意義。

【具體實施方式】
[0011] 下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步的分析。
[0012] 實施例1. 將67g硫酸亞鐵，27g硫酸錯，3g雙氧水，3g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥劑； 取25g上述復配藥劑溶解于250g去離子水中，再加入0. 5g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均勻溶 解完全后得到275. 5g農藥廢水除磷劑。
[0013] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水1000mL，稀釋后總磷125mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例1制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌30min，再用NaOH調pH到6左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于lmg/L，對磷的去除率為99. 51 %。
[0014] 實施例2. 將67g硫酸亞鐵，27g硫酸錯，3g雙氧水，3g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥劑； 取25g上述復配藥劑溶解于250g去離子水中，再加入0. 5g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均勻溶 解完全后得到275. 5g農藥廢水除磷劑。
[0015] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水lOOOmL，稀釋后總磷103mg/L以上，調pH到3? 4左右，加入實施例2制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌40min，再用NaOH調pH到7左 右，靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于lmg/L，對磷的去除率為99. 13 %。
[0016] 實施例3. 將70g聚合硫酸鐵，22g硫酸錯，5g雙氧水，3g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥 齊IJ ;取25g上述復配藥劑溶解于250g去離子水中，再加入1. 0g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均 勻溶解完全后得到276g農藥廢水除磷劑。
[0017] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水1000mL，稀釋后總磷115mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例3制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌30min，再用NaOH調pH到9左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于0. 5mg/L，對磷的去除率為99. 61 %。
[0018] 實施例4. 將65g聚合硫酸鐵，25g硫酸鋁，5g雙氧水，5g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥劑； 取25g上述復配藥劑溶解于250g去離子水中，再加入1. 5g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均勻溶 解完全后得到276. 5g農藥廢水除磷劑。
[0019] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水1000mL，稀釋后總磷118mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例4制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌30min，再用NaOH調pH到9左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于0. 5mg/L，對磷的去除率為99. 70 %。
[0020] 實施例5. 將55g氯化亞鐵，35g氯化錯，8g雙氧水，2g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥劑； 取25g上述復配藥劑溶解于250g去離子水中，再加入1. 5g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均勻溶 解完全后得到276. 5g農藥廢水除磷劑。
[0021] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水1000mL，稀釋后總磷120mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例5制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌150min，再用NaOH調pH到8左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于lmg/L，對磷的去除率為99. 29 %。
[0022] 實施例6. 將72g聚合氯化鐵，20g氯化鋁％，4g雙氧水％，4g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配 藥劑；取25g上述復配藥劑溶解于250g蒸餾水中，再加入1. 2g聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均 勻溶解完全后得到276. 2g農藥廢水除磷劑。
[0023] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水1000mL，稀釋后總磷108mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例6制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌120min，再用NaOH調pH到9左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于lmg/L，對磷的去除率為99. 17 %。
[0024] 實施例7. 將50g聚合氯化鐵，40g氯化錯，5g雙氧水，5g次氯酸鈉混合均勻，得到100g復配藥劑； 取25g上述復配藥劑溶解于250g蒸餾水中，再加入1. lg聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌均勻溶解 完全后得到276. lg農藥廢水除磷劑。
[0025] 取浙江省某公司有機磷農藥廢水lOOOmL，稀釋后總磷155mg/L，調pH到3?4左 右，加入實施例7制備的農藥廢水除磷劑30ml，常溫攪拌120min，再用NaOH調pH到9左右， 靜置30min，結果表明，出水中磷含量小于lmg/L，對磷的去除率為999. 52 %。
【權利要求】
1. 一種農藥廢水除磷劑，為混合物，其特征在于該混合物包括復配藥劑、絮凝劑、水 齊[J ;復配藥劑、絮凝劑、水劑的重量比為25 :0. 5?1. 5 :250。
2. 如權利要求1所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于所述的絮凝劑為聚丙烯酰 胺。
3. 如權利要求1所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于所述的復配藥劑為混合物， 包括鐵鹽、鋁鹽、雙氧水、次氯酸鈉；各原料在復配藥劑中的重量百分含量如下：鐵鹽50? 80 %、鋁鹽16?40 %、雙氧水1?15 %、次氯酸鈉1?10 %。
4. 如權利要求1所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于所述的復配藥劑由硫酸亞 鐵、硫酸鋁、雙氧水、次氯酸鈉組成，各成分在復配藥劑中的重量百分含量如下：硫酸亞鐵 67 %、硫酸鋁27 %、雙氧水3 %、次氯酸鈉3 %。
5. 如權利要求1所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于農藥廢水除磷劑中復配藥劑 與絮凝劑的重量比為25 :0.8。
6. 如權利要求3所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于所述的鐵鹽為硫酸亞鐵、氯 化亞鐵、聚合硫酸鐵、聚合氯化鐵中的一種。
7. 如權利要求3所述的一種農藥廢水除磷劑，其特征在于所述的鋁鹽為硫酸鋁或氯化 錯。
【文檔編號】C02F1/56GK104098166SQ201410275083
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年6月19日 優(yōu)先權日:2014年6月19日
【發(fā)明者】陳建軍, 孫蔓, 陳雪丹 申請人:杭州電子科技大學