丙烯腈生產(chǎn)精制過程中廢水處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，處理丙烯腈生產(chǎn)精制系統(tǒng)廢水時存在處理工藝復雜，操作費用高，處理后廢水中COD值高的問題。本發(fā)明采用一種丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，丙烯或丙烷氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的丙烯腈精制過程中產(chǎn)生的廢水在200～300℃，4～10MPa，停留時間1～200分鐘的條件下，與一種含單質(zhì)氧的氣體混合通過一個濕式氧化反應器，除去廢水中的有機物，使廢水COD值<1500mg/l的技術(shù)方案，叫好地解決了該問題，可用于丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理。
【專利說明】丙烯腈生產(chǎn)精制過程中廢水處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯腈是一種重要的有機化工原料，一般采用丙烯或丙烷氨氧化方法生產(chǎn)，丙烯或丙烷、氨和氧通過流化床反應器中的催化劑生成丙烯腈及副產(chǎn)物乙腈、氫氰酸等，再從流化床反應器進入回收和精制系統(tǒng)分離純化丙烯腈和副產(chǎn)物(USP3936360)。
[0003]丙烯腈生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生兩種廢水，其中精制過程中產(chǎn)生的廢水COD值為10~50g/l。精制系統(tǒng)的廢水目前大都采用多效蒸發(fā)濃縮，蒸出的低濃度廢水通過汽提進一步降低有機物濃度，但COD濃度仍高于3g/l，無法直接送生化處理，還需要用昂貴的雙氧水預處理，才能達到送生化處理的條件，多效蒸發(fā)的殘液采用焚燒處理《石化技術(shù)應用》26卷第5期456-459頁)。處理工藝復雜，操作費用高，處理后廢水COD值為2~3g/l，COD濃度較聞。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中在處理丙烯腈生產(chǎn)精制系統(tǒng)廢水時存在處理工藝復雜，操作費用高，處理后廢水中COD值高的問題，提供一種新的丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法。采用該方法處理丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水，工藝簡單，操作費用低，處理后廢水COD值低的優(yōu)點。
[0005]為解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:一種丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，丙烯或丙烷氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的丙烯腈精制過程中產(chǎn)生的廢水在200~300°C，4~lOMPa，停留時間I~200分鐘的條件下，與一種含單質(zhì)氧的氣體混合通過一個濕式氧化反應器，除去廢水中的有機物，使廢水COD值<1500mg/l。
[0006]在上述方案中，濕式氧化反應器可以使用濕式氧化催化劑或不用任何催化劑。丙烯腈裝置的精制廢水COD值為10~50g/l。濕式氧化反應器的反應溫度為230~290°C，反應壓力為6~9MPa，停留時間5~120分鐘。進入濕式氧化反應器的含單質(zhì)氧的氣體為空氣或氧氣；含單質(zhì)氧的氣體用量為按硫銨廢水原始COD值計所需氧氣量的I~1.2倍。
[0007]本發(fā)明采用濕式氧化方法處理丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水，廢水與含氧氣體一起進入一個濕式氧化反應器，使有機物與氧氣發(fā)生自由基反應，從而使有機物不斷降解，最后生成H2OXO2和N2等無毒無害的物質(zhì)，而且無殘液需要處理，工藝簡單，去除徹底，避免了使用昂貴的雙氧水，操作費用低，經(jīng)濕式氧化處理后廢水COD值<1500mg/l，取得了較好的技術(shù)效果。
[0008]下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。
[0009]
【具體實施方式】[0010]【實施例1~9】
丙烯腈生產(chǎn)精制系統(tǒng)的廢水與含單質(zhì)氧的氣體混合后通過濕式氧化反應器，反應條件見表1，反應后廢水經(jīng)冷卻器冷卻至室溫后氣液分離，分析反應前廢水COD值和反應后氣液分離后水相COD值，結(jié)果見表2。
[0011]
【對比例】
丙烯腈生產(chǎn)精制系統(tǒng)的廢水通過四效蒸發(fā)蒸發(fā)出占總重量80%的廢水，蒸發(fā)出的廢水在經(jīng)汽提塔汽提。分析蒸發(fā)前廢水和雙氧水預處理后廢水的COD值，結(jié)果見表2。
[0012]表1反應條件
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，丙烯或丙烷氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的丙烯腈精制過程中產(chǎn)生的廢水在200~300°C，4~lOMPa，停留時間I~200分鐘的條件下，與一種含單質(zhì)氧的氣體混合通過一個濕式氧化反應器，除去廢水中的有機物，使廢水COD值<1500mg/lο
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，濕式氧化反應器可以使用濕式氧化催化劑或不用任何催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，丙烯腈裝置的精制廢水COD值為10~50g/l。
4.根據(jù)權(quán)利要求書I所述丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，濕式氧化反應器的反應溫度為230~290°C，反應壓力為6~9MPa，停留時間5~120分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求書I所述丙烯腈生產(chǎn)精制過程中的廢水處理方法，進入濕式氧化反應器的含單質(zhì)氧的氣體為空氣或氧氣；含單質(zhì)氧的氣體用量為按硫銨廢水原始COD值計所需氧氣量的I~1.2倍。`
【文檔編號】C02F1/72GK103663665SQ201210324564
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月5日
【發(fā)明者】宋衛(wèi)林, 吳糧華, 汪國軍, 奚美珍 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院