保護(hù)層組合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及保護(hù)層領(lǐng)域，具體地，涉及一種保護(hù)層組合物，該保護(hù)層組合物的制備 方法，以及該保護(hù)層組合物在制備保護(hù)層中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著科技的不斷發(fā)展，眾多新型產(chǎn)品被不斷研發(fā)出來(lái)并投入市場(chǎng)，給人們的物質(zhì) 生活帶來(lái)了極大的方便。但是，當(dāng)人們?cè)谙硎苌畹耐瑫r(shí)，也被大量的假冒偽劣產(chǎn)品所困 惑。如何保護(hù)廣大消費(fèi)者的權(quán)益這個(gè)問(wèn)題也引申出了各種防偽方式和產(chǎn)品。
[0003] 在目前的產(chǎn)品中，通常將含有保護(hù)層的、有光學(xué)防偽元件的防偽標(biāo)識(shí)利用熱敏膠 或壓敏膠粘接于塑料或者紙張上形成燙印轉(zhuǎn)移的防偽標(biāo)識(shí)或防偽寬條。通常來(lái)說(shuō)，保護(hù)層 也應(yīng)具有保護(hù)功能。
[0004] 但是，目前全息防偽標(biāo)的保護(hù)層只是著眼于耐劃擦性能等物理性能，而其耐化學(xué) 性及抗沖擊性能較差，導(dǎo)致防偽標(biāo)識(shí)整體材質(zhì)硬而脆、韌性較差，在高沖擊條件下易于破 碎，在商品流通領(lǐng)域中易損壞，起不到很好地防偽作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的保護(hù)層的抗沖擊性能和韌性較低的缺陷，而提供 一種具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐物理?yè)p耗、抗沖擊性能以及韌性，且具有較好的保護(hù)性能 的保護(hù)層組合物及其制備方法和應(yīng)用。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種保護(hù)層組合物，該保護(hù)層組合物含有主體樹(shù) 月旨、稀釋劑和引發(fā)劑，其中，
[0007] 所述主體樹(shù)脂為環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂以及可選 的不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂的混合物；所述稀釋劑包括丙烯酸酯單體和3-乙基-3-(羥甲 基）氧雜環(huán)丁烷的混合物。
[0008] 優(yōu)選的，在所述主體樹(shù)脂中，環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂和不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂的總 量、聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂的重量比為〇. 1-6:1-8:1。
[0009] 優(yōu)選的，所述丙烯酸樹(shù)脂為固態(tài)丙烯酸樹(shù)脂；優(yōu)選的，所述固態(tài)丙烯樹(shù)脂的數(shù)均分 子量為20000-60000克/摩爾、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30-60°C、酸值不大于9mgK0H/g。
[0010] 優(yōu)選的，所述環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量為500-1400、斷裂伸長(zhǎng)率為 110-200%、抗張強(qiáng)度為1-201^&、酸值不大于511^1(0!1/8;
[0011] 優(yōu)選的，所述不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為130-210克/當(dāng)量；
[0012] 優(yōu)選的，所述聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量為1000-4000、斷裂伸長(zhǎng)率為 79-250%、抗張強(qiáng)度為20-401^&、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5-60°(：;
[0013] 優(yōu)選的，所述稀釋劑中，所述丙烯酸酯單體為官能度為1-6的丙烯酸酯單體；更優(yōu) 選的，所述丙烯酸酯單體為官能度為1-2的丙烯酸酯單體和官能度為3-6的丙烯酸酯單體 的混合物。
[0014] 優(yōu)選的，所述稀釋劑還包括4-丙烯酰嗎啉。
[0015] 第二方面，本發(fā)明還提供了如上所述的保護(hù)層組合物的制備方法，其中，該方法包 括：將主體樹(shù)脂、稀釋劑和引發(fā)劑混合。
[0016] 優(yōu)選的，將主體樹(shù)脂、稀釋劑和引發(fā)劑混合的步驟包括：將主體樹(shù)脂與稀釋劑混 合，得到含有主體樹(shù)脂的漿液；將所述引發(fā)劑與所述含有主體樹(shù)脂的漿液混合。
[0017] 優(yōu)選的，將主體樹(shù)脂與稀釋劑混合的溫度為30-60°C，更優(yōu)選為45-60°C。
[0018] 第三方面，本發(fā)明還提供了如上所述的保護(hù)層組合物在制備膜保護(hù)層中的應(yīng)用。
[0019] 通過(guò)上述技術(shù)方案，將以上特定的組分配合使用，各組分之間能夠起到相輔相成 的協(xié)同的作用，從而使得形成的保護(hù)層能夠具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐物理?yè)p耗、抗沖擊 性能以及韌性，且具有較好的保護(hù)性能。
[0020] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0022] -方面，本發(fā)明提供了一種保護(hù)層組合物，該保護(hù)層組合物含有主體樹(shù)脂、稀釋 劑和引發(fā)劑，其中，所述主體樹(shù)脂為環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、可選的不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù) 月旨、聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂的混合物；所述稀釋劑包括丙烯酸酯單體和3_乙 基-3_(羥甲基）氧雜環(huán)丁烷。
[0023] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐水性、耐 藥物腐蝕性、粘結(jié)性以及韌性；所述聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的分子中含有丙烯酸官能團(tuán)和氨 基甲酸酯鍵，不僅具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韌性、高保護(hù)強(qiáng)度和優(yōu)良的耐低溫性 能，還具有聚丙烯酸酯樹(shù)脂的光學(xué)性能和耐候性，是一種綜合性能優(yōu)異的輻射固化材料；丙 烯酸樹(shù)脂由于自身的收縮率較小，可提高涂層在附著牢度。通過(guò)將他們特定的配合使用作 為保護(hù)層組合物的主體樹(shù)脂，并溶解在含有丙烯酸酯單體和和3-乙基-3-(羥甲基）氧雜 環(huán)丁烷的稀釋劑中，一方面，主體樹(shù)脂的配合使用能夠起到相輔相成的協(xié)同作用，并能夠賦 予保護(hù)層組合物耐化學(xué)腐蝕性、耐物理?yè)p耗、抗沖擊性能和優(yōu)異的韌性，另一方面，所述稀 釋劑能夠很好地溶解所述主體樹(shù)脂、并調(diào)節(jié)固化速率，使得到的保護(hù)層組合物的固化性能 更為優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0024] 本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂的粘結(jié)強(qiáng)度、介電性能、硬 度和韌性均很好，且具有良好的耐酸堿腐蝕性，當(dāng)將其作為主體樹(shù)脂的原料之一時(shí)，能夠進(jìn) 一步提升各組分之間的協(xié)同作用。
[0025] 在本發(fā)明的所述組合物中，盡管保護(hù)層組合物只要含有上述各組分，形成的保護(hù) 層便具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐物理?yè)p耗、抗沖擊性能和韌性，且具有較好的保護(hù)性能。 但為了使上述性能能夠匹配得更好，以所述組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述主體樹(shù)脂的含量 為20-55重量％，優(yōu)選30-55重量％，更優(yōu)選35-55重量％ ;所述稀釋劑的含量為30-75重 量％，優(yōu)選35-60重量％，更優(yōu)選40-60重量％ ;所述引發(fā)劑的含量為1-15重量％，優(yōu)選 2-10重量％，更優(yōu)選5-8重量％。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂和不含碳碳雙鍵的環(huán)氧 樹(shù)脂的總量、聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂和固態(tài)丙烯樹(shù)脂的重量比為（0.1-6) :(1-8) :1，優(yōu)選為 (1-4) :(1· 5-6) :1。
[0027] 此處需要說(shuō)明的是，術(shù)語(yǔ)"環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂和不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂的總量" 指的是，當(dāng)所述主體樹(shù)脂中同時(shí)含有環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂和不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，其 指代的是這兩種樹(shù)脂的總重量；當(dāng)所述主體樹(shù)脂中不含有不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，其 指代的是環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂的重量。
[0028] 自由基光固化的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)速度快且性能易于調(diào)節(jié)，缺點(diǎn)是固化后體積收縮大且 氧阻聚嚴(yán)重；與自由基光固化相比，陽(yáng)離子光固化具有無(wú)氧阻聚（可在空氣中進(jìn)行固化）、 體積收縮小且所形成的聚合物的附著力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂和環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù) 脂是自由基聚合單體，而不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂是陽(yáng)離子聚合單體。因此，根據(jù)本發(fā)明一 種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述主體樹(shù)脂為環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、不含碳碳雙鍵的環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯 丙烯酸酯樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂的混合物。在該優(yōu)選的情況下，所述保護(hù)層組合物不僅具有更 良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐物理?yè)p耗、抗沖擊性能以及韌性