保偏光纖用粘接劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供顯示高消光比的保偏光纖用粘接劑組合物。本發(fā)明的保偏光纖用粘接劑組合物含有具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)、縮水甘油基化合物(B)、和具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)。
【專利說明】
保偏光纖用粘接劑組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及保偏光纖用粘接劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著互聯(lián)網(wǎng)的普及，增大通信容量的技術(shù)的重要性增加，光纖網(wǎng)絡(luò)被擴(kuò) 大。關(guān)于該光通信系統(tǒng)中使用的光學(xué)材料、光學(xué)元件的安裝中使用的接合技術(shù)，使用連接器 (connector)(例如SC型連接器)將光纖彼此連接的技術(shù)是主流，為了將光纖固定于該連接 器內(nèi)的套箍(ferrule)，使用了粘接劑組合物。
[0003] 例如，專利文獻(xiàn)1中公開了 "一種粘接劑組合物，其含有使環(huán)氧樹脂與含有亞氨基 的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)而形成的環(huán)氧硅烷、和特定的咪唑化合物。"（權(quán)利要求1)。
[0004] 另一方面，要求調(diào)制器等具有偏振依賴性的器件相對于光纖具有高消光比（低偏 振串音），對于這樣的器件，有時(shí)可使用具有保偏功能的光纖(保偏光纖）。此處，所謂保偏光 纖，是指通過在光纖的芯部的周圍設(shè)置應(yīng)力賦予部(例如B2〇3摻雜玻璃)等從而對芯部賦予 非軸對稱的應(yīng)力、抑制2種偏振模式間的結(jié)合的光纖。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-191667號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題
[0009] 近來，伴隨著上述器件的高性能化等要求，要求消光比進(jìn)一步提高。
[0010]在這種情況下，本申請的發(fā)明人摻考專利文獻(xiàn)1制備粘接劑組合物，使用該組合 物使保偏光纖與套箍粘接而制造連接器，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，其消光比不滿足近來要求的水平。
[0011] 因此，本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況，目的在于提供一種在用于保偏光纖的連接器時(shí) 顯示高消光比的保偏光纖用粘接劑組合物。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本申請的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過配合具 有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物，在用于保偏光纖的連接器時(shí)顯示高消光比，從而完成了 本發(fā)明。即，本申請的發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)通過以下的構(gòu)成可解決上述課題。
[0014] (1) -種保偏光纖用粘接劑組合物，其含有具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合 物(A)、縮水甘油基化合物(B)、和具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)。
[0015] (2)根據(jù)上述(1)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，還含有咪唑化合物(D)。
[0016] (3)根據(jù)上述（1)或（2)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述反應(yīng)性含硅基 團(tuán)為水解性含硅基團(tuán)。
[0017] (4)根據(jù)上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述化合 物(A)是通過使環(huán)氧化合物(e)、與具有與上述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng) 性基團(tuán)的化合物(f)反應(yīng)而得到的。
[0018] (5)根據(jù)上述(4)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述環(huán)氧化合物(e)為芳 香族環(huán)氧化合物，
[0019] 上述化合物(f)為亞氨基硅烷化合物。
[0020] (6)根據(jù)上述(4)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述環(huán)氧化合物(e)為環(huán) 氧硅烷化合物，
[0021] 上述化合物(f)為芳香族胺化合物。
[0022] (7)根據(jù)上述(4)~(6)中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述化合 物(f)具有氨基或亞氨基，
[0023]上述氨基或亞氨基中的活性氫相對于上述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量 數(shù)為0.1~1.0當(dāng)量。
[0024] (8)根據(jù)上述(1)~(7)中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述化合 物(C)是通過使選自環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、甲基丙烯?；柰?、丙烯酰基硅烷及 巰基硅烷中的至少1種硅烷縮合而得到的。
[0025] (9)根據(jù)上述(1)~(8)中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，上述化合 物(A)的含量相對于上述化合物(A)的含量、上述縮水甘油基化合物(B)的含量、和上述化合 物(C)的含量的總和(A+B+C)的比例(A/(A+B+C))為20~70質(zhì)量％，
[0026]上述縮水甘油基化合物(B)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(B/(A+B+C))為 20~70質(zhì)量％，
[0027] 上述化合物（C)的含量相對于上述總和（A+B+C)的比例（CV(A+B+C))為5~40質(zhì) 量％。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]如下所示，通過本發(fā)明，可提供在用于保偏光纖的連接器時(shí)顯示高消光比的保偏 光纖用粘接劑組合物。
【附圖說明】
[0030]圖1為使用本發(fā)明的保偏光纖用粘接劑組合物制造的連接器的一個(gè)實(shí)施方式的剖 視圖。
[0031 ]圖2為化合物C1 (梯型倍半硅氧烷(混合物））的GPC圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032]以下，對本發(fā)明的保偏光纖用粘接劑組合物進(jìn)行說明。
[0033]需要說明的是，本說明書中，使用"~"表示的數(shù)值范圍是指包含"~"前后所記載 的數(shù)值作為下限值及上限值的范圍。
[0034]另外，本說明書中，（甲基)丙烯?；硎颈；蚣谆；?br>[0035][保偏光纖用粘接劑組合物]
[0036]本發(fā)明的保偏光纖用粘接劑組合物（以下，也簡稱為本發(fā)明的組合物)含有具有芳 香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)、縮水甘油基化合物(B)、和具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu) 的化合物(C)。
[0037] 認(rèn)為本發(fā)明的組合物通過采用這樣的構(gòu)成，從而在用于保偏光纖的連接器時(shí)顯示 高消光比。其原因雖不明確，但推測大致如下。
[0038] 如上所述，本發(fā)明的組合物含有具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)和縮 水甘油基化合物(B)，因此，通過加熱等，化合物(A)、化合物(B)鍵合，形成3維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。此 處，如上所述，本發(fā)明的組合物含有具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)，因此認(rèn)為，由于 梯型倍半硅氧烷與交聯(lián)結(jié)構(gòu)中的來源于上述反應(yīng)性含硅基團(tuán)的含硅結(jié)構(gòu)的高親和性，因此 形成了具有彈性模量較低的梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)均勻地配置在交聯(lián)結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)的粘接 層。即，認(rèn)為使用本發(fā)明的組合物將保偏光纖與套箍粘接時(shí)，在粘接層與套箍的界面附近形 成牢固的密合結(jié)構(gòu)，與此相對，在粘接層的內(nèi)部，形成較柔軟的結(jié)構(gòu)。
[0039] 因此認(rèn)為，即使從外部對保偏光纖施加應(yīng)力，由本發(fā)明的組合物形成的粘接層也 能緩和上述應(yīng)力，抑制偏振波間的串音。即，認(rèn)為由本發(fā)明的組合物形成的粘接層作為用于 抑制發(fā)生偏振串音的良好的應(yīng)力緩和層而發(fā)揮功能。結(jié)果，認(rèn)為在將本發(fā)明的組合物用于 保偏光纖的連接器時(shí)，顯示高消光比。
[0040] 這也可從下述內(nèi)容推測出：如后述的實(shí)施例及比較例所示那樣，粘接劑組合物不 含具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)的情況(比較例)與含有具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu) 的化合物(C)的情況(實(shí)施例)相比，消光比低。
[0041 ]以下，對本發(fā)明的組合物中含有的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0042] <具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)>
[0043] 本發(fā)明的組合物中含有的化合物(A)只要是具有至少1個(gè)芳香環(huán)和至少1個(gè)反應(yīng)性 含硅基團(tuán)的化合物即可，沒有特別限制。
[0044]作為上述芳香環(huán)，沒有特別限制，優(yōu)選為碳原子數(shù)6~20的芳香環(huán)。
[0045] 作為芳香環(huán)的具體例，可舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芴環(huán)、三亞苯環(huán) (triphenylene ring)、并四苯環(huán)(naphthacene ring)、聯(lián)苯環(huán)(2個(gè)苯基可以以任意的連接 方式連接）、三聯(lián)苯環(huán)(3個(gè)苯環(huán)可以以任意的連接方式連接)等。其中，優(yōu)選苯環(huán)。
[0046] 上述反應(yīng)性含硅基團(tuán)具有1~3個(gè)與硅原子鍵合的反應(yīng)性基團(tuán)，是可通過在濕氣、 交聯(lián)劑等的存在下、根據(jù)需要使用催化劑等發(fā)生反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)的基團(tuán)。具體而言，例如， 可舉出鹵化含硅基團(tuán)、氫化含硅基團(tuán)、水解性含硅基團(tuán)等。其中，優(yōu)選水解性含硅基團(tuán)。
[0047] 上述鹵化含硅基團(tuán)具有1~3個(gè)與硅原子鍵合的鹵素基團(tuán)，具體而言，例如，可舉出 氯二甲基甲硅烷基、二氯甲基甲硅烷基、三氯甲硅烷基等。
[0048] 上述氫化含硅基團(tuán)具有1~3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子，具體而言，例如，可舉出氫 二甲基甲硅烷基、二氫甲基甲硅烷基、三氫甲硅烷基等。
[0049] 上述鹵化含硅基團(tuán)例如可與上述氫化含硅基團(tuán)發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)而形成鍵，進(jìn)行 交聯(lián)。另外，鹵化含娃基團(tuán)也可在與格氏試劑發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)(metathesis reaction)后進(jìn) 行脫鹵化金屬反應(yīng)而形成硅-碳鍵，進(jìn)行交聯(lián)。另外，在使用堿金屬或鎂時(shí)，鹵化含硅基團(tuán)可 與芳香族烴、共輒二烯、芳香族醛、酮、羧酸、酯或亞胺發(fā)生還原性甲硅烷基化反應(yīng)而形成 硅-碳鍵，進(jìn)行交聯(lián)。
[0050] 上述氫化含硅基團(tuán)例如可與上述鹵化含硅基團(tuán)發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)而形成鍵，進(jìn)行 交聯(lián)。另外，氫化含硅基團(tuán)可與具有不飽和碳鍵的化合物發(fā)生氫甲硅烷基化反應(yīng)而形成硅- 碳鍵，進(jìn)行交聯(lián)。
[0051] 上述水解性含硅基團(tuán)具有1~3個(gè)與硅原子鍵合的羥基及/或水解性基團(tuán)，是可通 過在濕氣、交聯(lián)劑的存在下、根據(jù)需要使用催化劑等發(fā)生縮合反應(yīng)而形成硅氧烷鍵、從而進(jìn) 行交聯(lián)的含硅基團(tuán)。例如，可舉出烷氧基甲硅烷基、鏈烯基氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、 氨基甲硅烷基、氨基氧基甲硅烷基、肟甲硅烷基、酰胺甲硅烷基。具體而言，可優(yōu)選使用下述 式所例舉的烷氧基甲硅烷基、鏈烯基氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、氨基甲硅烷基、氨基 氧基甲硅烷基、肟甲硅烷基、酰胺甲硅烷基等。
[0053]其中，從處理容易方面考慮，優(yōu)選烷氧基甲硅烷基。
[0054]烷氧基甲硅烷基的與硅原子鍵合的烷氧基沒有特別限制，從容易獲得原料方面考 慮，可優(yōu)選舉出甲氧基、乙氧基或丙氧基。
[0055] 烷氧基甲娃烷基的與娃原子鍵合的除烷氧基以外的基團(tuán)沒有特別限制，例如，可 優(yōu)選舉出氫原子或甲基、乙基、丙基、異丙基等碳原子數(shù)為20以下的、烷基、鏈烯基或芳基烷 基。
[0056] (優(yōu)選方式）
[0057] 上述化合物(A)優(yōu)選為通過使環(huán)氧化合物(e)、與具有與上述環(huán)氧化合物(e)所具 有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物(f)反應(yīng)而得到的化合物。
[0058] 環(huán)氧化合物(e)只要是具有至少1個(gè)環(huán)氧基的化合物即可，沒有特別限制。
[0059] 作為環(huán)氧化合物(e)的具體例，可舉出通過雙酚A、雙酚F、雙酚S、六氫雙酚A、四甲 基雙酚A、焦兒茶酚、間苯二酚、甲酚酚醛清漆樹脂、四溴雙酚A、三羥基聯(lián)苯、雙間苯二酚 (bisresorcinol)、雙酸六氟丙酮、四甲基雙酸F、聯(lián)二甲苯?Kbixylenol)、二羥基萘等多元 酚與表氯醇的反應(yīng)而得到的縮水甘油基醚型；通過甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二 醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇與表氯醇的反應(yīng)而得到的聚縮水甘油基醚 型;通過對羥基苯甲酸、β-羥基萘甲酸等羥基羧酸與表氯醇的反應(yīng)而得到的縮水甘油基醚 酯型；由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰 苯二甲酸、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸(endomethylene tetrahydrophthalic acid)、橋亞甲 基六氫鄰苯二甲酸(endomethylene hexahydrophthalic acid)、偏苯三酸、聚合脂肪酸等 多羧酸衍生的多縮水甘油基酯型；由氨基苯酚、氨基烷基苯酚等衍生的縮水甘油基氨基縮 水甘油基醚型；由氨基苯甲酸衍生的縮水甘油基氨基縮水甘油基酯型；由苯胺、甲苯胺、三 溴苯胺、苯二甲胺、二氨基環(huán)己烷、雙氨基甲基環(huán)己烷、4,4~二氨基二苯基甲烷、4,4~二氨 基二苯基砜等衍生的縮水甘油基胺型；以及環(huán)氧化聚烯烴、縮水甘油基乙內(nèi)酰脲、縮水甘油 基烷基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基氰脲酸酯等;丁基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、烷基 苯基縮水甘油基醚、苯甲酸縮水甘油基酯、氧化苯乙烯等單環(huán)氧化合物等，可使用它們中的 1種或2種以上的混合物。
[0060] 環(huán)氧化合物(e)優(yōu)選為芳香族環(huán)氧化合物或環(huán)氧硅烷化合物，更優(yōu)選為芳香族環(huán) 氧化合物。
[0061] 上述芳香族環(huán)氧化合物只要是具有至少1個(gè)芳香環(huán)的環(huán)氧化合物即可，沒有特別 限制。芳香環(huán)的具體例及優(yōu)選方式與上述的化合物(A)所具有的芳香環(huán)相同。
[0062] 上述化合物(f)只要為具有至少1個(gè)與上述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的 反應(yīng)性基團(tuán)的化合物即可，沒有特別限制。
[0063] 作為與上述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的具體例，可舉出 氨基、亞氨基、脲基(ureido)、疏基、酸酐基等。
[0064]作為上述化合物(f)的具體例，可舉出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三 乙氧基硅烷、γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、雙(三甲氧 基甲硅烷基丙基)胺、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、雙甲氧基二甲氧基甲硅烷基丙基胺、 雙乙氧基二乙氧基甲硅烷基丙基胺、Ν-β(氨基乙基）γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β(氨基 乙基）γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基）γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、Ν-β(氨 基乙基）γ -氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、3，3-二甲基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷、3，3-二甲 基-4-氨基丁基甲基二甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物；（Ν-環(huán)己基氨基甲基）甲基二乙氧基 硅烷、（Ν-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、（Ν-苯基氨基甲基）甲基二甲氧基硅烷、（Ν-苯基 氨基甲基)三甲基氧基硅烷、下述式（1)表示的化合物及下述式(2)表示的Ν-苯基-3-氨基丙 基三甲氧基硅烷等亞氨基硅烷化合物；
[0066] γ -脲基丙基三甲氧基硅烷等脲基硅烷化合物；γ -巰基丙基三甲氧基硅烷、γ -巰 基丙基三乙氧基硅烷、γ -巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -巰基丙基甲基二乙氧基硅烷等 疏基硅烷化合物等。
[0067] 上述物質(zhì)可單獨(dú)使用，也可并用2種以上。
[0068]上述化合物（f)優(yōu)選為具有氨基（-ΝΗ2)或亞氨基（=ΝΗ、-ΝΗ_)的化合物。其中，優(yōu) 選為亞氨基硅烷化合物或芳香族胺化合物，更優(yōu)選為亞氨基硅烷化合物。
[0069]上述亞氨基硅烷化合物只要是具有亞氨基的硅烷化合物即可，沒有特別限制。亞 氨基硅烷化合物的具體例如上所述。
[0070] 上述化合物(f)具有氨基或亞氨基時(shí)，相對于環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基的、 上述化合物(f)所具有的氨基或亞氨基中的活性氫的當(dāng)量數(shù)(在具有氨基和亞氨基這兩者 的情況下，為氨基與亞氨基的總當(dāng)量數(shù))優(yōu)選為0.1~1.0當(dāng)量，從顯示更高消光比的理由考 慮，更優(yōu)選為0.6當(dāng)量以下。
[0071] <縮水甘油基化合物(B)>
[0072] 本發(fā)明的組合物中含有的縮水甘油基化合物(B)只要是具有至少1個(gè)縮水甘油基 的化合物即可，沒有特別限制。
[0073] 作為縮水甘油基化合物(B)的具體例，可舉出上述的環(huán)氧化合物(e)的具體例中的 具有至少1個(gè)縮水甘油基的化合物。其中，優(yōu)選縮水甘油基氨基縮水甘油基醚型。
[0074]縮水甘油基化合物(B)優(yōu)選不具有反應(yīng)性含硅基團(tuán)。
[0075] <具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)>
[0076] 本發(fā)明的組合物中含有的化合物(C)只要在至少一部分具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu) (ladder型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)）即可，沒有特別限制。此處，梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)是指具有梯狀 骨架的倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)。另外，倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)是指，由RSiOuU:氫原子或取代基)的重復(fù) 單元形成的結(jié)構(gòu)。
[0077] 化合物(C)可在一部分具有無規(guī)型、籠型的倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)。
[0078] 化合物(C)優(yōu)選為梯型倍半硅氧烷，其中，優(yōu)選為具有下述式(C)表示的結(jié)構(gòu)單元 的化合物。
[0080] 上述式(C)中，RC表示氫原子或取代基。多個(gè)RC可以相同也可以不同。
[0081] 上述取代基只要是1價(jià)的取代基即可，沒有特別限制，作為具體例，可舉出鹵素原 子、羥基、硝基、羧基、烷氧基、氨基、疏基、酰基、酰亞胺基、膦基(phosphino group)、氧膦基 (phosphinyl group)、甲娃烷基、可具有雜原子的經(jīng)基、含有（甲基)丙稀酰基的基團(tuán)及含有 環(huán)氧基的基團(tuán)等。其中，優(yōu)選為含有環(huán)氧基的基團(tuán)（優(yōu)選為含有縮水甘油基(-ch2-a，a:環(huán)氧 基)的基團(tuán)，更優(yōu)選為含有環(huán)氧丙氧基(-〇-B、B:縮水甘油基)的基團(tuán)）。
[0082] 作為上述鹵素原子，例如，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
[0083] 作為上述可具有雜原子的烴基的雜原子，例如，可舉出氧原子、氮原子、硫原子、磷 原子等。
[0084] 作為上述可具有雜原子的烴基，例如，可舉出脂肪族烴基、芳香族烴基、或?qū)⑺鼈?組合而成的基團(tuán)等。
[0085] 上述脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任意者。作為上述脂肪族烴基的 具體例，可舉出直鏈狀或支鏈狀的烷基(尤其是碳原子數(shù)1~30)、直鏈狀或支鏈狀的鏈烯基 (尤其是碳原子數(shù)2~30)、直鏈狀或支鏈狀的炔基(尤其是碳原子數(shù)2~30)等。
[0086] 作為上述芳香族烴基，例如，可舉出芳基、萘基等。作為上述芳基，例如，可舉出苯 基、甲苯基、二甲苯基等碳原子數(shù)6~18的芳基等。
[0087]上述式(C)中的RC優(yōu)選為下述式(X)表示的基團(tuán)。
[0088] Rx-Li_* 式（X)
[0089]上述式(X)中，Rx表示環(huán)氧基、縮水甘油基、氨基、乙烯基、（甲基)丙烯?；驇€基。 [0090]上述式(X)中，U表示單鍵或2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
[0091]作為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，可舉出2價(jià)的脂肪族烴基(例如亞烷基。碳原子數(shù)優(yōu)選為1~ 8)、2價(jià)的芳香族烴基（例如亞芳基。碳原子數(shù)優(yōu)選為6~12)、-0-、-3-、-302-、-置-(1?:烴 基）、{丨心辦-他及辦:烴基）、-C0-、-NH-、-C00-、-C0NH-、或?qū)⑺鼈兘M合而成的基團(tuán)（例如亞 烷基氧基、亞烷基氧基羰基、亞烷基羰基氧基等)等。其中，優(yōu)選亞烷基、-0-、-S-、-NR-或?qū)?它們組合而成的基團(tuán)。
[0092] 上述式(X)中，*表示鍵合位置。
[0093]化合物(C)中的上述式(C)表示的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為 60質(zhì)量％以上。
[0094]化合物(C)優(yōu)選為通過將選自環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、甲基丙烯酰基硅 烷、丙烯?；柰榧皫€基硅烷中的至少1種硅烷縮合而得到的化合物。
[0095]其中，更優(yōu)選為通過將下述式(3)表示的硅烷縮合而得到的化合物。
[0097]上述式(3)中的X的定義、具體例及優(yōu)選方式與上述的式(X)表示的基團(tuán)相同。
[0098] 上述式(3)中，R31表示水解性基團(tuán)。
[0099] 上述水解性基團(tuán)沒有特別限制，例如，可舉出烷氧基、苯氧基、羧基、鏈烯基氧基 等。其中，優(yōu)選為烷氧基。水解性基團(tuán)為烷氧基時(shí)，烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~16,更優(yōu)選 為1~4。作為碳原子數(shù)1~4的烷氧基，例如，可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[0100] 化合物(A)的含量相對于上述的化合物(A)的含量、上述的縮水甘油基化合物(B) 的含量、和上述的化合物（C)的含量的總和(A+B+C)的比例（A/(A+B+C))優(yōu)選為20~70質(zhì) 量％，更優(yōu)選為40~60質(zhì)量％。
[0101]縮水甘油基化合物(B)的含量相對于上述總和(Α+Β+C)的比例(B/(A+B+C))優(yōu)選為 20~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為30~50質(zhì)量％。
[0102]化合物（C)的含量相對于上述總和（Α+Β+C)的比例（CV(A+B+C))優(yōu)選為5~40質(zhì) 量％，更優(yōu)選為6~30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為18質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為12質(zhì)量％以下。
[0103] 優(yōu)選的是，化合物(A)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(A/(A+B+C))為20~ 70質(zhì)量％，縮水甘油基化合物(B)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(B/(A+B+C))為20 ~70質(zhì)量％，化合物（C)的含量相對于上述總和（A+B+C)的比例（CV(A+B+C))為5~40質(zhì) 量％。其中，更優(yōu)選的是，化合物(A)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(A/(A+B+C))為 40~60質(zhì)量％，縮水甘油基化合物(B)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(B/(A+B+C)) 為30~50質(zhì)量％，化合物(C)的含量相對于上述總和(A+B+C)的比例(C/(A+B+C))為6~30質(zhì) 量％。
[0104] <任選成分>
[0105] 本發(fā)明的組合物可在不損害其效果、目的的范圍內(nèi)進(jìn)一步含有添加劑。
[0106] 作為上述添加劑，例如，可舉出固化劑、填充劑、反應(yīng)延遲劑、防老化劑、抗氧化劑、 顏料(染料）、增塑劑、搖變性賦予劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、溶劑、表面活性劑(包含均化 劑）、分散劑、脫水劑、粘接性賦予劑、防靜電劑、上述(A)~(C)以外的硅烷偶聯(lián)劑等。
[0107] 從顯示更高的消光比的理由考慮，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有上述(A)~(C)以外的 硅烷偶聯(lián)劑。
[0108] (咪唑化合物(D))
[0109] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有咪唑化合物(D)。咪唑化合物(D)主要作為固化劑發(fā)揮功 能。
[0110] 咪唑化合物（D)只要是咪唑或咪唑化合物（例如，咪唑衍生物）即可，沒有特別限 制。
[0111] 咪唑化合物(D)優(yōu)選為下述式(4)表示的化合物。
[0113] 上述式(4)中，R41~R43各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基。取代基的定義、具體例及 優(yōu)選方式與上述的式(C)中的RC相同。R43優(yōu)選為烷基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)。
[0114] 咪唑化合物(D)的含量沒有特別限制，咪唑化合物(D)的含量相對于上述總和(A+B +C)的比例優(yōu)選為1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~15質(zhì)量％。
[0115] <本發(fā)明的組合物的制造方法>
[0116] 本發(fā)明的組合物的制造方法沒有特別限制，例如，可舉出使用現(xiàn)有已知的裝置、將 上述的各成分混合均勻的方法等等。需要說明的是，本發(fā)明的組合物含有咪唑化合物等固 化劑時(shí)，優(yōu)選先將固化劑以外的成分混合，然后混合固化劑。
[0117] <本發(fā)明的組合物的固化方法>
[0118] 本發(fā)明的組合物的固化方法沒有特別限制，例如，可舉出于100~200 °C加熱10分 鐘~5小時(shí)的方法等。
[0119] < 用途 >
[0120] 本發(fā)明的組合物由于顯示高消光比，所以作為光纖用粘接劑組合物有用。另外，如 上所述，由于在用于保偏光纖的連接器時(shí)顯示高消光比，所以作為保偏光纖用粘接劑組合 物特別有用。
[0121] [連接器]
[0122] 參照附圖，對使用本發(fā)明的組合物制造的連接器的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0123] 圖1中示出了使用本發(fā)明的組合物制造的連接器的一個(gè)實(shí)施方式的剖視圖。
[0124] 連接器10為如下物質(zhì)：將具有芯部2、包層(clad)部3、應(yīng)力賦予部(未圖示）、和聚 合物被覆層4的保偏光纖1的端部的聚合物被覆層除去，在除去了聚合物被覆層的部分涂布 上述的本發(fā)明的組合物，然后將其插入到被固定于法蘭(flange)8的套箍7的空洞部，進(jìn)行 加熱，由此，介由粘接層6 (本發(fā)明的組合物的固化物)將光纖1與套箍7粘接。
[0125] 需要說明的是，保偏光纖沒有特別限制，作為其具體例，可舉出PANDA光纖、橢圓被 覆層(elliptical jacket)光纖、領(lǐng)結(jié)型光纖等。其中，優(yōu)選為PANDA光纖。
[0126] 實(shí)施例
[0127] 以下，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受它們的限制。
[0128] 〈化合物(A)的合成〉
[0129] 將下述第1表所示的各成分以該表中所示的組成（質(zhì)量份)混合，在惰性氣體氣氛 下，于120°C進(jìn)行8小時(shí)攪拌，得到作為具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)的化合物 A1、A2、A3、A4、A5&A6。
[0130] [表 1]
[0132] 第1表中的各成分如下所示。
[0133] ?環(huán)氧化合物el:工求卜一卜YDF_128(雙酸A二縮水甘油基醚，東都化成公司制）（以 下為結(jié)構(gòu)）
[0135] ?環(huán)氧化合物e2:工求卜一卜YDF_170(雙酚F二縮水甘油基醚，東都化成公司制）（以 下為結(jié)構(gòu)）
[0137] ?環(huán)氧化合物e3:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(Α_187，?> 才 一社制）（以下為結(jié)構(gòu)）
[0139] ?亞氨基硅烷化合物fl:Alink-15(N-乙基-3-氨基異丁基三甲氧基硅烷，東P · 夕''夕rn -二^夕''社制）（以下為結(jié)構(gòu)）
[0141] ?胺化合物f2:亞甲基二苯胺(MDA，關(guān)東化學(xué)公司制）（以下為結(jié)構(gòu)）
[0143] 第1表中，當(dāng)量數(shù)表示亞氨基硅烷化合物Π 或胺化合物f2所具有的氨基或亞氨基 中的活性氫相對于環(huán)氧化合物el~e3所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)(當(dāng)量）。
[0144] 需要說明的是，1分子的環(huán)氧化合物el與1分子的亞氨基硅烷化合物Π 反應(yīng)時(shí)，可 得到以下的化合物。
[0146]另外，1分子的環(huán)氧化合物e2與1分子的亞氨基硅烷化合物Π 反應(yīng)時(shí)，可得到以下 的化合物。
[0148]另外，1分子的環(huán)氧化合物e3與1分子的胺化合物f2反應(yīng)時(shí)，可得到以下的化合物。
[0150] <化合物C1的合成>
[0151] 向茄形燒瓶中裝入23.36g的3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、100ml甲苯、50ml 7K、lg三乙基胺，于50°c攪拌17小時(shí)。用飽和食鹽水洗滌反應(yīng)溶液，用乙酸乙酯萃取，用無水 硫酸鎂脫水。過濾除去無水硫酸鎂，進(jìn)行濃縮，由此，得到16.10g作為目標(biāo)物的梯型倍半硅 氧烷(混合物）。得到的梯型倍半硅氧烷(混合物）為可溶于各種有機(jī)溶劑的無色的粘性液 體。將得到的梯型倍半硅氧烷(混合物)記為化合物C1。
[0152] 對于化合物C1，利用GPC法求出梯型倍半硅氧烷的含量，結(jié)果為60質(zhì)量％。具體而 言，如下所述地求出。
[0153] 首先，對于化合物C1，進(jìn)行GPC測定。圖2示出了GPC圖。另外，以下示出GPC的各峰的 分子量(PPG(聚丙二醇）換算值)及面積值。分離GPC的各峰（峰1~3)并進(jìn)行鑒定，結(jié)果，峰1 為來源于梯型倍半硅氧烷的峰。由峰1的面積(60)相對于峰1~3的總面積(100)的比例求出 化合物C1中的梯型倍半硅氧烷的含量(質(zhì)量％ )。
[0154] (GPC測定條件）
[0155] ?柱箱：TOSOH C0-8020
[0156] ?在線脫氣機(jī):TOSOH SD-8022
[0157] ?送液栗：TOSOH DP-8020
[0158] ?自動進(jìn)樣器:TOSOH AS-8020
[0159] ?展開溶劑:THF
[0160] ?檢測器:RI檢測器
[0161] [表 2]
[0163] <粘接劑組合物的制備>
[0164] 將下述第2表所示的A液的各成分以該表所示的組成(質(zhì)量份)混合，使用攪拌機(jī)進(jìn) 行攪拌。接下來，添加第2表所示的B液的各成分，使用攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，制備實(shí)施例及比較 例的粘接劑組合物。
[0165] 需要說明的是，對于化合物C1，上部的值為梯型倍半硅氧烷(混合物）的量（質(zhì)量 份），下部的值(括號內(nèi)的值)為梯型倍半硅氧烷(混合物）中含有的梯型倍半硅氧烷的凈含 量(質(zhì)量份）。
[0166] <消光比的評價(jià)>
[0167] 使用制備的粘接劑組合物制造圖1的形態(tài)的SC型連接器。需要說明的是，粘接層的 形成按照以下方式進(jìn)行。即，在具有芯部、包層部、應(yīng)力賦予部和聚合物被覆層的單模PANDA 型保偏光纖的端部，除去長度達(dá)2cm的聚合物被覆層，在除去了聚合物被覆層的部分，涂布 制備的各粘接劑組合物。接下來，將涂布有粘接劑組合物的光纖從插頭(plug)的端部插入 到氧化鋯制套箍的空洞部，于130°C加熱3小時(shí)使其固化，由此形成粘接層。
[0168] 對于得到的SC型連接器，按照J(rèn)IS C6840:2006測定消光比（dB)。將結(jié)果示于第2 表。
[0169] [表 3]
[0171][表 4]
[0173] 第2表中的各成分如下所示。
[0174] ?化合物A1:如上所述合成的化合物A1
[0175] ?化合物A2:如上所述合成的化合物A2
[0176] ?化合物A3:如上所述合成的化合物A3
[0177] ?化合物A4:如上所述合成的化合物A4
[0178] ?化合物A5:如上所述合成的化合物A5
[0179] ?化合物A6:如上所述合成的化合物A6
[0180] ?縮水甘油基化合物B1:MY-0510(三縮水甘油基對氨基苯酚，7 K 土制）（以下為結(jié)構(gòu)）
[0182] ?硅烷偶聯(lián)劑:A187(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，才一 社制）（以下為結(jié)構(gòu)）
[0184] ?化合物C1:如上所述合成的化合物C1
[0185] ?咪唑硅烷：IM-1000(JX日礦日石金屬公司制）
[0187] ?催化劑:TPT-100(四丙氧基鈦，日本曹達(dá)公司制）
[0188] ?水
[0189] ?咪唑化合物D1: 1B2MZ(1-芐基-2-甲基咪唑，四國化成公司制）（以下為結(jié)構(gòu)。Me 表示甲基，Bz表示芐基。）
[0191] 由第2表可知，使用含有具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)的實(shí)施例1~12的 粘接劑組合物的情況，與使用不含有具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)的比較例1及2 的粘接劑組合物的情況相比，顯示高消光比。
[0192] 由實(shí)施例1與實(shí)施例4的對比可知，氨基或亞氨基中的活性氫相對于環(huán)氧化合物 (e)所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)為0.6當(dāng)量以下的實(shí)施例1顯示更高的消光比。同樣地，由實(shí)施 例2與實(shí)施例5的對比、實(shí)施例3與實(shí)施例6的對比、實(shí)施例7與實(shí)施例10的對比、實(shí)施例8與實(shí) 施例11的對比、實(shí)施例9與實(shí)施例12的對比可知，氨基或亞氨基中的活性氫相對于環(huán)氧化合 物(e)所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)為0.6當(dāng)量以下的實(shí)施例2、3、7、8及9顯示更高的消光比。
[0193] 附圖標(biāo)記說明
[0194] 1保偏光纖
[0195] 2 芯部
[0196] 3包層部
[0197] 4聚合物被覆層
[0198] 6粘接層
[0199] 7 套箍
[0200] 8 插頭
[0201] 10連接器。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種保偏光纖用粘接劑組合物，其含有具有芳香環(huán)和反應(yīng)性含硅基團(tuán)的化合物(A)、 縮水甘油基化合物(B)、和具有梯型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物(C)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，還含有咪唑化合物(D)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述反應(yīng)性含硅基團(tuán)為 水解性含硅基團(tuán)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述化合物(A) 是通過使環(huán)氧化合物(e)、與具有與所述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán) 的化合物(f)反應(yīng)而得到的。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述環(huán)氧化合物(e)為芳香 族環(huán)氧化合物， 所述化合物(f)為亞氨基硅烷化合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述環(huán)氧化合物(e)為環(huán)氧 硅烷化合物， 所述化合物(f)為芳香族胺化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求4~6中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述化合物(f) 具有氨基或亞氨基， 所述氨基或亞氨基中的活性氫相對于所述環(huán)氧化合物(e)所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)為 0.1~1.0當(dāng)量。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述化合物(C) 是通過使選自環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、乙烯基硅烷、甲基丙烯?；柰椤⒈；柰榧皫€基 硅烷中的至少1種硅烷縮合而得到的。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的保偏光纖用粘接劑組合物，其中，所述化合物(A) 的含量相對于所述化合物(A)的含量、所述縮水甘油基化合物(B)的含量、和所述化合物(C) 的含量的總和(A+B+C)的比例(A/(A+B+C))為20~70質(zhì)量％， 所述縮水甘油基化合物(B)的含量相對于所述總和(A+B+C)的比例(B/(A+B+C))為20~ 70質(zhì)量％， 所述化合物(C)的含量相對于所述總和(A+B+C)的比例(C/(A+B+C))為5~40質(zhì)量％。
【文檔編號】G02B6/36GK105960442SQ201580007234
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2015年2月19日
【發(fā)明人】影山裕, 影山裕一, 木村和資, 三田地成幸
【申請人】橫濱橡膠株式會社