專利名稱：：一種免硅化輸液瓶塞及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于醫(yī)用膠塞，尤其涉及輸液用膠塞，及其該膠塞的制造方法。技術(shù)背景目前，藥用膠塞清洗后，一般要進(jìn)行硅化處理，其目的主要有三方面第一、防止膠塞在存放過程中發(fā)生粘連；第二、防止膠塞在運(yùn)輸過程中相互磨擦產(chǎn)生過多的微粒；第三、方便制藥企業(yè)，使膠塞在分裝機(jī)上運(yùn)行順暢并便于壓塞，但硅油本身的粒徑均在13-18微米，通常會因?yàn)楣杌に嚥划?dāng)，造成膠塞表面硅化時受硅油污染，使用時膠塞與藥液接觸部分會受硅油污染而引起掛珠、掛壁、硅油假性微粒超標(biāo)的問題不利于用藥安全。為此專利申請?zhí)枮?00520068811.1的文件中披露了一種免硅化醫(yī)用膠塞，這種醫(yī)用膠塞是在膠塞冠部的頂端面和外周壁上復(fù)合一層薄膜，以避免膠塞硅化產(chǎn)生的污染。但是這種膠塞在使用時薄膜被針頭扎破藥液便與膠塞接觸，它仍能對藥液造成污染。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種能避免硅油污染的免硅化輸液瓶塞；同時提供該膠塞的制造方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的這種免硅化輸液瓶塞，它由下列組分的物質(zhì)制成膠塞溴化丁基橡膠100重量份、氧化鋅2-5重量份、氧化鎂0.5-3重量份、溴化甲基烷基苯酚甲醛樹脂2-4重量份、硬脂酸1重量份、二氧化鈦或鈦白粉2重量份、炭黑0.3-0.6重量份、改性滑石粉50-90重量份、高分子硅油0.5-1重量份、硅垸偶聯(lián)劑0.05-0.2重量份；在膠塞的表面有硅材料層或氟材料層。改性滑石粉是經(jīng)過硅垸偶聯(lián)劑處理的改性滑石粉。膠塞表面的硅材料層或氟材料層厚度為0.04—0.07^m。制造免硅化輸液瓶塞的方法，是按下述步驟和工藝條件制造a、按制成膠塞的配量要求稱取原料，并把它們混合均勻，b、煉膠出條，在該程序中，密煉排料溫度為85-90。C，上頂栓壓力為0.6-0.8Mpa，混煉周期為12-18分鐘；c、注射硫化成型，在該程序中，硫化溫度為175198°C，硫化壓力為240-285bar，螺桿筒溫度為70-100°C，注射筒溫度為70-100'C，冷流道溫度為70-95'C;d、把經(jīng)硫化的膠片烘干后，用硅材料或氟材料噴涂硫化膠片表面，而后放入烘箱中保持1-5分鐘；e、把經(jīng)上述膠片沖切成單個瓶塞，而后對其清洗、烘干、冷硅化輸液瓶塞成品；清洗中所用水溫為60-90°C、水壓為2-3bar,所用蒸氣的壓力為3-4bar，壓縮空氣的壓力為6-8bar。在制造免硅化輸液瓶塞的方法中，經(jīng)硫化的膠片應(yīng)在烘干設(shè)備中進(jìn)行，烘干溫度為60-9(TC。由于制造本發(fā)明膠塞的材料中有改性滑石粉和硅烷偶聯(lián)劑，在反應(yīng)時，硅垸一端和滑石粉表面化學(xué)結(jié)合，另一端可參與硫化反應(yīng)。這種物理形態(tài)經(jīng)生產(chǎn)過程的噴射碾磨處理不僅可以得到補(bǔ)強(qiáng)性和加工性的平衡，而且橡膠分子和填料之間的吸附力增大，所以極大地提高了硫化膠的模量和抗壓縮性等物理機(jī)械性能。改性滑石粉還可提高硫化橡膠抵抗液體和氣體向其滲透，同時也提高了硫化膠的抗撕裂性，當(dāng)裂縫增長垂直于定向的滑石粉粒子時，抗撕裂效果更優(yōu),再加之在膠塞上又噴涂了硅或氟材料，使得這種免硅化輸液膠塞比正常硅化輸液瓶塞有更多的優(yōu)越性，它能很好地解決膠塞與藥液接觸部分受硅油污染而引起掛珠、掛壁、硅油假性微粒超標(biāo)的問題。下邊是對本發(fā)明的輸液瓶塞及正常硅化輸液瓶塞所做試驗(yàn)的結(jié)果。(1)以SFDA國家藥品包裝容器(材料)標(biāo)準(zhǔn)YBB00272004《包裝材料不溶性微粒測定法》做試驗(yàn)的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>(3)掛水、掛壁試驗(yàn)將膠塞密封在干凈的輸液瓶上，每瓶中封裝適量的葡萄糖注射液，在115"CX30min條件下滅菌。掛水、掛壁試驗(yàn)(瓶數(shù))本發(fā)明的輸液瓶塞(瓶數(shù))正常硅化輸液瓶塞(瓶數(shù))10003具體實(shí)施方式實(shí)施例l:先稱取溴化丁基橡膠IOO重量份、氧化鋅2重量份、氧化鎂0.5重量份、溴化甲基垸基苯酚甲醛樹脂2重量份、硬脂酸1重量份、二氧化鈦2重量份、炭黑0.3重量份、改性滑石粉50重量份、高分子硅油0.5重量份、硅烷偶聯(lián)劑0.05重量份；并把它們混合均勻，按照正常的煉膠程序煉膠出條，在該程序中，密煉排料溫度為85'C，上頂栓壓力為0.6Mpa，混煉周期為12分鐘；然后進(jìn)行注射硫化成型程序，在該程序中，硫化溫度為175'C，硫化壓力為240bar，螺桿筒溫度為70°C，注射筒溫度為70°C，冷流道溫度為70'C;在硫化成型程序中所生產(chǎn)的膠片是由多個膠塞連在一起的；把經(jīng)硫化后的膠片放入烘干設(shè)備中在6(TC的溫度條件下進(jìn)行烘干，再在烘干后的膠片上噴涂硅材料，噴涂的硅材料厚度為0.03—0.04拜，而后放入溫度為6(TC的烘箱中保持1-2分鐘；把經(jīng)上述工序生產(chǎn)的膠片進(jìn)行沖切成單個膠塞，而后，對其清洗、烘干、冷卻、包裝即為免硅化輸液瓶塞成品；清洗中所用水溫為60。C、水壓為2bar，所用蒸氣的壓力為3bar，壓縮空氣的壓力為6bar。在本實(shí)施例中，采用的改性滑石粉是經(jīng)過硅垸偶聯(lián)劑處理的，其中滑石含量為98%，含水量為0.01—0.1%的改性滑石粉。實(shí)施例2:先稱取溴化丁基橡膠IOO重量份、氧化鋅5重量份、氧化鎂3重量份、溴化甲基垸基苯酚甲醛樹脂4重量份、硬脂酸l重量份、二氧化鈦2重量份、炭黑0.6重量份、改性滑石粉90重量份、高分子硅油l重量份、硅烷偶聯(lián)劑0.2重量份。把它們混合均勻，在煉膠出條程序中，密煉排料溫度為90'C,上頂栓壓力為0.8Mpa，混煉周期為18分鐘；然后進(jìn)行注射硫化成型程序，在該程序中，硫化溫度為198°C,硫化壓力為285bar，螺桿筒溫度為IO(TC，注射筒溫度為IO(TC，冷流道溫度為95°C;把經(jīng)硫化后的膠片放入烘干設(shè)備中在90。C的溫度條件下進(jìn)行烘干，再在烘干后的膠片上噴涂氟材料，噴涂的氟材料厚度為0.06—0.07nm，而后放入溫度為90。C的烘箱中保持4-5分鐘；把經(jīng)上述工序后的膠片進(jìn)行沖切后，對其清洗，再經(jīng)烘干、冷卻、包裝即為免硅化輸液瓶塞成品；清洗時所用水溫為6(TC、水壓為2bar，所用蒸氣的壓力為3bar，壓縮空氣的壓力為6bar。其他程序和工藝條件與實(shí)施例1相同。所采用的改性滑石粉是經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的其中滑石含量為99.5%,含水量為0.01%的改性滑石粉。實(shí)施例3:先稱取溴化丁基橡膠IOO重量份、氧化鋅3重量份、氧化鎂2重量份、溴化甲基烷基苯酚甲醛樹脂3重量份、硬脂酸1重量份、鈦白粉2重量份、炭黑0.4重量份、改性滑石粉60重量份、高分子硅油0.7重量份、硅烷偶聯(lián)劑0.1重量份；把它們混合均勻。本實(shí)施例中的加工程序與實(shí)施例1相同，但，在煉膠出條程序中，密煉排料溫度為88°C，上頂栓壓力為0.7Mpa，混煉周期為15分鐘；然后進(jìn)行注射硫化成型程序，在該程序中，硫化溫度為18(TC，硫化壓力為250bar，螺桿筒溫度為8(TC,注射筒溫度為9(TC，冷流道溫度為80'C;把經(jīng)硫化后的膠片放入烘干設(shè)備中在7(TC的溫度條件下進(jìn)行烘干，再在烘干后的膠片上噴涂氟材料，噴涂的氟材料厚度為0.05pm，而后放入溫度為8(TC的烘箱中保持3分鐘；膠片進(jìn)行沖切后，對其清洗時所用水溫為7(TC、水壓為2bar，所用蒸氣的壓力為3bar，壓縮空氣的壓力為7bar。所采用的改性滑石粉中滑石含量為99%，含水量為0.1—0.5%經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的改性滑石粉。實(shí)施例4:稱取溴化丁基橡膠100重量份、氧化鋅4重量份、氧化鎂1重量份、溴化甲基'烷基苯酚甲醛樹脂3.5重量份、硬脂酸1重量份、鈦白粉2重量份、炭黑0.5重量份、改性滑石粉70重量份、高分子硅油0.8重量份、硅烷偶聯(lián)劑0.15重量份；把它們混合均勻，而后按照實(shí)施例1的加工程序制造產(chǎn)品，但，在煉膠出條程序中，密煉排料溫度為86°C,上頂栓壓力為0.8Mpa，混煉周期為13分鐘；在注射硫化成型程序中，硫化溫度為19(TC，硫化壓力為260bar，螺桿筒溫度為9(TC，注射筒溫度為80。C，冷流道溫度為90。C;把經(jīng)硫化后的膠片放入烘干設(shè)備中在8(TC的溫度條件下進(jìn)行烘干，再在烘干后的膠片上噴涂氟材料，噴涂的氟材料厚度為0.06Mm，而后放入溫度為75。C的烘箱中保持4分鐘；膠片進(jìn)行沖切后，對其清洗時所用水溫為8(TC、水壓為2.5bar，所用蒸氣的壓力為4bar，壓縮空氣的壓力為6.5bar。所采用的改性滑石粉是滑石含量為99.4%,含水量為0.5%經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的改性滑石粉。實(shí)施例5:稱取溴化丁基橡膠100重量份、氧化鋅2.5重量份、氧化鎂1.5重量份、溴化甲基垸基苯酚甲醛樹脂2.5重量份、硬脂酸1重量份、二氧化鈦2重量份、炭黑0.5重量份、改性滑石粉80重量份、高分子硅油0.6重量份、硅垸偶聯(lián)劑0.08重量份；把它們混合均勻。而后按照實(shí)施例l的加工程序制造產(chǎn)品，但，在煉膠出條程序中，密煉排料溫度為87"C，混煉周期為17分鐘；在注射硫化成型程序中，硫化溫度為195°C，硫化壓力為270bar，螺桿筒溫度為95'C，注射筒溫度為95'C，冷流道溫度為85'C;把經(jīng)硫化后的膠片放入烘干設(shè)備中在85'C的溫度條件下進(jìn)行烘干，再在烘干后的膠片上噴涂硅材料，噴涂的硅材料厚度為0.06阿，而后放入溫度為75'C的烘箱中保持4分鐘；膠片進(jìn)行沖切后，對其清洗時所用水溫為75°C，壓縮空氣的壓力為7.5bar。其他工藝條件與實(shí)施例3相同。所采用的改性滑石粉中滑石含量為98.5%，含水量為0.3%的改性滑石粉，經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的。實(shí)施例6:稱取溴化丁基橡膠IOO重量份、氧化鋅3.5重量份、氧化鎂2.5重量份、溴化甲基垸基苯酚甲醛樹脂3重量份、硬脂酸1重量份、二氧化鈦2重量份、炭黑0.6重量份、改性滑石粉65重量份、高分子硅油0.9重量份、硅垸偶聯(lián)劑0.18重量份；把它們混合均勻。而后按照實(shí)施例l的加工程序制造產(chǎn)品，但，在煉膠出條程序中，密煉排料溫度為89'C,混煉周期為14分鐘；在注射硫化成型程序中，硫化溫度為185°C,硫化壓力為255bar，螺桿筒溫度為85'C，注射筒溫度為85'C，冷流道溫度為75'C;把經(jīng)硫化后的膠片烘干后，再在烘干后的膠片上噴涂硅材料，噴涂的硅材料厚度為0.05^m，而后放入溫度為75°C的烘箱中保持2分鐘；膠片進(jìn)行沖切后，對其清洗時所用水溫為65°C。其他工藝條件與實(shí)施例4相同。所采用的是經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理的改性滑石粉，其中滑石含量為99.7%,含水量為0.2%。上述實(shí)施例中在膠片上所噴涂的硅材料可換為氟材料，而噴涂的氟材料也可換為硅材料；制造膠塞原料中的二氧化鈦可換用鈦白粉，鈦白粉也可換用二氧化鈦。各實(shí)施例中所用的改性滑石粉采用市場上所銷售的經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑處理滑石粉合格產(chǎn)品即可，這種改性滑石粉的成分中，除含有滑石外，還可以含有其200710054047.6說明書第6/6頁他成分，如白云石或其它成分，但各種成分的含量應(yīng)符合改性滑石粉質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。其性能指標(biāo)最好符合下表，<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例中重量份的具體采用單位，可根據(jù)生產(chǎn)量的多少采用噸、公斤、斤或其他重量單位。權(quán)利要求1.一種免硅化輸液瓶塞，其特征在于，它由下列組分的物質(zhì)制成膠塞溴化丁基橡膠100重量份、氧化鋅2-5重量份、氧化鎂0.5-3重量份、溴化甲基烷基苯酚甲醛樹脂2-4重量份、硬脂酸1重量份、二氧化鈦或鈦白粉2重量份、炭黑0.3-0.6重量份、改性滑石粉50-90重量份、高分子硅油0.5-1重量份、硅烷偶聯(lián)劑0.05-0.2重量份；在膠塞的表面有硅材料層或氟材料層。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的免硅化輸液瓶塞，其特征在于改性滑石粉是經(jīng)過硅垸偶聯(lián)劑處理的改性滑石粉。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的免硅化輸液瓶塞，其特征在于膠塞表面的硅材料層或氟材料層厚度為0.04—0.07拜。4、制造權(quán)利要求1所述的免硅化輸液瓶塞的方法，其特征在于按下述步驟和工藝條件制造a、按制成膠塞的配量要求稱取原料，并把它們混合均勻，b、煉膠出條，在該程序中，密煉排料溫度為85-9(TC，上頂栓壓力為0.6-0.8Mpa，混煉周期為12-18分鐘；c、注射硫化成型，在該程序中，硫化溫度為175198°C，硫化壓力為240-285bar，螺桿筒溫度為70-100°C，注射筒溫度為70-100°C，冷流道溫度為70-95°C;d、把經(jīng)硫化的膠片烘干后，用硅材料或氟材料噴涂硫化膠片表面，而后放入烘箱中保持1-5分鐘；e、把經(jīng)上述膠片沖切成單個瓶塞，而后對其清洗、烘干、冷卻、包裝后即為免硅化輸液瓶塞成品；清洗中所用水溫為60-90°C、水壓為2-3bar,所用蒸氣的壓力為3-4bar，壓縮空氣的壓力為6-8bar。5、制造權(quán)利要求1所述的免硅化輸液瓶塞的方法，其特征在于經(jīng)硫化的膠片應(yīng)在烘干設(shè)備中進(jìn)行，烘干溫度為60-9(TC。全文摘要一種免硅化輸液瓶塞，它由下列組分的物質(zhì)制成膠塞溴化丁基橡膠、氧化鋅、氧化鎂、溴化甲基烷基苯酚甲醛樹脂、硬脂酸、二氧化鈦或鈦白粉、炭黑、改性滑石粉、高分子硅油、硅烷偶聯(lián)劑；在膠塞的表面有硅材料層或氟材料層。制造免硅化輸液瓶塞的方法是按制成膠塞的配量要求稱取原料、煉膠出條、注射硫化成型、把經(jīng)硫化的膠片烘干后，用硅材料或氟材料噴涂硫化膠片表面，而后放入烘箱中保持1-5分鐘、把經(jīng)上述膠片沖切成單個瓶塞，而后對其清洗、烘干、冷卻、包裝后即為成品；這種瓶塞提高了硫化膠的抗撕裂性，并能避免膠塞與藥液接觸部分受硅油污染而引起掛珠、掛壁、硅油假性微粒超標(biāo)的問題。文檔編號B29C45/78GK101259080SQ20071005404公開日2008年9月10日申請日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2007年3月9日發(fā)明者劉海洪,李向陽,王備戰(zhàn),馬東風(fēng)申請人:鄭州市翱翔醫(yī)藥包裝有限公司