專利名稱：氯乙酸法甘氨酸廢水處理及綜合利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本技術(shù)涉及氯乙酸法甘氨酸廢水及綜合利用方法，屬于環(huán)保和精細(xì)化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
近年來，隨著國際上草甘膦除草劑的飛速發(fā)展，作為草甘膦主要原料的甘氯酸的生產(chǎn)，在我國也得到了迅速發(fā)展，有的企業(yè)從年產(chǎn)幾百噸發(fā)展到幾千噸，又從幾千噸發(fā)展到幾萬噸。作為我國目前發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、出口量也最大的草甘膦的主要原料的甘氨酸絕大部分采用氯乙酸法制造。甘氨酸的產(chǎn)量是上來了，但問題也帶來了，本是一個(gè)綠色產(chǎn)品的生產(chǎn)，卻排出大量的廢水，一噸產(chǎn)品排出三噸廢水。這些廢水中含有大量的無機(jī)鹽(氯化銨)和有機(jī)酸、鹽，COD含量很高，有些有機(jī)物毒性和腐蝕性都非常大，如氯乙酸、甲醛，均屬毒性大，強(qiáng)腐蝕物質(zhì)，是嚴(yán)重超過國家排放標(biāo)準(zhǔn)的，不加處理是不允許排放的。而廢水中的大量氯化銨和有機(jī)酸、鹽又是非常寶貴的資源，不加回收利用是極大的浪費(fèi)。專利200510069080.7專利技術(shù)，用石灰將氯化銨轉(zhuǎn)化為氯化鈣，進(jìn)一步做成融雪劑，雖然部分的回收了資源，但不能徹底解決廢水污染問題，特別是劇毒強(qiáng)腐蝕的氯乙酸和致癌的甲醛沒能得到徹底的處理和利用。本發(fā)明的目的就在于徹底解決氯乙酸法甘氨酸廢水污染問題，做到廢水零排放，并且盡可能的回收資源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要特征在于，徹底解決廢水污染問題，做到廢水零排放。本發(fā)明的主要特征還在于盡量回收資源，氯化銨、甘氨酸系衍生物，氯乙酸、二氯乙酸和乙酸都得到最大限度的回收利用。本發(fā)明的主要特征還在于劇毒、強(qiáng)腐蝕物質(zhì)——氯乙酸及致癌物質(zhì)——甲醛得到了徹底處理。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的一、脫銨，將100℃脫醇廢水(質(zhì)量組成約為氯化銨占20％，甘氨酸、亞氨基二乙酸5.6％，烏洛托品占6％，乙酸、氯乙酸、二氯乙酸占4.4％，余者為水)，冷卻到常溫(30℃左右)脫銨(氯化銨)，一次脫銨完成后要繼續(xù)加熱蒸發(fā)水份濃縮廢水，冷卻脫銨(第二次脫銨)還可以三次脫銨，四次脫銨。
二、固化向最后的母液中加入特制的復(fù)合高分子吸水材料(吸鹽水近200g/g)將最后的母液固化。
三、轉(zhuǎn)化，向上述固化的母液中加水，使其變?yōu)槿芤?，再向溶液中加入氯乙酸轉(zhuǎn)化為氨基乙酸的促進(jìn)劑，促進(jìn)劑可以是氨、脲，在50～60℃，PH≈7～8，反應(yīng)1-2小時(shí)，得轉(zhuǎn)化完成液。
四、醇析向三中的轉(zhuǎn)化完成液中加醇(甲醇或乙醇)進(jìn)行醇析，醇水比為3∶1左右，析出氨基乙酸和亞氨基二乙酸，將其分出，母液去回收醇。
五、萃取回收乙酸、氯乙酸、二氯乙酸。
將四中母液加水配成氯乙酸溶液，含量在5％～10％，采用20～40(質(zhì)量)％三烷基胺(7301)、10～30(質(zhì)量)％正辛醇40～60(質(zhì)量)％煤油，組成混合絡(luò)合劑，進(jìn)行萃取，脫除氯乙酸。
六、氧化分解毒物向五中的萃余相(最后的廢水)中加發(fā)明人專利產(chǎn)品過碳酸胺(專利號(hào)02104415.5)或中科醛無影甲醛清除劑氧化分解廢水中的氯乙酸和甲醛，達(dá)到可以回用。
實(shí)施例一，取100ml脫醇廢水(30℃)加熱到105℃左右，蒸發(fā)濃縮脫水，蒸出10克水，冷卻到30℃析出氯化銨，過濾分離得氯化銨4克。
實(shí)施例二，取100ml氯乙酸濃度(質(zhì)量)為5％用30％TOA/20％正辛醇/50％煤油萃取，氯乙酸萃取率為95％以上。
實(shí)施例三，用專利產(chǎn)品過碳酰銨徹底氧化分解氯乙酸和甲醛，最后污水中的甲醛、和氯乙酸達(dá)到可以回用。
權(quán)利要求
1.一種氯乙酸法甘氨廢水處理及綜合利用方法，其特征是，以氯乙酸法甘氨酸脫醇后廢水為原料，采用1、脫銨，將100℃脫醇廢水(質(zhì)量組成約為氯化銨占20％，甘氨酸、亞氨基二乙酸5.6％，烏洛托品占6％，乙酸、氯乙酸、二氯乙酸占4.4％，余者為水)，冷卻到常溫(30℃左右)脫銨(氯化銨)，一次脫銨完成后要繼續(xù)加熱蒸發(fā)水份濃縮廢水，冷卻脫銨(第二次脫銨)，還可以三次脫銨，四次脫銨；2、固化，向最后的母液中加入特制的復(fù)合高分子吸水材料(吸鹽水近200g/g)將最后的母液固化；3、轉(zhuǎn)化，向上述固化的母液中加水，使其變?yōu)槿芤海傧蛉芤褐屑尤肼纫宜徂D(zhuǎn)化為氨基乙酸的促進(jìn)劑，促進(jìn)劑可以是氨、脲，在50～60℃，PH≈7～8，反應(yīng)1-2小時(shí)，得轉(zhuǎn)化完成液；4、醇析，向3中的轉(zhuǎn)化完成液中加醇(甲醇或乙醇)進(jìn)行醇析，醇水比為3∶1左右，析出氨基乙酸和亞氨基二乙酸，將其分出，母液去回收醇；5、萃取回收乙酸、氯乙酸、二氯乙酸；將4中母液加水配成氯乙酸溶液，含量在5％～10％，采用20～40(質(zhì)量)％三烷基胺(7301)、10～30(質(zhì)量)％正辛醇40～60(質(zhì)量)％煤油，組成混合絡(luò)合劑，進(jìn)行萃取，脫除氯乙酸；6、氧化分解毒物，向5中的萃余相(最后的廢水)中加發(fā)明人專利產(chǎn)品過碳酸胺(專利號(hào)02104415.5)或中科醛無影甲醛清除劑，氧化分解廢水中的氯乙酸和甲醛，達(dá)到可以回用。
全文摘要
本發(fā)明以處理氯乙酸法甘氨酸有毒廢水并盡可能回收利用廢水中資源為目的，采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶法脫胺，轉(zhuǎn)化法脫氯乙酸和二氯乙酸；進(jìn)一步醇析法脫甘氨酸和亞氨基二乙酸，萃取法脫乙酸、一氯乙酸和二氯乙酸，最后采用氧化分解法徹底分解廢水中有毒物質(zhì)，本發(fā)明是環(huán)保工程和循環(huán)經(jīng)濟(jì)資源再利用的好方法。
文檔編號(hào)C02F1/58GK1958481SQ20051011761
公開日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2005年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日
發(fā)明者張?zhí)斓? 劉長飛, 張怡, 李麗 申請(qǐng)人:北京中科醛無影環(huán)?？萍加邢薰?br>