專利名稱：生產(chǎn)具有功能表面的塑料模制件的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)具有功能表面的塑料模制件的新方法。本發(fā)明還涉及利用該新方法生產(chǎn)的具有功能表面的塑料模制件的用途。
現(xiàn)有技術由國際專利申請WO 00/63015 A1已知一種生產(chǎn)具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的方法，其中(I)通過下列步驟在熱塑性載體膜(T)上制備涂層(B)(I.1)用至少一種著色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一個表面(T.1)和(I.2)用至少一種可化學固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以得到膜(B.2)，在其固化后形成透明涂層(B.2)，(II)將形成的涂布熱塑性載體膜(T/B)置于一個敞口模具內(nèi)，(III)閉合模具并使涂布熱塑性載體膜(T/B)的未涂覆的一側(T.2)與液體聚合物材料(M)接觸，以成型該涂布熱塑性載體膜(T/B)且將其與聚合物材料(M)牢固連接起來，并使聚合物材料(M)固化，和(IV)將形成的涂布塑料模制件(M/T/B)從模具內(nèi)取出，其涂層(B)未固化、部分固化或充分固化；其中(V)在步驟(I)中和/或在步驟(I)結束后和/或在步驟(III)中和/或在步驟(IV)后，未固化的或部分固化的涂層(B)充分固化或在步驟(IV)后，將充分固化的涂層(B)進行后固化；其中該涂層(B)至少臨時覆蓋有保護性膜(S)。但是，此方法形成了具有令人不滿意的表面特性的塑料模制件(M/T/B)。尤其該功能表面(O)具有不足的流平性、映像清晰度(DOI)和/或不足的光澤。在許多情況下，它們還含有明顯的表面缺陷。這尤其適用于那些在實施步驟(II)前需要將步驟(I)的生產(chǎn)產(chǎn)物貯存較長時間和/或在實施步驟(V)前需要將步驟(IV)的生產(chǎn)產(chǎn)物貯存較長時間的情況。
總之，由已知方法生產(chǎn)的塑料模制件(M/T/B)通常缺乏所謂的汽車質量(在此方面也可見歐洲專利EP 0 352 298 B1第15頁第42行到第17頁第40行)，因此它們尤其不能用作汽車車身的附裝部件。
發(fā)明任務本發(fā)明基于的任務是，找到一種生產(chǎn)具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法，其不再具有現(xiàn)有技術的缺點而代之以產(chǎn)生具有突出的表面特性的塑料模制件(M/T/B)。特別是功能表面(O)應具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常優(yōu)良的光澤并應該包含不明顯的表面缺陷。這還應該尤其適用于那些其中在實施步驟(II)前需要將步驟(I)的生產(chǎn)產(chǎn)物貯存較長時間和/或在實施步驟(V)前需要將步驟(IV)的生產(chǎn)產(chǎn)物貯存較長時間的情況?？傊?，由該新方法生產(chǎn)的塑料模制件(M/T/B)應該具有所謂的汽車質量(在此方面也可見歐洲專利EP 0 352 298 B1，第15頁第42行到第17頁第40行)，因此它們尤其可以用作硬化的汽車車身，特別是頂級汽車車身的附裝部件。
發(fā)明主題因此本發(fā)明提供用于生產(chǎn)具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法，其中(I)通過下列步驟在熱塑性載體膜(T)上制備涂層(B)(1.1)用至少一種著色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一個表面(T.1)和(1.2)用至少一種可化學固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以形成膜(B.2)，在其固化后形成透明涂層(B.2)，(II)將形成的涂布熱塑性載體膜(T/B)置于一個敞口模具內(nèi)，(III)閉合模具并使涂布熱塑性載體膜(T/B)的未涂覆的一側(T.2)與液體聚合物材料(M)接觸，以成型該涂布熱塑性載體膜(T/B)且將其與聚合物材料(M)牢固連接起來，并使聚合物材料(M)固化，和(IV)將形成的涂布塑料模制件(M/T/B)從模具內(nèi)取出，其涂層(B)未固化、部分固化或充分固化；其中(V)在步驟(I)中和/或在步驟(I)結束后和/或在步驟(III)中和/或在步驟(IV)后，未固化的或部分固化的涂層(B)充分固化或在步驟(IV)后，將充分固化的涂層(B)進行后固化；其中涂層(B)至少臨時覆蓋有保護性膜(S)，其中保護性膜(S)具有(s.1)在由室溫-100℃的溫度范圍內(nèi)至少107Pa的儲能模量E′，(s.2)相對于在(S)的生產(chǎn)中由定向生產(chǎn)工藝生產(chǎn)的優(yōu)先方向，23℃時縱向和橫向的斷裂伸長率＞300％，(s.3)對于50μm的膜厚度，波長從230-600nm的UV射線和可見光的透射比＞70％和其中保護性膜(S)朝向涂層(B)的一側(S.1)具有(s.1.1)23℃時硬度＜0.06GPa和(s.1.2)由原子力顯微鏡(AFM)測定的，相應于50μm2內(nèi)的Ra的粗糙度＜30nm。
該用于生產(chǎn)具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法以下稱為“本發(fā)明的方法”。
本發(fā)明另外的主題內(nèi)容將由說明書中出現(xiàn)。
本發(fā)明的優(yōu)點根據(jù)現(xiàn)有技術，令人驚奇和對于熟練技術人員不可預料的是，可以通過本發(fā)明的方法實現(xiàn)本發(fā)明所基于的任務。
尤其令人驚奇的是，本發(fā)明的方法不再有現(xiàn)有技術的缺點而代之產(chǎn)生具有突出表面特性的塑料模制件(M/T/B)。它們的功能表面(O)具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常優(yōu)良的光澤并且不再含有任何明顯的表面缺陷。這也適合于那些實施步驟(II)之前，步驟(I)的生產(chǎn)產(chǎn)物已經(jīng)貯存較長時間和/或實施步驟(V)之前，步驟(IV)的生產(chǎn)產(chǎn)物已經(jīng)貯存較長時間的情況。
尤其令人驚奇的是以本發(fā)明的方法生產(chǎn)的塑料模制件(M/T/B)特別寬的適用性。因此它們可以突出地用于生產(chǎn)交通工具、建筑物、窗戶、門、家俱及任何種類的用品。但是，它們尤其具有所謂的汽車質量(在此方面見歐洲專利EP 0 352 298 B1第15頁第42行到第17頁第40行)和因此尤其可以被用作汽車車身，特別是頂級汽車車身的附裝部件。
本發(fā)明的詳細說明1、本發(fā)明的方法的步驟(I)本發(fā)明的方法由步驟(I)中在熱塑性載體膜(T)的一個表面(T.1)上制備涂層(B)開始。
通過在步驟(I.1)中使用至少一種，尤其一種涂覆材料(B.1)涂布(T)的表面(T.1)形成涂層(B)。涂布可以覆蓋所有面積或以圖像的形式進行。優(yōu)選覆蓋所有面積進行涂布。形成的膜(B.1)可以是單層或多層膜，尤其是兩層膜。
在步驟(I.2)中，用至少一種，尤其一種可化學固化的涂覆材料(B.2)涂布膜(B.1)，形成至少一層，尤其一層膜(B.2)，在其固化后形成透明涂層(B.2)，尤其是凈色透明涂層(B.2)。
1.2步驟(I)中使用的材料1.2.1熱塑性載體膜(T)該熱塑性載體膜(T)可以是單層膜或者可以包括至少另外一層(WS)。
特別地，(T)可能在背對著下一道涂層(B)的一側(T.2)上包含至少一個，尤其一個粘合劑層(KS)。在粘合劑層(KS)和(T.2)表面之間，還可能有一過渡層(US)。為了臨時保護，可以用易于去除的隔離膜(RF)覆蓋粘合劑層(KS)，此膜可在步驟(II)前去除。
在表面(T.1)和下一道涂層(B)之間，可能還有至少一個，尤其一個粘合劑層(KS)。在此情況下，在表面(T.1)和粘合劑層(KS)之間和/或在粘合劑層(KS)和涂層(B)之間可以有至少一個，尤其一個過渡層(US)。
該載體膜(T)基本或完全由至少一種熱塑性聚合物組成。該熱塑性聚合物優(yōu)先選自常規(guī)和已知的線型、支化的、星型、梳型和/或嵌段均聚物和共聚物。該均聚物和共聚物優(yōu)先選自聚氨酯、聚酯，尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯和抗沖改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯，尤其是抗沖改性的聚苯乙烯，特別是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物(A-EPDM)；聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚苯硫醚、聚亞苯基醚及這些聚合物的混合物。
尤其有利的是應用ASA、ASA和聚碳酸酯的共混物、聚甲基丙烯酸甲酯或抗沖改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
該均聚物和共聚物可以包括熱塑性塑料領域內(nèi)的常規(guī)已知的添加劑。此外，它們可以包括常規(guī)已知的填料，增強填料和纖維。尤其是它們還可以包括下述顏料和/或常規(guī)已知的染料。
作為過渡層(US)，可以使用常規(guī)已知的、優(yōu)選1-50μm厚的、由熱塑性材料，尤其是由上述熱塑性聚合物組成的層。
作為粘合劑層(KS)，可以使用常規(guī)已知的、優(yōu)選1-10μm厚、由熱塑性材料熱塑性觸壓粘合劑形成的層。
載體膜(T)，包括可能存在的其它層(WS)，優(yōu)選超過0.5mm厚，更優(yōu)選超過0.6mm厚和尤其超過0.7mm厚。
1.2.2著色涂覆材料(B.1)著色涂覆材料(B.1)包括至少一種顏料。該顏料優(yōu)先選自有機和無機顏色顏料、效果(effeet)顏料、顏色效果顏料、磁屏蔽顏料、導電顏料、防蝕顏料、熒光顏料和磷光顏料。
優(yōu)先使用顏色和/或效果顏料。
1.2.3可固化的涂覆材料(B.2)該可固化的涂覆材料(B.2)可化學固化，即可受熱或以光化輻照，尤其是以光化輻照固化。當其已被涂敷且膜(B.2)已經(jīng)形成并固化后，它就形成透明涂層(B.2)，尤其是凈色透明涂層(B.2)。
在此及以下，光化輻照指的是電磁輻照，如近紅外(NI R)、可見光、UV射線、X-射線和γ-射線，尤其是UV射線，和微粒子照射，如電子束、β-射線、α-射線、中子束和質子束，尤其是電子束。
可固化的涂覆材料(B.2)是液體或固體。它可以包括透明顏料和填料。它也可以包括分子狀分散的可溶染料。但是，優(yōu)選它沒有透明顏料和填料以及沒有染料。
適合的涂覆材料(B.2)是所有常規(guī)已知的清漆材料。
1.3在步驟(I)中使用的涂敷方法可以利用對于涂覆材料常規(guī)已知的任何涂敷方法將上述著色涂覆材料(B.1)和清漆材料(B.2)施加于(T.1)。
原則上，可以將著色涂覆材料(B.1)覆蓋所有面積或以圖像的形式施加到表面(T.1)。優(yōu)選涂敷其所有面積。
在涂敷該涂覆材料(B.2)前，如果需要，還可以在膜(B.1)的表面上施加至少一個圖像形式的層(BS)、一個粘合劑層(KS)和/或一個過渡層(US)。
1.4本方法步驟(I)的產(chǎn)物步驟(I)形成了涂布的熱塑性載體膜(T/B)。其涂層(B)可以是未固化的、部分固化的或充分固化的。
取決于所用的熱塑性載體膜(T)，該涂布的熱塑性載體膜(T/B)還可以包括至少一個其它的層(WS)。
尤其它可以在背對著涂層(B)的一側(T.2)上包含至少一個，尤其是一個粘合劑層(KS)。在粘合劑層(KS)和(T.2)表面之間，還可以有一個過渡層(US)。為了臨時性保護，可以用易于去除的隔離膜(RF)覆蓋粘合劑層(KS)。
在表面(T.1)和涂層(B)之間，還可以有至少一個，尤其是一個粘合劑層(KS)。在此情況下，在表面(T.1)和粘合劑層(KS)之間和/或在粘合劑層(KS)和涂層(B)之間可以有至少一個，尤其是一個過渡層(US)。
在涂層(B)內(nèi)，在膜(B.1)和膜(B.2)之間還可以有至少一個圖像形式的層(BS)、一個粘合劑層(KS)和/或一個過渡層(US)。
當該涂布的熱塑性載體膜(T/B)已經(jīng)制備后，可以將其立即進一步加工，或者在實施步驟(II)之前，可以將其在適當?shù)臅r候以卷的形式貯存起來。
2.本發(fā)明的方法的步驟(II)在步驟(II)中，將上述涂布的熱塑性載體膜(T/B)置于一個敞口模具，尤其是一個熱成型模具內(nèi)。為此目的，可以將該(T/B)從輥筒上卷開并切成恰當尺寸的片斷。還可以將(T/B)和裁切的片斷進行預成型，尤其使它們適配于模具的外形。
3.本發(fā)明的方法的步驟(III)在步驟(III)中，閉合模具并使涂布的熱塑性載體膜(T/B)的未涂布一側(T.2)與液體聚合物材料(M)接觸，以成型該涂布的熱塑性載體膜(T/B)并將其與該聚合物材料(M)牢固連接起來。然后使該聚合物材料(M)發(fā)生固化。
該液體聚合物材料(M)優(yōu)選包括至少一種熔融的熱塑性聚合物，尤其是至少一種上述熱塑性聚合物，或由其組成。其中使用此種熔融的熱塑性聚合物的方法方案又稱作注射模塑(Hinterspritzen)。
另外，該液體聚合物材料可以包括在模具內(nèi)形成固體聚合物材料(M)的常規(guī)已知的反應性混合物。在此情況下，該聚合物材料(M)可以包括與載體膜(T)相關的上述添加劑。使用此種反應性混合物(M)的方法方案又稱作反應注射模塑(Hinterschaeumen，RIM)。
步驟(II)中得到了涂布的塑料模制件(M/T/B)，其涂層(B)未固化、部分固經(jīng)或充分固化。
4.本發(fā)明的方法的步驟(IV)在步驟(IV)中，從模具內(nèi)取出該涂布的塑料模制件(M/T/B)。之后可以將其立即進行加工或將其一直貯存到實施步驟(V)為止。
5.本發(fā)明的方法的步驟(V)在步驟(V)中，固化涂層(B)。
在此情況下，在步驟(I)中和/或步驟(I)后和/或在步驟(III)中和/或步驟(IV)后，未固化的或部分固化的涂層(B)充分固化或在步驟(IV)后，充分固化的涂層(B)進行后固化。
優(yōu)選涂層(B)，特別是膜(B.2)在步驟(I)中和/或步驟(I)后、步驟(II)前部分或充分地固化，特別是部分固化。尤其優(yōu)選涂層(B)，特別是膜(B.2)在步驟(I)中和/或步驟(I)后，在變形，尤其是該涂布的熱塑性載體膜(T/B)適配于在步驟(II)中(T/B)所置于的模具外形后，進行部分或充分固化。
部分固化的涂層(B.2)隨后在步驟(III)中和/或步驟(IV)后進行充分固化。
如果在步驟(I)或(III)后涂層(B)，特別是涂層(B.2)已經(jīng)充分固化存在，那么在步驟(IV)后進行后固化用來增加其交聯(lián)密度。
固化使用的方法和裝置受涂層(B)的物質組成，即受涂層(B)是否包括可物理地、受熱或以光化輻照固化的膜(B.1)和(B.2)決定。
在一個有利的步驟中，膜(B.2)在步驟(I)后，在變形，尤其是該涂布的熱塑性載體膜(T/B)適配于模具的外形后，但是在步驟(II)前，進行充分固化。然后膜(B.1)在步驟(III)中部分或充分固化。形成的充分固化的涂層(B.2)然后可以在步驟(IV)后進行后固化。該形成的塑料模制件(M/T/B)可以優(yōu)選地進行受熱后處理，以使得僅部分固化的涂層(B.1)進行充分固化和/或增加充分固化的涂層(B.1)和/或(B.2)的交聯(lián)密度。
6.本發(fā)明的方法必需的保護性膜(S)6.1保護性膜(S)的放置和去除在執(zhí)行本發(fā)明的方法的過程中，涂層(B)至少臨時以保護性膜(S)進行覆蓋。
在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選地將保護性膜(S)在步驟(I)后，優(yōu)選在步驟(II)前，和尤其在該涂布的熱塑性載體膜(T/B)預成型，特別是通過使其適配于模具的外形之前，施加到涂層(B)上。尤其優(yōu)選將該保護性膜(S)置于未固化的涂層(B)，尤其是未固化的膜(B.2)上。
在本發(fā)明的方法的上下文中，該形成的涂布的熱塑性的、以保護性膜(S)覆蓋的載體膜(T/B/S)可以以多種方法進行進一步加工。
首先，(T/B/S)可以在其制成后被立即進行進一步加工或將其卷起來成一卷并以此形式貯存起來直到進行其它加工。
在第一個優(yōu)選的方案中，該保護性膜(S)可以在步驟(II)之前從(T/B/S)的涂層(B)中去除。此操作可以在(T/B)或(T/B/S)預成型，尤其通過使其適配于模具的外形之前或之后，特別是在之后進行。尤其優(yōu)選將該保護性膜(S)在預成型的(T/B/S)的涂層(B)的膜(B.2)在步驟(II)之前，特別是以光化輻照進行部分或充分固化，特別是充分固化前或之后，尤其是之前，進行去除。
在第二個優(yōu)選的方案中，該保護性膜(S)可以在步驟(IV)后從塑料模制件(M/T/B/S)的涂層(B)上去除。此操作可以在涂層(B)充分固化前或后或塑料模制件(M/T/B)進行熱后處理前或后進行。
尤其優(yōu)選使用第一個優(yōu)選方案。
6.2本發(fā)明應用的保護性膜(S)的構成對于本發(fā)明應用的保護性膜(S)重要的是，在室溫-100℃的溫度范圍內(nèi)有至少107Pa，尤其107-108Pa的儲能模量E′。由動態(tài)機械熱分析(DMTA)在游離膜上測量該儲能模量E′(在此方面見德國專利DE 197 09 467 C2)。
對于本發(fā)明應用的保護性膜(S)另外重要的是，相對于在其利用定向生產(chǎn)方法如擠出或薄膜吹塑進行的生產(chǎn)過程中形成的優(yōu)先方向，在23℃下縱向和橫向的斷裂伸長率＞300％，尤其是400-900％。
對于本發(fā)明應用的保護性膜(S)進一步重要的是，在50μm的膜厚度對波長為230-600nm的UV射線和可見光的透射比＞70％。
不僅如此，對于本發(fā)明應用的保護性膜(S)重要的是，面對涂層(B)的一側(S.1)在23℃時的硬度＜0.06GPa，尤其＜0.02GPa(以Berkovich球印器以1m N測量的納米硬度)和由原子力顯微鏡(AFM)測量的由50μm2范圍內(nèi)的粗糙度Ra＜30nm，尤其＜25nm。
本發(fā)明應用的保護性膜(S)從涂層(B)上的去除優(yōu)先要求＜250mN/cm，更優(yōu)選＜100mN/cm和尤其＜60mN/cm的平均力。
本發(fā)明應用的保護性膜(S)優(yōu)先選自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物制成的膜。
如果保護性膜(S)的一側(S.1)具有粘接特性，則是有利的。
此外，如果保護性膜(S)背對著涂層(B)的一側(S.2)具有防粘連性，是有利的。
尤其有利的保護性膜(S)是由多層構成的。
特別有利的保護性膜(S)是由至少一個包括至少一種均聚物或共聚物的芯層(KNS)和至少一個選自粘合劑層(KS)和防粘連層(AS)的其它層構成的。
如果粘合劑層(KS)和防粘連層(AS)是熱塑性樹脂，則也是有利的。
芯層(KNS)的均聚物和共聚物優(yōu)先選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。
該保護性膜(S)的厚度尤其優(yōu)選10-100μm，特別是30-70μm。
本發(fā)明應用的保護性膜(S)是常規(guī)已知的。
7.具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)7.1功能性和構成本發(fā)明的方法以突出的再現(xiàn)性制備了具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)。
取決于涂層(B)，尤其著色涂層(B.1)中的顏料，表面(O)的功能性是賦予顏色、賦予效果、賦予顏色和效果、賦予導電性、賦予磁屏蔽、賦予防腐蝕、發(fā)熒光和/或發(fā)磷光。表面(O)也可以同時具有多種功能。尤其表面(O)賦予顏色和/或效果。
取決于已經(jīng)使用的起始產(chǎn)物和起始膜，塑料模制件(M/T/B)除了聚合物材料(M)、載體膜(T)和涂層(B)外，還可以包括至少一個其它的層(WS)。
通過舉例，在(M)和(T)之間、(T)和(B)之間和/或(B.1)和(B.2)之間還可以有至少一個粘合劑層(KS)。代替粘合劑層(KS)或除了該粘合劑層(KS)外，還可以有過渡層(US)。(B.1)也可以以成圖像的涂層(BS)覆蓋，或(B.1)自身可以是成圖像的涂層。通過舉例，塑料模制件(M/T/B)可以有下列構成(M)/(KS)/(US)/(T)/(US)/(KS)/(B.1)/(BS)/(B.2)。
7.2具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的優(yōu)點和有用性具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)具有突出的表面特性。它們的功能表面(O)具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常優(yōu)良的光澤且不再有任何明顯的表面缺陷。這也適合于在步驟(I)的生產(chǎn)產(chǎn)物在實施步驟(II)前被貯存較長時間和/或步驟(IV)的生產(chǎn)產(chǎn)物在實施步驟(V)前被貯存較長時間的情況。
該塑料模制件(M/T/B)的有用性特別寬。例如，它們可以被突出地用于生產(chǎn)交通工具、建筑物、窗戶、門、家俱和任何種類的用品。優(yōu)選它們用于生產(chǎn)非機動操作的和/或以發(fā)動機驅動的交通工具，尤其是船只、火車、飛行器、自行車、摩托車、汽車、卡車和公共汽車。
由于它們具有所謂的汽車質量(在此方面，也可見歐洲專利EP0 352 298 B1，第15頁第42行到第17頁第40行)，它們具有特別突出適合用作汽車車身，尤其是頂級汽車車身的附裝部件。
實施例制備實施例1涂布熱塑性載體膜的生產(chǎn)由涂覆材料(B.1)和(B.2)的連續(xù)涂敷法，在實驗室涂敷裝置上生產(chǎn)涂布熱塑性載體膜。
使用的載體膜是厚度為800μm的LuranS 778 TE熱塑性薄膜。干燥涂布膜(B.1)和(B.2)。
將形成的薄膜卷繞到輥筒上用于進一步涂敷。
實施例1塑料模制件的生產(chǎn)使用制備實施例1的涂布熱塑性載體膜生產(chǎn)實施例1的塑料模制件。
對于實施例1，以公司Bischof+Klein，Lengerich的保護性膜GH-X 527涂敷制備實施例1的涂布熱塑性載體膜。
表1給出了使用的保護性膜的總的基本特性。
表1使用的保護性膜的基本特性保護性膜GH-X 527特性膜厚度(μm) 50室溫-100℃的儲能模量E′，由DMTA測量(Pa)107-108縱向/橫向的斷裂伸長率(％) 430/840波長為230-600nm的UV射線和可見光的透射比＞70％在朝向涂層的粘附側上的保護性膜的硬度(由Berkovich球印器在1mN和23℃下測量的納米硬度) (GPa)0.0128粗糙度Ra(由原子力顯微鏡(AFM)從50μm2范圍內(nèi)測量)(nm) 16.7已經(jīng)以保護性膜涂敷的涂布熱塑性載體膜預成型。之后，以UV輻照穿過保護性膜部分固化膜(B.2)。使用一個立方體作為陽模。將形成的預成型的部件放置到一個模具內(nèi)。閉合模具并用液體聚合物材料注射模塑該立方體。冷卻形成的塑料模制件并從模具內(nèi)取出。隨后以UV射線充分固化該部分固化的膜(B.2)。之后去除保護性膜。
以此方法形成的塑料模制件具有無表面缺陷的高光澤表面。
權利要求
1.用于生產(chǎn)具有功能表面(0)的塑料模制件(M/T/B)的方法，其中(I)通過下列步驟在熱塑性載體膜(T)上制備涂層(B)(I.1)用至少一種著色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一個表面(T.1)和(I.2)用至少一種可化學固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以形成膜(B.2)，在其固化后形成透明涂層(B.2)，(II)將形成的涂布熱塑性載體膜(T/B)置于一個敞口模具內(nèi)，(III)閉合模具并使涂布熱塑性載體膜(T/B)的未涂覆的一側(T.2)與液體聚合物材料(M)接觸，以成型該涂布熱塑性載體膜(T/B)且將其與聚合物材料(M)牢固連接起來，并使聚合物材料(M)固化，和(IV)將形成的涂布塑料模制件(M/T/B)從模具內(nèi)取出，其涂層(B)未固化、部分固化或充分固化；其中(V)在步驟(I)中和/或在步驟(I)結束后和/或在步驟(III)中和/或在步驟(IV)后，未固化的或部分固化的涂層(B)充分固化或在步驟(IV)后，對充分固化的涂層(B)進行后固化；涂層(B)至少臨時覆蓋有保護性膜(S)，其中保護性膜(S)具有(s.1)在室溫-100℃的溫度范圍內(nèi)至少107Pa的儲能模量E′，(s.2)相對于在(S)的生產(chǎn)中由定向生產(chǎn)工藝形成的優(yōu)先方向，23℃時縱向和橫向上的斷裂伸長率＞300％，(s.3)對于50μm的膜厚度，波長為230-600nm的UV射線和可見光的透射比＞70％和其中保護性膜(S)朝向涂層(B)的一側(S.1)具有(s.1.1)23℃時硬度＜0.06GPa和(s.1.2)由原子力顯微鏡(AFM)測定的，相應于50μm2內(nèi)的Ra值的粗糙度＜30nm。
2.如權利要求1所述的方法，其中保護性膜(S)具有(s.1)107-108Pa的儲能模量E′。
3.如權利要求1或2中所述的方法，其中保護性膜(S)具有(s.2)400-900％的斷裂伸長率。
4.如權利要求1-3中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)朝向涂層(B)的一側(S.1)具有(s.1.1)＜0.02GPa的硬度。
5.如權利要求1-4中任一項所述的方法，其中(s.5)從涂層(B)上去除保護性膜(S)要求＜250mN/cm的平均力。
6.如權利要求1-5中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)選自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物制成的膜。
7.如權利要求1-6中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)的(S.1)側面具有粘結性能。
8.如權利要求1-7中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)背對著涂層(B)的一側(S.2)具有防粘連性。
9.如權利要求1-8中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)是由多層構成的。
10.如權利要求9所述的方法，其中保護性膜(S)是由至少一個由至少一種均聚物或共聚物制成的芯層(KNS)和至少一個選自粘合劑層(KS)和防粘連層(AS)的其它層構成的。
11.如權利要求10所述的方法，其中芯層(KNS)的均聚物和共聚物選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。
12.如權利要求1-11中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)的厚度為10-100μm。
13.如權利要求1-12中任一項所述的方法，其中保護性膜(S)在步驟(I)后施加到涂層(B)上。
14.如權利要求1-13中任一項所述的方法，其中將保護性膜(S)剛好在步驟(II)之前從涂布的熱塑性的帶有保護性膜(S)的載體膜(T/B/S)的涂層(B)上去除。
15.如權利要求1-13中任一項所述的方法，其中將保護性膜(S)在步驟(IV)之后，從帶有保護性膜(S)的塑料模制件(M/T/B/S)的涂層(B)上去除。
16.如權利要求15中所述的方法，其中在涂層(B)已經(jīng)充分固化前或后或塑料模制件(M/T/B)已經(jīng)進行后處理前或后，將保護性膜(S)從涂層(B)上去除。
17.如權利要求1-16中任一項所述的方法，其中熱塑性載體膜(T)具有≥0.5mm的膜厚度。
18.如權利要求1-17中任一項所述的方法，其中在步驟(II)之前將涂布的熱塑性載體膜(T/B)或由其裁切的片斷預成型。
19.如權利要求18所述的方法，其中涂布的熱塑性載體膜(T/B)或由其裁切的片斷適配于模具的外形。
20.如權利要求1-19中任一項所述的方法，其中塑料模制件(M/T/B)的表面(0)的功能性是賦予顏色、賦予效果、賦予顏色和效果、導電性、磁屏蔽、防腐蝕、熒光和/或磷光。
21.利用如權利要求1-20中任一項所述的方法生產(chǎn)的塑料模制件(M/T/B)用于生產(chǎn)交通工具、建筑物、窗戶、門、家俱及用品的用途。
22.具有下列性質的膜用作塑料模制件的生產(chǎn)中的保護性膜(S)的用途(s.1)在室溫-100℃的溫度范圍內(nèi)至少107Pa的儲能模量E′，(s.2)相對于在(S)的生產(chǎn)中由定向生產(chǎn)工藝形成的優(yōu)先方向，23℃時縱向和橫向上的斷裂伸長率＞300％，(s.3)對于50μm的膜厚度，波長為230-600nm的UV射線和可見光的透射比＞70％其中該膜的至少一個表面具有(s.1.1)23℃時硬度＜0.06GPa和(s.1.2)由原子力顯微鏡(AFM)測定的、相應于50μm2內(nèi)的Ra值的粗糙度＜30nm。
全文摘要
在生產(chǎn)具有功能表面的塑料模制件的方法中，其中在載體膜上制備涂層，形成涂布的載體膜和用液體聚合物材料注射模塑或反應注射模塑和固化或后固化該涂層，如果還未進行的話，其中該涂層至少臨時覆蓋有保護性膜，其具有在室溫－100℃的溫度范圍內(nèi)至少10
文檔編號B29C45/14GK1826226SQ200480020704
公開日2006年8月30日 申請日期2004年7月13日 優(yōu)先權日2003年8月4日
發(fā)明者H·欣策-布呂寧, M·澤德勒, F·拉卡 申請人:巴斯福涂料股份公司