專利名稱:含硒污水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種污水處理方法,尤其涉及一種含硒污水的處理方法。
背景技術(shù):
硒是一種非金屬元素,水中硒以無機的六價、四價、負二價及某些有機硒的形式存在,也可能有極微量的元素硒附著在固體顆粒物上。一般天然水中主要含有六價或四價硒,含量大多數(shù)在I μ g/L以下。含硒污水主要來源于煉油、精練油、制造硫酸及特種玻璃等行業(yè)。污水中存在的硒可使污水化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,縮寫為COD)增高,污染環(huán)境,硒又是人體所必需的微量元素,其價格昂貴,因此回收并利用污水中的硒具有很高的經(jīng)濟價值和國民效益。含硒污水中硒的存在形式主要為亞硒酸根(Se032_)和硒酸根離子(SeO42 )等。目前處理污水中硒的方法包括離子交換法、反向滲透法、活性碳吸附法、鐵硒共沉淀和人工濕地法等。 于2002年3月13日公開的公開號為CN1340029A的中國發(fā)明專利申請公開了一種采用反向滲透從汽提酚酸性污水中除去有機和無機污染物的方法,所述方法采用反向滲透法和pH值調(diào)節(jié)從汽提酚酸性污水中除去硒,所述方法工藝復(fù)雜,成本過高。于1999年11月2日授權(quán)公告的美國專利號為US5,976,376的美國專利公開了一種污水處理方法,其采用微生物來處理含硒污水,但是所述方法對于少量硒有較好的處理效果,但對于大量硒的處理作用不明顯,且不適用于工業(yè)化生產(chǎn)。于2010年2月10日公開的公開號為CN101643289A的中國專利發(fā)明申請公開了一種水體中微量硒的深度去除方法。所述方法包括步驟:將含微量硒的水體pH值調(diào)至3.0 9.0過濾,除去其中的懸浮物;將處理過的水體通過裝填有載納米氧化鐵復(fù)合樹脂的吸附裝置;當吸附達到泄漏點時停止吸附,用NaOH和NaCl混合溶液作為解析液進行脫附,然后再用CO2飽和溶液淋洗裝填復(fù)合樹脂的吸附柱使得樹脂再生。但是對于超過微量硒的少量硒和大量硒的處理作用不明顯,且不適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明的目的在于提供一種含硒污水的處理方法,所述方法能有效地處理含硒污水。為了達到本發(fā)明的目的,本發(fā)明提供一種含硒污水的處理方法,包括步驟:將含硒污水的PH值調(diào)制為7 8,以作為原污水,原污水中的硒以亞硒酸根或硒酸根離子形式存在;將原污水供給到第一吸附柱中,第一吸附柱含有ClOO樹脂,第一吸附柱對原污水進行第一次吸附處理并排出一次處理污水;將第一吸附柱排出的一次處理污水供給到第二吸附柱中,第二吸附柱含有S108樹脂或A420樹脂,第二吸附柱對一次處理污水進行第二次吸附處理并排出二次處理污水。本發(fā)明的有益效果如下。
所述含硒污水的處理方法可以有效地處理含硒污水,不僅是微含量、低含量還是高含量硒的污水均可處理。所述含硒污水的處理方法可除去污水中的四價硒和六價硒,從而達到將兩種價態(tài)的硒分離。
圖1為實施例1中串聯(lián)樹脂處理后高含量污水中硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖2為實施例2中ClOO樹脂解析后流出液中的硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖3為實施例2中S108樹脂解析后流出液中的硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖4為實施例3中串聯(lián)樹脂處理后含少量硒污水中硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖5為實施例4中ClOO樹脂解析后流出液中的硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖6為實施例4中S108樹脂解析后流出液中的硒濃度和pH隨時間的變化圖;圖7為本發(fā)明串聯(lián)樹脂處理污水的流程圖。其中,附圖標記說明如下:I第一吸附柱2第二吸附柱3原污水4處理后的水
具體實施例方式下面結(jié)合附圖來說明根據(jù)本發(fā)明的含硒污水的處理方法。參照圖1,根據(jù)本發(fā)明的含硒污水的處理方法包括步驟:將含硒污水的pH值調(diào)制為7 8,以作為原污水,原污水中的硒以亞硒酸根或硒酸根離子形式存在;將原污水供給到第一吸附柱I中,第一吸附柱I含有ClOO樹脂,第一吸附柱I對原污水進行第一次吸附處理并排出一次處理污水;將第一吸附柱I排出的一次處理污水供給到第二吸附柱2中,第二吸附柱2含有A420樹脂或S108樹脂,第二吸附柱2對一次處理污水進行第二次吸附處理并排出二次處理污水。在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,還可包括步驟:將吸附處理后的第一吸附柱I注入解析液進行脫附處理,以使樹脂再生,并分離出相應(yīng)的硒;將吸附處理后的第二吸附柱2注入解析液進行脫附處理,以使樹脂再生,并分離出相應(yīng)的硒。在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,將含硒污水的pH值調(diào)制采
用氫氧化鈉。在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,所述解析液為5% 15%的鹽酸,優(yōu)選10%工業(yè)鹽酸。在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,原污水的通過第一吸附柱的流速為0.65 1.3L/h。在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,所述解析液注入流速針對ClOO樹脂為500 550ml/h,所述解析液注入流速針對S108樹脂或A430樹脂為240 340ml/h。
在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,原污水中的硒含量為O
1.5g/L在根據(jù)本發(fā)明所述的含硒污水的處理方法中,優(yōu)選地,二次處理污水中的硒含量為0.1ppm以下。在根據(jù)本發(fā)明所述的含砸污水的處理方法中,優(yōu)選地,含砸污水進行前處理,以去除污水中的硫酸根。接下來說明本發(fā)明的含砸污水的處理方法的實施例。實施例1釆用ClOO樹脂和S108樹脂串聯(lián)處理高含量砸污水用氫氧化鈉將原污水3 (砸濃度為788.155ppm)的pH調(diào)節(jié)至7,然后將其依次通過裝有ClOO樹脂的第一吸附柱I和裝有S108樹脂的第二吸附柱,第一吸附柱和第二吸附柱串聯(lián),每個吸附柱中各裝有4L左右的樹脂,原污水3在樹脂中的流速為1.3L/h,待運行Ih后,進行取樣。其中取樣時間間隔為:CS072508、CS072516、CS072609、CS072610均是間隔lh,其它均是間隔0.5h。對處理后的污水樣品進行砸含量測定,測定方法為ICP測試,進樣兩次,砸含量測定的結(jié)果見表I。根據(jù)表I可以繪出污水中砸的濃度和PH隨時間的變化圖,見圖1。pH值曲線是處理后流出的液體的pH變化,Se曲線是流出液中含Se濃度,當Se曲線增加時說明樹脂快達到不能再吸附而飽和。表I按實施例1方法后的砸含量和pH檢測結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含硒污水的處理方法,其特征在于,包括步驟: 將含硒污水的pH值調(diào)制為7 8,以作為原污水,原污水中的硒以亞硒酸根或硒酸根離子形式存在; 將原污水供給到第一吸附柱中,第一吸附柱含有ClOO樹脂,第一吸附柱對原污水進行第一次吸附處理并排出一次處理污水; 將第一吸附柱排出的一次處理污水供給到第二吸附柱中,第二吸附柱含有S108樹脂或A420樹脂,第二吸附柱對一次處理污水進行第二次吸附處理并排出二次處理污水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,還包括步驟: 將吸附處理后的第一吸附柱注入解析液進行脫附處理,以使樹脂再生,并分離出相應(yīng)的砸; 將吸附處理后的第二吸 附柱注入解析液進行脫附處理,以使樹脂再生,并分離出相應(yīng)的硒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,將含硒污水的pH值調(diào)制采用氫氧化鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,所述解析液為5 15%鹽酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,原污水的通過第一吸附柱的流速為0.65 1.3L/h。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,所述解析液注入流速針對ClOO樹脂為500 550ml/h,所述解析液注入流速針對S108樹脂或A420樹脂為240 340ml/h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,原污水中的硒含量為O 1.5g/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,二次處理污水中的硒含量為0.1ppm以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硒污水的處理方法,其特征在于,含硒污水進行前處理,以去除污水中的硫酸根。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含硒污水的處理方法,包括步驟將含硒污水的pH值調(diào)制為7~8,以作為原污水,原污水中的硒以亞硒酸根或硒酸根離子形式存在;將原污水供給到第一吸附柱中,第一吸附柱含有C100樹脂,第一吸附柱對原污水進行第一次吸附處理并排出一次處理污水;將第一吸附柱排出的一次處理污水供給到第二吸附柱中,第二吸附柱含有S108樹脂或A420樹脂,第二吸附柱對一次處理污水進行第二次吸附處理并排出二次處理污水。所述含硒污水的處理方法可以有效地處理含硒污水,不僅是微含量、低含量還是高含量硒的污水均可處理;可除去污水中的四價硒和六價硒,從而達到將兩種價態(tài)的硒分離。
文檔編號C02F1/66GK103183427SQ20111046109
公開日2013年7月3日 申請日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者朱劉, 茍麗寧 申請人:廣東先導(dǎo)稀材股份有限公司