一種高分子樹脂及應(yīng)用其除油的裝置與方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及含油廢水的除油技術(shù)，特別是一種聚結(jié)法除油技術(shù)中的聚結(jié)材料，及除油方法與裝置。本發(fā)明目的之一是提供一種制備簡單的高分子樹脂，目的之二是提供一種除油率高、節(jié)能節(jié)水效益明顯，應(yīng)用該高分子樹脂的除油裝置，目的之三是提供應(yīng)用該合成樹脂和除油裝置在高含油廢水中除油的方法。該高分子樹脂在后續(xù)引入的親油基團(tuán)時(shí)最為穩(wěn)定和牢固，并且能夠反復(fù)利用，制備過程更為簡單，無需進(jìn)行胺化。該除油裝置，包含有凝集器、油水分離裝置，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)在于，還包含有：壓差檢測裝置，通過壓力感應(yīng)器自動(dòng)控制進(jìn)行松動(dòng)樹脂層，達(dá)到降低運(yùn)行壓差的目的；所述凝集器上端設(shè)置有沖洗水入口，所述凝集器下端設(shè)置有沖洗水出口。
【專利說明】一種高分子樹脂及應(yīng)用其除油的裝置與方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含油廢水的除油技術(shù)，特別是一種聚結(jié)法除油技術(shù)中的聚結(jié)材料，及 除油方法與裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 含油廢水主要包括油田廢水，煉油廠和石油化工廠的廢水，油輪的壓艙水、洗艙 水、機(jī)艙水，油罐車的清洗水等。這是造成環(huán)境油污染，特別是海洋油污染（如石油污染） 的主要來源。
[0003] 目前的含油廢水的除油技術(shù)主要包括氣浮法、膜分離法、吸附法、生化法及聚結(jié)法 等。氣浮法和生化法在處理過程中會(huì)產(chǎn)生二次污染，還需要后續(xù)工藝，且出水含油量仍然 相對較高；膜分離法存在膜污染的問題，從而導(dǎo)致運(yùn)行壓力增大，且膜價(jià)格昂貴，成本較高； 吸附法主要就是以活性炭吸油，雖然效果較好，但活性炭達(dá)到吸附飽和后需要再生，而再生 操作繁瑣，且再生產(chǎn)生的廢水仍然會(huì)污染環(huán)境。
[0004] 聚結(jié)法是利用油水兩相在聚結(jié)材料上的停留時(shí)間差異來達(dá)到分離目的的方法，含 油廢水通過聚結(jié)材料時(shí)，油粒在聚結(jié)材料上的停留時(shí)間大于水的停留時(shí)間，從而油粒暫時(shí) 被吸附于聚結(jié)材料上形成油膜，當(dāng)油膜達(dá)到一定厚度時(shí)，再在水力作用下脫離聚結(jié)材料聚 并成大油粒，最終利用油水密度差異將油水分開。
[0005] 申請?zhí)枮?01110246699. 6公開了一種合成樹脂、制備方法及其應(yīng)用，對于含油量 為10-100mg/L的原液，除油率在99%以上，油回收率大于90%。該發(fā)明提供的樹脂除油 性能穩(wěn)定，樹脂的使用壽命長達(dá)5年以上。其提供的除油應(yīng)用過程，蒸汽凝結(jié)水通過填充 有吸油樹脂的樹脂柱使水中油的含量降至lmg/L以下。但是由于工業(yè)廢水通常流量較大， 99%的除油率和90%的油回收率仍然有較多數(shù)量的油污不能被去除，而且除油樹脂的制備 工藝比較復(fù)雜，受到污水原液含油量限制。
[0006] 因此，采用制備更簡單、具有更好性能的吸附材料以及更加高效長壽的除油裝置 是利用聚結(jié)法除油技術(shù)的關(guān)鍵突破點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明目的之一是提供一種制備簡單的高分子樹脂，目的之二是提供一種除油率 高、節(jié)能節(jié)水效益明顯，應(yīng)用該高分子樹脂的除油裝置，目的之三是提供應(yīng)用該合成樹脂和 除油裝置在高含油廢水中除油的方法。
[0008] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：
[0009] -種高分子樹脂，由以下方法制成：
[0010] 步驟一，將母體聚合物與水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8?14 ;
[0011] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C?90°C ;
[0012] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入改性試劑，改性試劑、母體聚合物和水的質(zhì)量比為 0. 05?0. 25 :1 :1，保溫3小時(shí)?8小時(shí)；
[0013] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂；
[0014] 所述母體聚合物為交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂；
[0015] 所述改性試劑為季銨鹽型陽離子表面活性劑。
[0016] 以上制備工藝步驟簡單，容易實(shí)現(xiàn)，對反應(yīng)的要求較低，產(chǎn)物穩(wěn)定。
[0017] 作為優(yōu)選，所述交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的交聯(lián)度為3? 14。
[0018] 作為優(yōu)選，所述季銨鹽型陽離子表面活性劑為十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基 三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基溴化銨及氯化十六烷基 吡啶中的一種或幾種。
[0019] 一種使用上述高分子樹脂的除油裝置，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)在于，包含有凝集器、油水分離 裝置，
[0020] 所述凝集器中設(shè)置有樹脂床，所述樹脂床中設(shè)置有壓差檢測裝置和沖洗裝置，所 述壓差檢測裝置與所述樹脂床的頂層和底層相連，所述沖洗裝置的沖洗水入口設(shè)置在所述 樹脂床上端，所述沖洗裝置的沖洗水出口設(shè)置在所述樹脂床下端，所述沖洗裝置在所述壓 差檢測裝置測得的壓差超過潔凈樹脂床壓差〇. 35kg/cm2時(shí)啟動(dòng)；所述凝集器底部設(shè)置有含 油污水入口，所述凝集器頂部設(shè)置有含油污水出口；
[0021] 所述含油污水出口與所述油水分離裝置的處理水入口相通，所述處理水入口設(shè)置 在所述油水分離裝置的下部，所述油水分離裝置下部還設(shè)置有處理水出口，所述油水分離 裝置上部設(shè)置有溢流出油口和呼吸口。
[0022] 作為優(yōu)選，所述處理水入口高于所述處理水出口，在處理水入口和處理水出口之 間設(shè)置有多孔油水隔離板，經(jīng)過油水分離的水從隔板下部的出水口排出，多孔油水隔離板 能夠進(jìn)一步地實(shí)現(xiàn)集結(jié)油和凝結(jié)水的分離。
[0023] 作為優(yōu)選，所述處理水入口末端還設(shè)置有布水器，所述布水器中設(shè)置有進(jìn)氣管，該 方法參考了氣浮法除油的原理吸取其長處，通過氣泡與油滴相結(jié)合，進(jìn)一步提升了油滴的 上升分離速度和分離效果。
[0024] 作為優(yōu)選，所述油水分離裝置內(nèi)設(shè)置有倒漏斗形裝置，由于倒漏斗形裝置下大上 小，在整體流量恒定的情況下處理水流速由下至上不斷加快，從而對其進(jìn)液方的整個(gè)液態(tài) 系統(tǒng)產(chǎn)生吸力，巧妙利用了這一原理使得除油樹脂表面吸附的油滴更容易被帶走。
[0025] -種利用上述高分子樹脂和除油裝置進(jìn)行除油的方法，步驟為：
[0026] 步驟一，含油污水從所述含油污水入口自下而上泵入，流經(jīng)固定在所述樹脂床中 的高分子樹脂，通過油脂及所述高分子樹脂間的表面張力作用，使油脂在所述高分子樹脂 上凝集形成薄膜，實(shí)現(xiàn)油脂的破乳富集，所述含油污水的油滴尺寸在10?130微米之間，所 述樹脂表面積須達(dá)到最大值；
[0027] 步驟二，隨著油脂在高分子樹脂上連續(xù)吸附，所述薄膜的厚度達(dá)到臨界值，含油污 水水流的沖力、油水密度的差異會(huì)將薄膜從高分子樹脂表面上撕下，通過所述樹脂床所述 凝集器的頂冠實(shí)現(xiàn)油脂的凝集，進(jìn)而成為處理水從含油污水出口流出，所述凝集器在穩(wěn)態(tài) 下運(yùn)行，進(jìn)入所述樹脂床含油污水的油量與釋出的處理水的油量平衡，當(dāng)所述壓差檢測裝 置測得的壓差超過潔凈樹脂床壓差〇. 35kg/cm2時(shí)所述沖洗裝置啟動(dòng)；
[0028] 步驟三，所述處理水泵入空氣后經(jīng)過所述處理水入口進(jìn)入所述布水器，進(jìn)而從所 述布水器流入所述油水分離裝置下部，所述處理水流速須受STOKE定律中上升速率的限 制，大油滴在所述油水分離裝置上部聚集成集結(jié)油，從所述出油口導(dǎo)出；經(jīng)除油的處理水經(jīng) 過所述多孔油水隔離板后成為凝結(jié)水，從所述處理水出口導(dǎo)出。作為優(yōu)選，當(dāng)所述含油污水 入口處含油污水含油量為lmg/L時(shí)，流速為100m 3/h，在此流速之下的除油效果最好。
[0029] 作為優(yōu)選，所述步驟二中大油滴的尺寸大于150微米，油滴凝集變大有利于油的 富集和分離。
[0030] 本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)及效果：1、由于母體聚合物為交聯(lián)型苯乙烯 系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，在后續(xù)引入的親油基團(tuán)時(shí)最為穩(wěn)定和牢固，并且能夠反 復(fù)利用；2、制備過程更為簡單，無需進(jìn)行胺化；3、除油裝置中設(shè)置了壓差檢測裝置和沖洗 開關(guān)，能夠及時(shí)除去樹脂床中的雜質(zhì)，松動(dòng)樹脂層，延長使用壽命，當(dāng)進(jìn)水溫度S 120°C時(shí)， 運(yùn)行時(shí)間5到10年；4、將除油裝置分成了一體式和分體式兩種，有利于不同場地的安裝； 5、應(yīng)用該除油樹脂的除油方法對大油量含油污水的除油率也高達(dá)99. 5%以上，且不受污水 原液含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可 以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0032] 圖1為本發(fā)明的一體式除油系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
[0033] 圖2為本發(fā)明的分體式除油系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
[0034] 圖3為本發(fā)明的倒漏斗形裝置結(jié)構(gòu)示意圖。
[0035] 圖4為本發(fā)明的多孔油水隔離板結(jié)構(gòu)示意圖。
[0036] 圖5為本發(fā)明的布水器結(jié)構(gòu)示意圖。
[0037] 標(biāo)號(hào)說明：凝集器10、樹脂床11、含油污水入口 12、含油污水出口 13、篩網(wǎng)14、裝 樹脂口 15、卸樹脂口 16、水帽17、頂冠18、隔板19、油水分離裝置20、處理水入口 21、處理水 出口 22、倒漏斗形裝置23、底面鋼圈231、圓臺(tái)面232、收縮口 233、支撐架234、出油口 24、呼 吸口 25、多孔油水隔離板26、分離區(qū)27、沖洗開關(guān)30、沖洗水入口 31、沖洗水出口 32、壓差 檢測裝置40、觀察視鏡41、檢修人孔42、布水器43、鏈接管線44、進(jìn)氣管45。

【具體實(shí)施方式】
[0038] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以下實(shí)施例是對本發(fā)明的解釋而 本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。
[0039] 實(shí)施例1 :
[0040] 本實(shí)施例的以下部分描述了一種高分子樹脂：
[0041] 該高分子樹脂由以下方法制成：
[0042] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為3的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8 ;
[0043] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0044] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨50g，保溫3小時(shí)；
[0045] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0046] 本實(shí)施例的以下部分描述了一種除油裝置：
[0047] 如圖1、3所示，該除油裝置，由凝集器10、樹脂床11、含油污水入口 12、含油污水出 口 13、篩網(wǎng)14、裝樹脂□ 15、卸樹脂□ 16、水帽17、頂冠18、隔板19、油水分離裝置20、處理 水入口 21、處理水出口 22、倒漏斗形裝置23、底面鋼圈231、圓臺(tái)面232、收縮口 233、支撐架 234、出油口 24、呼吸口 25、多孔油水隔離板26、分離區(qū)27、沖洗開關(guān)30、沖洗水入口 31、沖 洗水出口 32、壓差檢測裝置40、觀察視鏡41、檢修人孔42、布水器43、鏈接管線44、進(jìn)氣管 45組成。
[0048] 凝集器10底部入口與含油污水入口 12和沖洗水出口 32相通，在凝集器10底部 入口處設(shè)置有篩網(wǎng)14,含油污水經(jīng)過篩網(wǎng)14流入凝集器10。凝集器10中填充有高分子樹 脂的樹脂床11，樹脂床11上下端分別設(shè)置有隔板19,隔板19上設(shè)置有水帽17,含油污水經(jīng) 過水帽17流入樹脂床11中。水帽17為金屬纏繞式，材質(zhì)為316L有較強(qiáng)的耐腐蝕性，間隙 為0. 2mm可以有效的避免樹脂泄漏。在樹脂床11的上下端之間設(shè)置有壓差檢測裝置40的 感應(yīng)器，用以檢測樹脂床11的壓差。含油污水經(jīng)過凝集器10的頂冠18從含油污水出口 13 流出。沖洗水入口 31設(shè)置在凝集器10上端，沖洗水出口 32設(shè)置在凝集器10下端，在沖洗 水入口 31和沖洗水出口 32分別設(shè)置有沖洗水開關(guān)30。
[0049] 含油污水出口 13與油水分離裝置20的處理水入口 21相通，處理水入口 21設(shè)置 在油水分離裝置20的下部，油水分離裝置20下部還設(shè)置有處理水出口 22,處理水出口 22 高于處理水入口 21，在兩者之間設(shè)置有倒漏斗形裝置23,倒漏斗形裝置23上小下大，底面 鋼圈231與油水分離裝置20壁緊密配合將油水分離裝置20分成上下兩部分，僅以收縮口 233相通，上部為分離區(qū)27。處理水出口 22位于底面鋼圈231上方，處理水入口 21位于底 面鋼圈231下方。圓臺(tái)面232末端的收縮口 233通過外沿的支撐架234與油水分離裝置20 固連。油水分離裝置20上部設(shè)置有出油口 24和呼吸口 25。
[0050] 在除油裝置的頂部、底部和設(shè)置樹脂床11的部位均設(shè)置有檢修人孔42和觀察視 鏡41。
[0051] 工作時(shí)，為利用油的浮力，含油污水從含油污水入口 12自下而上泵入，流經(jīng)固定 在樹脂床11中的高分子樹脂，高分子樹脂的親油基團(tuán)會(huì)吸引水中的分散油滴，通過油及親 油樹脂間的表面張力，使油在樹脂球粒上凝集形成薄膜。隨著油在樹脂上連續(xù)吸附，膜的厚 度達(dá)到臨界值。含油污水水流的沖力、油水密度的差異會(huì)將油膜從樹脂表面上撕下。釋出 的油滴由于密度較小，通過樹脂床11及上部水帽17進(jìn)入頂冠18,最終成為處理水從含油污 水出口 13流出。按照物質(zhì)平衡，凝集器10在穩(wěn)態(tài)下運(yùn)行，進(jìn)入樹脂床11的油量與釋出的 油量平衡。
[0052] 為了保護(hù)凝集器10的內(nèi)部裝置，須監(jiān)測樹脂床11的壓差，壓差檢測裝置40通過 設(shè)置在樹脂床11上下端之間的感應(yīng)器獲取壓差數(shù)據(jù)，當(dāng)壓差超過潔凈樹脂床壓差〇. 35kg/ cm2(5磅/平方英寸）時(shí)，就通過壓差檢測裝置40報(bào)警。同時(shí)沖洗開關(guān)30啟動(dòng)，沖洗水從 沖洗水入口 31流入，從沖洗水出口 32流出，自上而下沖洗；之后水流從沖洗水出口 32流 入，從沖洗水入口 31流出，進(jìn)行反洗，如此交替10?30分鐘，可很快將壓差恢復(fù)至正常值。 沖洗頻率隨含油污水中懸浮雜質(zhì)含量而定，按照運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，約為7至40天一次。沖洗所耗 水僅占處理水總量的0. 1?0. 3%。
[0053] 油水分離裝置20設(shè)置在凝集器10正上方，處理水從處理水入口 21進(jìn)入油水分離 裝置20下部，由于倒漏斗形裝置23下大上小，在整體流量恒定的情況下處理水流速由下至 上不斷加快，從而對其下方的整個(gè)液態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生吸力，更有利于帶走除油樹脂表面吸附的 油滴。處理水從收縮口 233流入分離區(qū)27,進(jìn)入分離區(qū)27后，處理水流速降低，水流方向 也改變，由于油滴密度小且尺寸增大，油滴將從處理水中分離。進(jìn)入分離區(qū)27的處理水速 率須受STOKE定律中上升速率的限制，不使這些已增大尺寸的油滴從處理水出口 22流出。 處理水中的水由于密度較大，將沉降凝結(jié)在圓臺(tái)面232外側(cè)即分離區(qū)27下部，成為凝結(jié)水。 分離區(qū)27下部凝結(jié)水基本為靜態(tài)，沿著圓臺(tái)面232斜面向上逐漸變?yōu)閯?dòng)態(tài)，油滴被收集在 分離區(qū)27的上部成為集結(jié)油。最后，集結(jié)油從出油口 24導(dǎo)出，凝結(jié)水從處理水出口 22導(dǎo) 出。集結(jié)油基本上是純油，水分含量不超過0.5%。
[0054] 呼吸口 25的作用是用來排除設(shè)備頂部的空氣，調(diào)節(jié)設(shè)備內(nèi)外部壓力平衡。出油口 24平時(shí)是關(guān)閉狀態(tài)，當(dāng)集結(jié)油在油水分離裝置20內(nèi)達(dá)到一定限度時(shí)進(jìn)行排放。
[0055] 在油水分離裝置20頂部收集的油量是含油污水含油量的函數(shù)，如含油污水含油 量lmg/L，流速為100m 3/h，每天最大收集油量為2. 5L。在正常情況下，油水分離裝置20回 收的油量并不大，如煉油廠加熱裝置泄漏，將使大量的油進(jìn)入含油污水，這時(shí)含油污水含油 量將達(dá)100mg/L，每天收集油的體積將達(dá)到0. 25m3。
[0056] 處理后的凝結(jié)水含油量一般可低于lmg/L，若含油污水流入時(shí)含油量小于100mg/ L，則凝結(jié)水含油量與含油污水含油量無關(guān)。平均凝結(jié)水含油量都能維持在0. 3?0. 5mg/L。
[0057] 本實(shí)施例的以下部分描述了一種應(yīng)用上述除油裝置和高分子樹脂的除油方法：
[0058] 步驟一，將含油水泵入凝集器，在含油水通過樹脂層的過程中，樹脂層的親油基團(tuán) 將油分子收集在樹脂表面上，實(shí)現(xiàn)油脂的破乳富集，含油污水的油滴尺寸在10?130微米 之間，所述樹脂表面積須達(dá)到最大值；
[0059] 步驟二，油脂的凝集形成油薄膜，油薄膜不斷積累，當(dāng)達(dá)到水流沖力剝離的臨界值 時(shí)，油薄膜從固定設(shè)置的樹脂層表面脫離，形成大油滴，實(shí)現(xiàn)油脂的凝集，大油滴的尺寸大 于150微米；
[0060] 步驟三，帶著大油滴的處理水經(jīng)過凝集器出口，進(jìn)入油水分離裝置，控制油水分離 裝置中水流的速率，大油滴上升形成油層，實(shí)現(xiàn)了除油。
[0061] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，涵 蓋蒸汽凝結(jié)水、石化企業(yè)循環(huán)水、工業(yè)廢水、油田污水等各種工況，除油率在99. 0%以上，油 回收率達(dá)到95%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為5?8BV/h，當(dāng)進(jìn)水溫度=120°C 時(shí)，運(yùn)行時(shí)間5到10年。
[0062] 實(shí)施例2 :
[0063] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于油水分離裝 置的構(gòu)造和高分子樹脂的制備方法。
[0064] 如圖2、4、5所示，油水分離裝置20的處理水入口 21通過鏈接管線44與含油污水 出口 13相連，處理水入口 21設(shè)置在油水分離裝置20的中下部，處理水入口 21管道末端設(shè) 置有布水器43,布水器43下方設(shè)置有多孔油水隔離板26,多孔油水隔離板26由碳鋼襯膠， 板厚20?30mm，孔徑直徑20mm，檢修人孔42直徑400mm，下部使用10槽鋼做支撐架進(jìn)行固 定。鏈接管線44上設(shè)置有進(jìn)氣管45,處理水出口 22設(shè)置在多孔油水隔離板26平面以下。
[0065] 工作時(shí)處理水沿鏈接管線44從布水器43流入油水分離裝置20,在進(jìn)入油水分離 裝置20前通過進(jìn)氣管45向處理水中泵入空氣，使油滴與空氣結(jié)合。進(jìn)入油水分離裝置20 后處理水水流速度降低，水流方向也改變，由于結(jié)合了空氣的油滴密度小且尺寸增大，油滴 將加速從處理水中分離。經(jīng)過油水分離裝置20的處理水速率須受STOKE定律中上升速率 的限制，不使這些已增大尺寸的油滴從處理水出口 22流出，多孔油水隔離板26以下的凝結(jié) 水基本為靜態(tài)，其上為動(dòng)態(tài)，油滴被收集在油水分離裝置20的上部。最后，集結(jié)油從出油口 24導(dǎo)出，凝結(jié)水從處理水出口 22導(dǎo)出。集結(jié)油基本上是純油，水分含量不超過0.5%。
[0066] 本高分子樹脂由以下方法制成：
[0067] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為4的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8 ;
[0068] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0069] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨60g，保溫4小時(shí)；
[0070] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0071] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 83mg/L。
[0072] 實(shí)施例3 :
[0073] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0074] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為5的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8 ;
[0075] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至70°C ;
[0076] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨70g，保溫5小時(shí)；
[0077] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0078] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 5%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h， 進(jìn)水溫度為80°C，進(jìn)水含油280mg/L，出水含油量為彡0. 76mg/L。
[0079] 實(shí)施例4 :
[0080] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0081] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為6的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到9 ;
[0082] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至75°C ;
[0083] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨80g，保溫6小時(shí)；
[0084] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0085] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 73mg/L。
[0086] 實(shí)施例5 :
[0087] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0088] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為7的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到9 ;
[0089] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至80°C ;
[0090] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨90g，保溫7小時(shí)；
[0091] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0092] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 63mg/L。
[0093] 實(shí)施例6 :
[0094] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0095] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為8的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到9 ;
[0096] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至85°C ;
[0097] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨50g，十八烷基三甲基氯化 銨50g，保溫8小時(shí)；
[0098] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0099] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油180mg/L，出水含油量為彡0. 65mg/L。
[0100] 實(shí)施例7 :
[0101] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0102] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為9的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0103] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至90°C ;
[0104] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨50g、十八烷基三甲基 氯化銨60g，保溫3小時(shí)；
[0105] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0106] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 72mg/L。
[0107] 實(shí)施例8:
[0108] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0109] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為10的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0110] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0111] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨40g、十二烷基二甲基 芐基溴化銨80g，保溫4小時(shí)；
[0112] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0113] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為7BV/h，進(jìn) 水溫度為70°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 66mg/L。
[0114] 實(shí)施例9:
[0115] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0116] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為11的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0117] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至65°C
[0118] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨60g、氯化十六烷基吡 啶70g，保溫5小時(shí)；
[0119] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0120] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為5BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油270mg/L，出水含油量為彡0. 61mg/L。
[0121] 實(shí)施例10 :
[0122] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0123] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為12的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0124] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至70°C
[0125] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入氯化十六烷基吡啶70g、十六烷基三甲基氯化銨 70g，保溫6小時(shí)；
[0126] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0127] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為5BV/h，進(jìn) 水溫度為25°C，進(jìn)水含油268mg/L，出水含油量為彡0. 53mg/L。
[0128] 實(shí)施例11 :
[0129] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0130] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為13的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0131] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至75°C
[0132] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨80g、氯化十六烷基吡啶 70g，保溫7小時(shí)；
[0133] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0134] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油180mg/L，出水含油量為< 0. 43mg/L。
[0135] 實(shí)施例12 :
[0136] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0137] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為14的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0138] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至80°C
[0139] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨60g、十二烷基二甲基 芐基氯化銨50g、氯化十六烷基吡啶50g，保溫8小時(shí)；
[0140] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0141] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到97%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h，進(jìn) 水溫度為50°C，進(jìn)水含油230mg/L，出水含油量為彡0. 58mg/L。
[0142] 實(shí)施例13 :
[0143] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0144] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為7的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0145] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至85°C
[0146] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨60g，氯化十六烷基吡 啶50g、十六烷基三甲基氯化銨70g，保溫3小時(shí)；
[0147] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0148] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 8%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h， 進(jìn)水溫度為60°C，進(jìn)水含油300mg/L，出水含油量為彡0. 72mg/L。
[0149] 實(shí)施例14 :
[0150] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0151] 步驟一，將l〇kg交聯(lián)度為8的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0152] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至90°C
[0153] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨60g、氯化十六烷基吡啶 70g、十六烷基三甲基氯化銨60g，保溫4小時(shí)；
[0154] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0155] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 53mg/L。
[0156] 實(shí)施例15 :
[0157] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0158] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為9的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0159] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C
[0160] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨50g，十六烷基三甲基 氯化銨80g、十八烷基三甲基氯化銨70g，保溫5小時(shí)；
[0161] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0162] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 3%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h， 進(jìn)水溫度為80°C，進(jìn)水含油280mg/L，出水含油量為彡0. 61mg/L。
[0163] 實(shí)施例16 :
[0164] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0165] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為10的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到13 ;
[0166] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至65°C
[0167] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨40g，十八烷基三甲基 氯化銨ll〇g、十二烷基二甲基芐基氯化銨60g、保溫6小時(shí)；
[0168] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0169] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油100mg/L，出水含油量為< 0. 45mg/L。
[0170] 實(shí)施例17 :
[0171] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0172] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為11的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到13 ;
[0173] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至70°C
[0174] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨40g、十八烷基三甲基氯化 銨80g、十二烷基二甲基芐基氯化銨70g、十二烷基二甲基芐基溴化銨30g，保溫7小時(shí)；
[0175] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0176] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為5BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油200mg/L，出水含油量為彡0. 66mg/L。
[0177] 實(shí)施例18 :
[0178] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0179] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為12的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到13 ;
[0180] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至75°C
[0181] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨60g、十二烷基二甲基芐基 氯化銨70g、十二烷基二甲基芐基溴化銨40g、氯化十六烷基吡啶60g，保溫8小時(shí)；
[0182] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0183] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油100mg/L，出水含油量為< 0. 43mg/L。
[0184] 實(shí)施例19 :
[0185] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0186] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為13的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到14 ;
[0187] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至80°C
[0188] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨70g、十八烷基三甲基氯化 銨65g、十二烷基二甲基芐基氯化銨85g、氯化十六烷基吡啶20g，保溫3小時(shí)；
[0189] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0190] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到97%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為20°C，進(jìn)水含油160mg/L，出水含油量為彡0. 60mg/L。
[0191] 實(shí)施例20:
[0192] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0193] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為14的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到14 ;
[0194] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至65°C
[0195] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨30g、十八烷基三甲基氯化 銨75g、十二烷基二甲基芐基氯化銨40g、十二烷基二甲基芐基溴化銨50g、氯化十六烷基吡 啶55g，保溫5小時(shí)；
[0196] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0· 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0197] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 5%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h， 進(jìn)水溫度為60°C，進(jìn)水含油250mg/L，出水含油量為彡0. 60mg/L。
[0198] 實(shí)施例21:
[0199] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0200] 步驟一，將l〇kg交聯(lián)度為4的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0201] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0202] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨100g，保溫4小時(shí)；
[0203] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0204] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油150mg/L，出水含油量為彡0. 46mg/L。
[0205] 實(shí)施例22 :
[0206] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0207] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為5的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0208] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至70°C ;
[0209] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨120g，保溫5小時(shí)；
[0210] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0211] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到l〇〇〇mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 53mg/L。
[0212] 實(shí)施例23:
[0213] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0214] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為6的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0215] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至75°C ;
[0216] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨120g，保溫6小時(shí)；
[0217] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0218] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5 %以上，油回收率達(dá)96 %。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn)水 溫度為80°C，進(jìn)水含油360mg/L，出水含油量為彡0. 83mg/L。
[0219] 實(shí)施例24:
[0220] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0221] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為7的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0222] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至80°C ;
[0223] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨130g，保溫7小時(shí)；
[0224] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0225] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 5%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h， 進(jìn)水溫度為80°C，進(jìn)水含油230mg/L，出水含油量為彡0. 73mg/L。
[0226] 實(shí)施例25 :
[0227] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0228] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為8的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0229] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至85°C ;
[0230] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十六烷基三甲基氯化銨50g，十八烷基三甲基氯化 銨80g，保溫8小時(shí)；
[0231] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0232] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 5%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h， 進(jìn)水溫度為80°C，進(jìn)水含油230mg/L，出水含油量為彡0. 81mg/L。
[0233] 實(shí)施例26 :
[0234] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0235] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為9的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0236] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至90°C ;
[0237] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨70g、十八烷基三甲基 氯化銨90g，保溫3小時(shí)；
[0238] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0239] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96. 5%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h， 進(jìn)水溫度為80°C，進(jìn)水含油240mg/L，出水含油量為< 0. 66mg/L。
[0240] 實(shí)施例27 :
[0241] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0242] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為10的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0243] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0244] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨90g、十二烷基二甲基 芐基溴化銨80g，保溫4小時(shí)；
[0245] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0246] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到97%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為7BV/h，進(jìn) 水溫度為40°C，進(jìn)水含油100mg/L，出水含油量為彡0. 31mg/L。
[0247] 實(shí)施例28 :
[0248] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0249] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為11的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10 ;
[0250] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至65 °C
[0251] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨100g、氯化十六烷基 吡啶70g，保溫5小時(shí)；
[0252] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0253] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到97%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為9BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油280mg/L，出水含油量為彡0. 83mg/L。
[0254] 實(shí)施例29 :
[0255] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0256] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為12的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到11 ;
[0257] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至70°C
[0258] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入氯化十六烷基吡啶80g、十六烷基三甲基氯化銨 ll〇g，保溫6小時(shí)；
[0259] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0260] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h，進(jìn) 水溫度為80°C，進(jìn)水含油200mg/L，出水含油量為彡0. 57mg/L。
[0261] 實(shí)施例30:
[0262] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0263] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為13的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 l〇kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到12 ;
[0264] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至75°C
[0265] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨80g、氯化十六烷基吡啶 120g，保溫7小時(shí)；
[0266] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0267] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到98%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為6BV/h，進(jìn) 水溫度為60°C，進(jìn)水含油200mg/L，出水含油量為彡0. 63mg/L。
[0268] 實(shí)施例31 :
[0269] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0270] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為3的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8 ;
[0271] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C ;
[0272] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十八烷基三甲基氯化銨80g，保溫7小時(shí)；
[0273] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0274] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為25°C，進(jìn)水含油260mg/L，出水含油量為彡0. 73mg/L。
[0275] 實(shí)施例32 :
[0276] 本實(shí)施例所用的除油裝置和除油方法與實(shí)施例1或?qū)嵤├?相同，不同之處在于 高分子樹脂由以下方法制成：
[0277] 步驟一，將10kg交聯(lián)度為3的交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂與 10kg水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到9 ;
[0278] 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至90°C ;
[0279] 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入十二烷基二甲基芐基氯化銨90g、十八烷基三甲基 氯化銨70g，保溫8小時(shí)；
[0280] 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到 高分子樹脂。
[0281] 按照上述方法除油，不受含油量和含油種類限制，最大含油量可達(dá)到1000mg/L，除 油率在99. 5%以上，油回收率達(dá)到96%。樹脂需要基本填滿樹脂床，運(yùn)行速度為8BV/h，進(jìn) 水溫度為40°C，進(jìn)水含油360mg/L，出水含油量為彡0. 33mg/L。
[0282] 此外，需要說明的是，本說明書中所描述的具體實(shí)施例，其零、部件的形狀、所取名 稱等可以不同。凡依本發(fā)明專利構(gòu)思所述的構(gòu)造、特征及原理所做的等效或簡單變化，均包 括于本發(fā)明專利的保護(hù)范圍內(nèi)。本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員可以對所描述的具體實(shí)施 例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離本發(fā)明的結(jié)構(gòu)或者超越本 權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1. 一種高分子樹脂，其特征在于，由以下方法制成： 步驟一，將母體聚合物與水混合，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到8?14 ; 步驟二，將步驟一的產(chǎn)物升溫至60°C?90°C ; 步驟三，向步驟二的產(chǎn)物中加入改性試劑，改性試劑、母體聚合物和水的質(zhì)量比為 0. 05?0. 25 :1 :1，保溫3小時(shí)?8小時(shí)； 步驟四，將步驟三的產(chǎn)物水洗、出料，收集粒度為0. 3mm?1. 25mm的終產(chǎn)物，得到高分 子樹脂； 所述母體聚合物為交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂； 所述改性試劑為季銨鹽型陽離子表面活性劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子樹脂，其特征在于，所述交聯(lián)型苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸 性陽離子交換樹脂的交聯(lián)度為3?14。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子樹脂，其特征在于，所述季銨鹽型陽離子表面活性劑 為十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基 二甲基芐基溴化銨及氯化十六烷基吡啶中的一種或幾種。
4. 一種使用上述高分子樹脂的除油裝置，其特征在于，包含有凝集器、油水分離裝置， 所述凝集器中設(shè)置有樹脂床，所述樹脂床中設(shè)置有壓差檢測裝置和沖洗裝置，所述壓 差檢測裝置與所述樹脂床的頂層和底層相連，所述沖洗裝置的沖洗水入口設(shè)置在所述樹脂 床上端，所述沖洗裝置的沖洗水出口設(shè)置在所述樹脂床下端，所述沖洗裝置在所述壓差檢 測裝置測得的壓差超過潔凈樹脂床壓差〇. 35kg/cm2時(shí)啟動(dòng)；所述凝集器底部設(shè)置有含油污 水入口，所述凝集器頂部設(shè)置有含油污水出口； 所述含油污水出口與所述油水分離裝置的處理水入口相通，所述處理水入口設(shè)置在所 述油水分離裝置的下部，所述油水分離裝置下部還設(shè)置有處理水出口，所述油水分離裝置 上部設(shè)置有溢流出油口和呼吸口。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的除油裝置，其特征在于，所述處理水入口高于所述處理水出 口，在處理水入口和處理水出口之間設(shè)置有多孔油水隔離板。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的除油裝置，其特征在于，所述處理水入口末端還設(shè)置有布水 器，連接所述處理水入口和所述布水器的管道上設(shè)置有進(jìn)氣結(jié)構(gòu)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的除油裝置，其特征在于，所述油水分離裝置內(nèi)設(shè)置有倒漏斗 形裝置。
8. -種利用權(quán)利要求1所述高分子樹脂和權(quán)利要求6所述除油裝置進(jìn)行除油的方法， 其特征在于，步驟為： 步驟一，含油污水從所述含油污水入口自下而上泵入，流經(jīng)固定在所述樹脂床中的高 分子樹脂，通過油脂及所述高分子樹脂間的表面張力作用，使油脂在所述高分子樹脂上凝 集形成薄膜，實(shí)現(xiàn)油脂的破乳富集，所述含油污水的油滴尺寸在10?130微米之間，所述樹 脂表面積須達(dá)到最大值； 步驟二，隨著油脂在高分子樹脂上連續(xù)吸附，所述薄膜的厚度達(dá)到臨界值，含油污水水 流的沖力、油水密度的差異會(huì)將薄膜從高分子樹脂表面上撕下，通過所述樹脂床所述凝集 器的頂冠實(shí)現(xiàn)油脂的凝集，進(jìn)而成為處理水從含油污水出口流出，所述凝集器在穩(wěn)態(tài)下運(yùn) 行，進(jìn)入所述樹脂床含油污水的油量與釋出的處理水的油量平衡，當(dāng)所述壓差檢測裝置測 得的壓差超過潔凈樹脂床壓差0. 35kg/cm2時(shí)所述沖洗裝置啟動(dòng)； 步驟三，所述處理水泵入空氣后經(jīng)過所述處理水入口進(jìn)入所述布水器，進(jìn)而從所述布 水器流入所述油水分離裝置下部，所述處理水流速須受STOKE定律中上升速率的限制，大 油滴在所述油水分離裝置上部聚集成集結(jié)油，從所述出油口導(dǎo)出；經(jīng)除油的處理水經(jīng)過所 述多孔油水隔離板后成為凝結(jié)水，從所述處理水出口導(dǎo)出。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的除油方法，其特征在于，當(dāng)所述含油污水入口處含油污水含 油量為lmg/L時(shí)，流速為100m3/h。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的除油方法，其特征在于，所述步驟二中大油滴的尺寸大于 150微米。
【文檔編號(hào)】C02F1/40GK104086679SQ201410269759
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月17日
【發(fā)明者】沈建華, 徐斌, 鐘軼泠, 郭琰輝, 樓政 申請人:寧波爭光樹脂有限公司