一種改性多功能聚酯薄膜及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性多功能聚酯薄膜及其制備方法，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯；所述的中間層厚度占60～80％，表層厚度占10～20％，底層厚度占10～20％。本發(fā)明通過選用改性的含納米顆粒材料做成功能助劑及采用生產(chǎn)工藝來改變BOPET聚酯薄膜的結(jié)構和生產(chǎn)過程總的結(jié)晶速率及最終產(chǎn)品的結(jié)晶度，從而使聚酯分子結(jié)構發(fā)生變化，達到光澤度好，正常霧度、抗靜電的效果，同時又具有比較好的開口性。
【專利說明】一種改性多功能聚酯薄膜及制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及特殊包裝薄膜制造技術，其涉及一種改性多功能聚酯薄膜及制備方法。
【背景技術】
[0002]聚酯薄膜(PET)是以聚對苯二甲酸乙二醇酯為原料，采用擠出法制成厚片，再經(jīng)雙向拉伸制成的薄膜材料。同時，是一種高分子塑料薄膜，因其綜合性能優(yōu)良而越來越受到廣大消費者的青睞。由于我國目前的生產(chǎn)量和技術水平仍不能滿足市場的需求，部分仍需依靠進口。是一種無色透明、有光澤的薄膜，機械性能優(yōu)良，剛性、硬度及韌性高，耐穿刺，耐摩擦，耐高溫和低溫，耐化學藥品性、耐油性、氣密性和保香性良好，是常用的阻透性復合薄膜基材之一。但聚酯薄膜的價格較高，一般厚度為0.12mm，常用做蒸煮包裝的外層材料，印刷性較好。更由于聚酯薄膜的復雜性和難判斷，給海關的監(jiān)管帶來不少的困難。
[0003]近年來包裝市場特別是家用電器、燈飾照明、服裝飾品、計算機、精密儀器等，對抗靜電聚酯薄膜的需求量越來越大。此外抗靜電聚酯薄膜還廣泛應用在廣告標牌、公路運輸、安全防護工業(yè)、電氣工業(yè)以及用作標簽等。因此開展抗靜電聚酯薄膜的研制，可極大提升我國聚脂薄膜行業(yè)的技術水平，提高產(chǎn)品科技含量和附加值，進一步優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構，推動產(chǎn)業(yè)的結(jié)構性調(diào)整，為企業(yè)創(chuàng)造較好的經(jīng)濟效益，同時對提高人們生產(chǎn)和生活水平具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明是客服現(xiàn)有技術的不足，提供一種改性多功能聚酯薄膜及其制備方法。
[0005]為了解決上述技術問題，本發(fā)明通過下述技術方案得以解決:
[0006]一種改性多功能聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0007]所述的中間層厚度占60?80%，表層厚度占10?20%，底層厚度占10?20%。
[0008]一種改性多功能聚酯薄膜，包括以下步驟:
[0009](I)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0010](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260?280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0011](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80?100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0012](4)PET片材再通過86?110°C預熱橫向拉伸和150?200°C定型結(jié)晶處理；
[0013](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um?75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0014]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。[0015]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為50?70: 15?25: 15 ?25。
[0016]一種復合聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0017]所述的中間層為改性聚酯和大有光聚酯，二者的質(zhì)量比為1:1?3。
[0018]所述的中間層厚度占60?80%，表層厚度占10?20%，底層厚度占10?20%。
[0019]一種復合聚酯薄膜的制備方法，其具體步驟為
[0020](I)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0021](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260?280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0022](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80?100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0023](4)PET片材再通過86?110°C預熱橫向拉伸和150?200°C定型結(jié)晶處理；
[0024](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um?75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0025]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
[0026]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為50?70: 15?25: 15 ?25。
[0027]—種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0028]所述的中間層為改性聚酯，水溶性聚酯和大有光聚酯，其原料的質(zhì)量百分比為:
[0029]改性聚酯 30?50%
[0030]水溶性聚酯5?10%
[0031]大有光聚酯余量
[0032]所述的中間層厚度占70?80%，表層厚度占10?15%，底層厚度占10?15%。
[0033]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜的制備方法，其具體步驟為:
[0034](I)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0035](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260?280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0036](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80?100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0037](4)PET片材再通過86?110°C預熱橫向拉伸和150?200°C定型結(jié)晶處理；
[0038](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um?75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0039]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
[0040]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為50?70: 15?25: 15 ?25。[0041]一種改性聚酯的制備方法，其具體步驟為:
[0042](I)無機顆粒的改性:
[0043]在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0044]所述的無機顆粒在醇溶液中濃度為5?35kg/m3,體系pH控制為8.5?9.5,反應溫度為60?75°C，反應時間為150?240min ；
[0045]所述的無機顆粒為納米氧化鋅，納米氧化銦銻和納米二氧化硅，三者的質(zhì)量比為2:1: 1，平均粒徑為10?50nm，在醇溶液分散過程采用超聲分散70min;
[0046](2)改性聚酯母粒的制備:
[0047]然后在氮氣保護下，以表面功能化無機顆粒，對苯二甲酸，乙二醇為原料，進行第一步酯化反應，然后再在第二步預縮聚反應過程中加入多元醇進行共縮聚，再經(jīng)第三步終縮聚反應制備得到改性聚酯母粒。
[0048]所述的第一步酯化反應中，原料對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比例為1: 1.8?
2.0，無機顆粒添加量為對苯二甲酸質(zhì)量分數(shù)的5?7wt%。
[0049]所述的第一步酯化反應是在氮氣保護下，無機顆粒先在乙二醇溶液中分散打漿，然后再在壓強為0.3?0.4MPa條件下，多元酸與乙二醇進行酯化反應，反應溫度在220?250°C，反應 3 ?4h。
[0050]所述的第二步預縮聚反應，多元醇原料為山梨醇或者季戊四醇；原料中對苯二甲酸與多元醇的摩爾比為1: 0.004?0.006。
[0051]所述的第二步預縮聚反應，控制反應溫度在260?280°C，保持2?3h。
[0052]所述的第三步終縮聚反應，控制真空度低于60Pa，反應溫度在270?290°C，反應時間為2?4h。
[0053]一種改性PEN的制備的方法，其特征在于，其具體步驟為:
[0054](I)無機顆粒的改性:
[0055]在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0056]所述的無機顆粒在醇溶液中濃度為5?35kg/m3,體系pH控制為8.5?9.5,反應溫度為60?75°C，反應時間為150?240min ；
[0057]所述的無機顆粒為納米氧化鋅，納米氧化銦銻和納米二氧化硅，三者的質(zhì)量比為2:1: 1，平均粒徑為10?50nm，在醇溶液分散過程采用超聲分散70min;
[0058](2)稻殼秸桿的改性
[0059]對原料稻殼秸桿進行炭化，得到炭化后的稻殼粉，然后將炭化后的稻殼粉溶于濃硫酸中，得到酸化后的稻殼粉；
[0060]所述的炭化工藝為采用石英管式爐進行椰殼的分段炭化:以10°C /min的升溫速率升至150°C，椰殼在150°C下炭化50min，然后以10°C /min的升溫速率升至300°C，再在300°C炭化50min，最后以5°C /min的升溫速率升至400°C，并在該溫度下炭化處理2?3h ;炭化后將所獲產(chǎn)物在高能球磨機進行研磨，直至細粉狀，即得到炭化后的稻殼粉，稻殼粉的粒徑為0.01?2 μ m ;采用低溫炭化，一方面節(jié)省成本，另外一方面保持稻殼的原有功能，可以作為吸附的載體發(fā)揮稻殼秸桿功效，炭化的溫度過高和過長，將破壞稻殼秸桿的原有性能，這就是低溫和緩慢炭化的特點。
[0061]⑶改性PEN的制備:
[0062]將步驟(I)得到的表面功能化無機顆粒加入到步驟(2)得到酸化后的稻殼粉，進行超聲分散40min ;分散后進行離心分離再進行干燥即可得到功能化粒子；將得到功能化粒子加入到PEN粒子中，進行混合以及熔融造粒，得到改性PEN，其中功能化粒子占改性PEN的質(zhì)量分數(shù)為0.1?0.5%。
[0063]所述的表面功能化無機顆粒與步驟(2)的炭化后的稻殼粉的質(zhì)量比為1:9;
[0064]PEN為聚萘二甲酸乙二醇酯的簡稱。
[0065]本發(fā)明通過選用改性的含納米顆粒材料做成功能助劑及采用生產(chǎn)工藝來改變BOPET聚酯薄膜的結(jié)構和生產(chǎn)過程總的結(jié)晶速率及最終產(chǎn)品的結(jié)晶度，從而使聚酯分子結(jié)構發(fā)生變化，達到光澤度好，正常霧度、抗靜電的效果，同時又具有比較好的開口性。
[0066]本發(fā)明在通過化學接枝共聚的方法，在聚酯主鏈上引入抗紫外功能納米顆粒，實現(xiàn)聚酯阻燃性能，同時采用原位聚合改性的方法，使表面改性顆粒與聚合原料添加到聚合裝置中，用于物理納米粒子的分散，提高聚合后共聚物中阻燃顆粒的均勻性。
[0067]本發(fā)明通過氨基化的無機顆粒和酸化的稻殼粉進行化學鍵的作用，同時利用稻殼粉自身的吸附作用，使無機顆粒與稻殼粉的結(jié)合更加緊密，有利于緩慢發(fā)揮無機顆粒的阻燃功效。
【具體實施方式】
[0068]下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細描述:
[0069]實施例1
[0070]一種改性多功能聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0071]所述的中間層厚度占60%%，表層厚度占20%，底層厚度占20%。
[0072]—種改性多功能聚酯薄膜，包括以下步驟:
[0073](I)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0074](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260?280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0075](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80?100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0076](4)PET片材再通過86?110°C預熱橫向拉伸和150?200°C定型結(jié)晶處理；
[0077](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um?75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0078]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
[0079]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為50: 25: 25。
[0080]所述的改性聚酯的制備方法見實施例10。
[0081]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例13。
[0082]實施例2[0083]一種改性多功能聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0084]所述的中間層厚度占70%，表層厚度占15%，底層厚度占15%。
[0085]一種改性多功能聚酯薄膜，包括以下步驟:
[0086](1)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0087](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260~280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0088](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80~100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0089](4)PET片材再通過86~110°C預熱橫向拉伸和150~200°C定型結(jié)晶處理；
[0090](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um~75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0091]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
[0092]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為60: 20: 20。
[0093]所述的改性聚酯的制備方法見實施例11。
[0094]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例14。
[0095]實施例3
[0096]一種改性多功能聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0097]所述的中間層厚度占80%,表層厚度占10%,底層厚度占10%。
[0098]一種改性多功能聚酯薄膜，包括以下步驟:
[0099](I)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)；
[0100](2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260~280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過300C以下冷卻鑄片生成PET片材；
[0101](3)鑄成的PET片材經(jīng)過80~100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型；
[0102](4)PET片材再通過86~110°C預熱橫向拉伸和150~200°C定型結(jié)晶處理；
[0103](5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um~75um的抗靜電聚酯薄膜。
[0104]所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
[0105]所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為70: 15: 15。
[0106]所述的改性聚酯的制備方法見實施例12。
[0107]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例15。
[0108]實施例4
[0109]一種復合聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0110]所述的中間層為改性聚酷和大有光聚酷，二者的質(zhì)量比為1.1。[0111]所述的中間層厚度占80%，表層厚度占10%，底層厚度占10%。
[0112]一種復合聚酯薄膜的制備方法，同實施例1的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0113]所述的改性聚酯的制備方法見實施例10。
[0114]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例13。
[0115]實施例5
[0116]一種復合聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0117]所述的中間層為改性聚酯和大有光聚酯，二者的質(zhì)量比為1: 2。
[0118]所述的中間層厚度占60%，表層厚度占20%，底層厚度占20%。
[0119]一種復合聚酯薄膜的制備方法，同實施例2的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0120]所述的改性聚酯的制備方法見實施例11。
[0121]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例14。
[0122]實施例6
[0123]一種復合聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0124]所述的中間層為改性聚酯和大有光聚酯，二者的質(zhì)量比為1: 3。
[0125]所述的中間層厚度占70%，表層厚度占15%，底層厚度占15%。
[0126]一種復合聚酯薄膜的制備方法，同實施例3的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0127]所述的改性聚酯的制備方法見實施例12。
[0128]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例15。
[0129]實施例7
[0130]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0131]所述的中間層為改性聚酯，水溶性聚酯和大有光聚酯，其原料的質(zhì)量百分比為:
[0132]改性聚酯 30%
[0133]水溶性聚酯5%
[0134]大有光聚酯65%
[0135]所述的中間層厚度占70%，表層厚度占15%，底層厚度占15%。
[0136]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜的制備方法，同實施例1的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0137]所述的改性聚酯的制備方法見實施例10。
[0138]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例13。
[0139]實施例8
[0140]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0141]所述的中間層為改性聚酯，水溶性聚酯和大有光聚酯，其原料的質(zhì)量百分比為:[0142]改性聚酯 40%
[0143]水溶性聚酯8%
[0144]大有光聚酯52%
[0145]所述的中間層厚度占80%，表層厚度占10%，底層厚度占10%。
[0146]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜的制備方法，同實施例2的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0147]所述的改性聚酯的制備方法見實施例11。
[0148]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例14。
[0149]實施例9
[0150]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯。
[0151]所述的中間層為改性聚酯，水溶性聚酯和大有光聚酯，其原料的質(zhì)量百分比為:
[0152]改性聚酯 50%
[0153]水溶性聚酯10%
[0154]大有光聚酯85%
[0155]所述的中間層厚度占76%，表層厚度占12%，底層厚度占12%。
[0156]一種具有三層結(jié)構的多性能的聚酯薄膜的制備方法，同實施例3的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其區(qū)別在于中間層的材料替換。
[0157]所述的改性聚酯的制備方法見實施例12。
[0158]所述的改性PEN聚酯的制備方法見實施例15。
[0159]實施例10
[0160]一種改性聚酯的制備方法，其具體步驟為:
[0161](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0162]所述的無機顆粒在醇溶液中濃度為5?35kg/m3,體系pH控制為8.5?9.5,反應溫度為60?75°C，反應時間為150?240min ；
[0163]所述的無機顆粒為納米氧化鋅，納米氧化銦銻和納米二氧化硅，三者的質(zhì)量比為2:1:1，平均粒徑為10?50nm，在醇溶液分散過程采用超聲分散70mm ;
[0164](2)然后在氮氣保護下，以表面功能化無機顆粒，對苯二甲酸，乙二醇為原料，進行第一步酯化反應，然后再在第二步預縮聚反應過程中加入多元醇進行共縮聚，再經(jīng)第三步終縮聚反應制備得到改性聚酯母粒。
[0165]所述的第一步酯化反應中，原料對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比例為1: 1.8，無機顆粒添加量為對苯二甲酸質(zhì)量分數(shù)的5wt%。
[0166]所述的第一步酯化反應是在氮氣保護下，無機顆粒先在乙二醇溶液中分散打漿，然后再在壓強為0.3?0.4MPa條件下，多元酸與乙二醇進行酯化反應，反應溫度在220?250°C，反應 3 ?4h。
[0167]所述的第二步預縮聚反應，多元醇原料為山梨醇或者季戊四醇；原料中對苯二甲酸與多元醇的摩爾比為1: 0.004。
[0168]所述的第二步預縮聚反應，控制反應溫度在260?280°C，保持2?3h。[0169]所述的第三步終縮聚反應，控制真空度低于60Pa，反應溫度在270?290°C，反應時間為2?4h。
[0170]實施例11
[0171]一種改性聚酯的制備方法，其具體步驟為:
[0172](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0173](2)然后在氮氣保護下，以表面功能化無機顆粒，對苯二甲酸，乙二醇為原料，進行第一步酯化反應，然后再在第二步預縮聚反應過程中加入多元醇進行共縮聚，再經(jīng)第三步終縮聚反應制備得到改性聚酯母粒。
[0174]所述的第一步酯化反應中，原料對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比例為1: 1.9，無機顆粒添加量為對苯二甲酸質(zhì)量分數(shù)的6wt%。
[0175]所述的第一步酯化反應是在氮氣保護下，無機顆粒先在乙二醇溶液中分散打漿，然后再在壓強為0.3?0.4MPa條件下，多元酸與乙二醇進行酯化反應，反應溫度在220?250°C，反應 3 ?4h。
[0176]所述的第二步預縮聚反應，多元醇原料為山梨醇或者季戊四醇；原料中對苯二甲酸與多元醇的摩爾比為1: 0.005。
[0177]所述的第二步預縮聚反應，控制反應溫度在260?280°C，保持2?3h。
[0178]所述的第三步終縮聚反應，控制真空度低于60Pa，反應溫度在270?290°C，反應時間為2?4h。
[0179]實施例12
[0180]一種改性聚酯的制備方法，其具體步驟為:
[0181](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0182](2)然后在氮氣保護下，以表面功能化無機顆粒，對苯二甲酸，乙二醇為原料，進行第一步酯化反應，然后再在第二步預縮聚反應過程中加入多元醇進行共縮聚，再經(jīng)第三步終縮聚反應制備得到改性聚酯母粒。
[0183]所述的第一步酯化反應中，原料對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比例為1: 2，無機顆粒添加量為對苯二甲酸質(zhì)量分數(shù)的7wt%。
[0184]所述的第一步酯化反應是在氮氣保護下，無機顆粒先在乙二醇溶液中分散打漿，然后再在壓強為0.3?0.4MPa條件下，多元酸與乙二醇進行酯化反應，反應溫度在220?250°C，反應 3 ?4h。
[0185]所述的第二步預縮聚反應，多元醇原料為山梨醇或者季戊四醇；原料中對苯二甲酸與多元醇的摩爾比為1: 0.006。
[0186]所述的第二步預縮聚反應，控制反應溫度在260?280°C，保持2?3h。
[0187]所述的第三步終縮聚反應，控制真空度低于60Pa，反應溫度在270?290°C，反應時間為2?4h。
[0188]實施例13
[0189]一種改性PEN的制備的方法，其特征在于，其具體步驟為:
[0190](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0191]所述的無機顆粒在醇溶液中濃度為5?35kg/m3,體系pH控制為8.5?9.5,反應溫度為60?75°C，反應時間為150?240min ；
[0192]所述的無機顆粒為納米氧化鋅，納米氧化銦銻和納米二氧化硅，三者的質(zhì)量比為2:1: 1，平均粒徑為10?50nm，在醇溶液分散過程采用超聲分散70min;
[0193](2)對原料稻殼秸桿進行炭化，得到炭化后的稻殼粉，然后將炭化后的稻殼粉溶于濃硫酸中，得到酸化后的稻殼粉；
[0194]所述的炭化工藝為采用石英管式爐進行椰殼的分段炭化:以10°C /min的升溫速率升至150°C，椰殼在150°C下炭化50min，然后以10°C /min的升溫速率升至300°C，再在300°C炭化50min，最后以5°C /min的升溫速率升至400°C，并在該溫度下炭化處理2?3h ;炭化后將所獲產(chǎn)物在高能球磨機進行研磨，直至細粉狀，即得到炭化后的稻殼粉，稻殼粉的粒徑為0.01?2 μ m ;采用低溫炭化，一方面節(jié)省成本，另外一方面保持稻殼的原有功能，可以作為吸附的載體發(fā)揮稻殼秸桿功效，炭化的溫度過高和過長，將破壞稻殼秸桿的原有性能，這就是低溫和緩慢炭化的特點。
[0195](3)將步驟(I)得到的表面功能化無機顆粒加入到步驟(2)得到酸化后的稻殼粉，進行超聲分散40min ;分散后進行離心分離再進行干燥即可得到功能化粒子；
[0196]所述的表面功能化無機顆粒與步驟(2)的炭化后的稻殼粉的質(zhì)量比為1:9;
[0197](4)將步驟(3)得到功能化粒子加入到PEN粒子中，進行混合以及熔融造粒，得到改性PEN，其中功能化粒子占改性PEN的質(zhì)量分數(shù)為0.1 %。
[0198]實施例14
[0199]一種改性PEN的制備的方法，其特征在于，其具體步驟為:
[0200](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0201](2)對原料稻殼秸桿進行炭化，得到炭化后的稻殼粉，然后將炭化后的稻殼粉溶于濃硫酸中，得到酸化后的稻殼粉；
[0202](3)將步驟(I)得到的表面功能化無機顆粒加入到步驟(2)得到酸化后的稻殼粉，進行超聲分散40min ;分散后進行離心分離再進行干燥即可得到功能化粒子；
[0203]所述的表面功能化無機顆粒與步驟⑵的炭化后的稻殼粉的質(zhì)量比為1:9;
[0204](4)將步驟(3)得到功能化粒子加入到PEN粒子中，進行混合以及熔融造粒，得到改性PEN，其中功能化粒子占改性PEN的質(zhì)量分數(shù)為0.3 %。
[0205]實施例15
[0206]一種改性PEN的制備的方法，其特征在于，其具體步驟為:
[0207](I)在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒；
[0208](2)對原料稻殼秸桿進行炭化，得到炭化后的稻殼粉，然后將炭化后的稻殼粉溶于濃硫酸中，得到酸化后的稻殼粉；
[0209](3)將步驟(I)得到的表面功能化無機顆粒加入到步驟(2)得到酸化后的稻殼粉，進行超聲分散40min ;分散后進行離心分離再進行干燥即可得到功能化粒子；
[0210]所述的表面功能化無機顆粒與步驟(2)的炭化后的稻殼粉的質(zhì)量比為1:9;[0211](4)將步驟(3)得到功能化粒子加入到PEN粒子中，進行混合以及熔融造粒，得到改性PEN，其中功能化粒子占改性PEN的質(zhì)量分數(shù)為0.5 %。
[0212]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本【技術領域】的普通技術人員，在不脫離本發(fā)明構思的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【權利要求】
1.一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯，底層為改性PEN聚酯。
2.如權利要求1所述的一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，所述的中間層厚度占60 ~80%。
3.如權利要求1所述的一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，所述的表層厚度占10 ~20%。
4.如權利要求1所述的一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，所述的底層厚度占10 ~20%。
5.一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，包括以下步驟: (1)表層、底層的聚酯原料切片混合后與中間層的聚酯切片分別送入三層共擠雙向拉伸設備(即三層共擠雙向拉伸生產(chǎn)線)； (2)將表層、底層與中間層的聚酯原料切片在260~280°C擠出熔融，熔體經(jīng)過30°C以下冷卻鑄片生成PET片材； (3)鑄成的PET片材經(jīng)過80~100°C預熱縱向拉伸和35°C以下溫度冷卻定型； (4)PET片材再通過86~110°C預熱橫向拉伸和150~200°C定型結(jié)晶處理； (5)最后經(jīng)過牽引除去廢邊、電暈處理、檢測厚度再進行收卷卷取制得厚度23um~75um的抗靜電聚酯薄膜 。
6.如權利要求5所述的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其特征在于，所述的中間層，由主擠出機-單螺桿擠出機擠出；表層和底層由輔助擠出機一雙螺桿擠出機擠出。
7.如權利要求5所述的一種改性多功能聚酯薄膜的制備方法，其特征在于，所述的主擠出機及兩臺輔助擠出機擠出的材料質(zhì)量比為50~70: 15~25: 15~25。
8.一種復合聚酯薄膜，表層為改性PEN聚酯，中間層為改性聚酯和大有光聚酯，底層為改性PEN聚酯；所述的中間層為改性聚酯和大有光聚酯，二者的質(zhì)量比為1:1~3 ;所述的中間層厚度占60~80%，表層厚度占10~20%，底層厚度占10~20%。
9.如權利要求1所述的一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，所述的改性聚酯的制備方法的具體步驟為: (1)無機顆粒的改性: 在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒； (2)改性聚酯母粒的制備:然后在氮氣保護下，以表面功能化無機顆粒，對苯二甲酸，乙二醇為原料，進行第一步酯化反應，然后再在第二步預縮聚反應過程中加入多元醇進行共縮聚，再經(jīng)第三步終縮聚反應制備得到改性聚酯母粒。
10.如權利要求1所述的一種改性多功能聚酯薄膜，其特征在于，所述的改性PEN的制備的方法的具體步驟為: (I)無機顆粒的改性: 在異丙醇為溶劑條件下分散無機顆粒；然后在堿性條件下，加入氨丙基三乙氧基硅烷，反應后進行離心分離，對固體進行真空干燥制備得到表面功能化無機顆粒； 所述的無機顆粒為納米氧化鋅，納米氧化銦銻和納米二氧化硅，三者的質(zhì)量比為2:1: 1，平均粒徑為10~50nm，在醇溶液分散過程采用超聲分散70min ; (2)稻殼稻桿的改性: 對原料稻殼秸桿進行炭化，得到炭化后的稻殼粉，然后將炭化后的稻殼粉溶于濃硫酸中，得到酸化后的稻殼粉； (3)改性PEN的制備: 將步驟(1)得到的表面功能化無機顆粒加入到步驟(2)得到酸化后的稻殼粉，進行超聲分散40min ;分散后進行離心分離再進行干燥即可得到功能化粒子；將得到功能化粒子加入到PEN粒子中，進行混合以及熔融造粒，得到改性PEN，其中功能化粒子占改性PEN的質(zhì)量分數(shù)為 0.1~0.5%。
【文檔編號】B29C47/06GK103879113SQ201410137026
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年4月7日 優(yōu)先權日:2014年3月27日
【發(fā)明者】沈太英, 付雙云 申請人:沈太英