一種血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域，特別地涉及到一種血液透析器用雙組分聚氨酯密封膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯密封膠在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用主要是血漿分離器等中空纖維型血液透析裝置的密封，人工肝、腎器官的灌注密封等。透析器用雙組份聚氨酯密封膠國(guó)外在20世紀(jì)70年代即已開始研究，國(guó)內(nèi)起步較晚，研究報(bào)道較為鮮見，與國(guó)外先進(jìn)水平相距較遠(yuǎn)。由于透析器的特殊醫(yī)學(xué)用途使得聚氨酯密封膠性能要求較為嚴(yán)格。首先，原材料要求毒性低，殘留少；所制得的密封膠，與血液的相容性好，可以經(jīng)γ射線消毒處理；此外，由于中空纖維是經(jīng)大量甘油浸漬的，密封膠中組分應(yīng)避免與甘油發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生副產(chǎn)物使得密封效果下降，強(qiáng)度減低等。
[0003]雙組份聚氨酯密封膠主要由主劑異氰酸酯預(yù)聚體及含固化劑、催化劑以及多元醇混合物組成；使用異氰酸酯的預(yù)聚體，可避免一步法反應(yīng)中因使用基本原料而帶來的各種問題，例如因組分粘度或各組分反應(yīng)速率不同而造成的混合困難等，通過使用預(yù)聚體作為中間步驟可以控制反應(yīng)混合物的正常放熱，提高密封膠的初始粘度，縮短產(chǎn)生一定粘結(jié)強(qiáng)度所需時(shí)間；固化劑為含羥基化合物，如聚醚三醇、蓖麻油或其酯以及氨基多元醇，如N, N，N’，N’ -四(2-羥丙基)乙二胺或它們的混合物。其中N，N，N’，N’ -四(2-羥丙基)乙二胺是這類密封膠普遍采用的氨基多元醇品種。首先，因?yàn)樗鞘灏?，具有催化作用，可使固化速度大大加快，與異氰酸酯的反應(yīng)活性較甘油所含的伯羥基與異氰酸酯反應(yīng)活性要大，因此可避免與甘油在固化時(shí)發(fā)生反應(yīng)而使密封效果下降；由于是二胺結(jié)構(gòu)，制品具有較高的機(jī)構(gòu)強(qiáng)度，粘附性和耐熱性。由于上述優(yōu)良性能，這種固化劑在透析器密封膠中一直沿用至今。然而這種固化劑由于合成過程中產(chǎn)物為四種，N-—-、N, N -二-、Ν,Ν,Ν’-三-、N, N，N’，N’ -四(2-羥丙基)乙二胺，分離提純較為困難，最近國(guó)內(nèi)有學(xué)者提出使用這種固化劑的密封膠經(jīng)γ射線輻照后，產(chǎn)生較多的末端自由氨基，不利于人體健康。而不用催化劑合成了幾種密封膠，膠的凝膠時(shí)間明顯延長(zhǎng)，不利于工業(yè)化生產(chǎn)使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種組成合理，制作簡(jiǎn)單，不與甘油產(chǎn)生副產(chǎn)物、經(jīng)過γ輻照后不產(chǎn)生不利人體健康物質(zhì)并且固化時(shí)間短、生物相容性好，利于工業(yè)化生產(chǎn)使用的血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠及其制備方法。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題采用的技術(shù)方案是:一種血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠，其是由A組分、B組分組成，其特征在于:所述A組分是兩種異氰酸酯預(yù)聚物Al和Α2按照重量比1:1~3:1的混合物，所述Al是二苯基甲烷一4，4’ 一二異氰酸酯與聚丙二醇按照重量比71:29反應(yīng)的異氰酸酯預(yù)聚物；所述Α2是甲苯-2，4-二異氰酸酯分別與聚乙二醇單蓖麻油酸酯按照重量比42:58反應(yīng)的異氰酸酯預(yù)聚物；所述B組分原料由蓖麻油、乙二醇、辛酸亞錫、固化劑PAMAM1-OH混合組成，固化劑PAMAM1-OH是羥基改性的樹枝狀高分子納米材料，B組分的原料組成及重量份配比為:蓖麻油70-80、辛酸亞錫0.1-0.2、乙二醇20-30、固化劑PAMAM1-OH 0.1-0.2 ;所述A組分和B組分在常溫下按照100: 60-65的重量比混合得到雙組份聚氨酯密封膠。
[0006]本發(fā)明上述血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠的制備方法，包括以下步驟:
(1)A組分的制備:①在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將過量的二苯基甲烷一4，4’一二異氰酸酯(MDI)加入到反應(yīng)釜中，加熱攪拌融化，然后將已經(jīng)真空脫水的聚丙二醇(PPG)滴加到反應(yīng)釜中，溫度控制在80± 10 °C，反應(yīng)時(shí)間為2.5h，冷卻得到異氰酸酯預(yù)聚物A1，其中NC0%為23.98%;②在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將稍微過量的甲苯-2，4-二異氰酸酯(TDI)加入到反應(yīng)釜中，加熱攪拌，將已經(jīng)真空脫水聚乙二醇單蓖麻油酸酯滴加到反應(yīng)釜中，溫度控制在80± 10°C，反應(yīng)時(shí)間為2h，冷卻得到異氰酸酯預(yù)聚物A2，其中NC0%為20.7% AJP A 2按照重量比1:1~3:1混合即得A組分；
(2)B組分的制備:在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將已真空脫水蓖麻油、乙二醇、辛酸亞錫、固化劑PAMAM1-OH按照重量比蓖麻油70-80份，乙二醇20-30份，辛酸亞錫0.1-0.2份，固化劑0.1-0.2份加入反應(yīng)釜中加熱攪拌，溫度控制在80± 10°C，攪拌lh，冷卻得B組分；
(3)所述A組分和B組分在常溫下按照100: 60~65的重量比混合得到雙組份聚氨酯密封膠。
[0007]本發(fā)明制備的血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠不與甘油產(chǎn)生副產(chǎn)物，經(jīng)過γ輻照后不產(chǎn)生不利人體健康物質(zhì)并且固化時(shí)間短、生物相容性好，適合工業(yè)化生產(chǎn)使用。其組成合理，制作簡(jiǎn)單，是一種理想的血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠及其制備方法。
【具體實(shí)施方式】
[0008]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步地詳細(xì)說明。
[0009]實(shí)施例1:一種血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠，其是由A組分、B組分組成，所述A組分是兩種異氰酸酯預(yù)聚物Al和Α2按照重量比1:1的混合物，所述Al是二苯基甲烷一4，4’ 一二異氰酸酯與聚丙二醇按照重量比71:29反應(yīng)的異氰酸酯預(yù)聚物；所述Α2是甲苯-2，4-二異氰酸酯分別與聚乙二醇單蓖麻油酸酯按照重量比42:58反應(yīng)的異氰酸酯預(yù)聚物；所述B組分原料由蓖麻油、乙二醇、辛酸亞錫、固化劑PAMAM1-OH混合組成，B組分的原料組成及重量份配比為:蓖麻油70-80、辛酸亞錫0.1-0.2、乙二醇20-30、固化劑PAMAM1-OH 0.1-0.2 ;所述A組分和B組分在常溫下按照100: 61的重量比混合得到雙組份聚氨酯密封膠。B組分中固化劑PAMAM1-OH是羥基改性的樹枝狀高分子納米材料。
[0010]本發(fā)明上述血液透析器用雙組份聚氨酯密封膠的制備方法，包括以下步驟:
(I)A組分的制備:①在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將100.1kg的二苯基甲烷一4，4’ 一二異氰酸酯(MDI)加入到反應(yīng)釜中，加熱攪拌融化，然后將40kg已經(jīng)真空脫水的聚丙二醇(Mn=425)滴加到反應(yīng)釜中，溫度控制在80±10°C，反應(yīng)時(shí)間為2.5h，冷卻得到異氰