預(yù)傾角的方向。借 此，可進(jìn)一步擴大視角特性。
[0248] 為了在所述基板的導(dǎo)電膜上涂布液晶取向劑，例如可利用輥涂布機法、旋轉(zhuǎn)器法、 印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐坎挤椒?。涂布后，對該涂布面進(jìn)行預(yù)加熱（預(yù)烘烤），繼而進(jìn)行煅 燒（后烘烤），借此形成涂膜。預(yù)烘烤條件例如在40°C~120°C下為0. 1分鐘~5分鐘，后 烘烤條件優(yōu)選為在120 °C~300 °C、更優(yōu)選為150 °C~250 °C下，優(yōu)選為5分鐘~200分鐘， 更優(yōu)選為10分鐘~100分鐘。后烘烤后的涂膜的膜厚優(yōu)選為0.0 Ol μ m~1 μ m，更優(yōu)選為 0. 005 μ m ~0. 5 μ mD
[0249] 以所述方式形成的涂膜可將其直接提供給下一步驟的液晶單元的制造，或者也可 以在制造液晶單元之前視需要對涂膜面進(jìn)行摩擦處理。該摩擦處理可通過對涂膜面，利用 卷繞有包含例如尼龍、人造絲、棉等纖維的布的輥，向一定方向擦拭來進(jìn)行。此外，也可以進(jìn) 行如下處理：暫時進(jìn)行摩擦處理后，在涂膜面的一部分上形成抗蝕劑膜，進(jìn)而向與先前的摩 擦處理不同的方向進(jìn)行摩擦處理后，去除抗蝕劑膜。此時，通過在每個區(qū)域設(shè)為不同的摩擦 方向，能夠進(jìn)一步改善所得的液晶顯示元件的視野特性。
[0250] [步驟⑵：液晶單元的構(gòu)筑]
[0251] 繼而，將形成有涂膜的一對基板，隔著液晶層且以涂膜相對的方式對向配置而形 成液晶單元。此處使用的液晶分子優(yōu)選為具有負(fù)的介電各向異性的向列型液晶，例如可使 用：二氰基苯系液晶、嘆系液晶、希夫堿（Schiff base)系液晶、氧化偶氮（azoxy)系液 晶、聯(lián)苯系液晶、苯基環(huán)己烷系液晶等。液晶層的厚度優(yōu)選為設(shè)為I ym~5 μπι。
[0252] 為了使用所述液晶來制造液晶單元，例如可列舉以下的2種方法。第一方法為：以 各液晶取向膜對向的方式，經(jīng)由間隙（單元間隙（cell gap))而將2炔基板對向配置，使用 密封劑將2炔基板的周邊部貼合，在由基板表面及密封劑所劃分的單元間隙內(nèi)注入填充液 晶后，將注入孔密封，借此來制造液晶單元。第二方法為：在形成有液晶取向膜的2炔基板 中的其中一炔基板上的既定部位，例如涂布紫外光硬化性的密封劑，進(jìn)而在液晶取向膜面 上滴加液晶后，以液晶取向膜對向的方式貼合另一炔基板，并且使液晶在基板的整個面上 鋪開，繼而對基板的整個面照射紫外光而使密封劑硬化，借此來制造液晶單元。
[0253] 然后，在對一對基板所具有的導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下對液晶單元進(jìn)行光照 射。此處施加的電壓可設(shè)為例如5V~50V的直流或者交流。所照射的光例如可使用包含 150nm~800nm波長的光的紫外線及可見光線，優(yōu)選為包含300nm~400nm波長的光的紫 外線。照射光的光源例如可使用：低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、 氙燈、準(zhǔn)分子激光等。所述優(yōu)選的波長區(qū)域的紫外線可利用將光源與例如濾光器、衍射光柵 等并用的手段等來獲得。光的照射量優(yōu)選為l，〇〇〇J/m2以上且小于100,000J/m2,更優(yōu)選為 1，000J/m2~50, 000J/m2。
[0254] 此外，制造現(xiàn)有已知的PSA模式的液晶顯示元件時，必須照射100, 000J/m2左右的 光，但在本制造方法中，即便是將光照射量設(shè)為50, OOOJ/m2以下，進(jìn)而設(shè)為10, OOOJ/m2以下 的情況，也能夠獲得所需的液晶顯示元件。因此，除了能夠有助于削減液晶顯示元件的制造 成本以外，還能夠避免因強光的照射所引起的電特性的下降、長期可靠性的下降。
[0255] 接著，在實施了如上所述的處理后的液晶單元的外側(cè)表面貼合偏光板，借此能夠 獲得液晶顯示元件。此處使用的偏光板可列舉：以乙酸纖維素保護(hù)膜夾持被稱為"H膜"的 偏光膜而成的偏光板，所述"H膜"是使聚乙烯醇一邊延伸取向一邊吸收碘而成；或者包含H 膜其本身的偏光板等。
[0256] 本發(fā)明的液晶顯示元件可有效地應(yīng)用于多種裝置，例如可用于：鐘表、便攜型游 戲機、文字處理器（word processor)、筆記型個人電腦（note type personal computer)、 汽車導(dǎo)航系統(tǒng)（car navigation system)、攝錄機（camcorder)、個人數(shù)字助理（Personal Digital Assistant，PDA)、數(shù)碼照相機（digital camera)、手機、智能手機、各種監(jiān)視器、液 晶電視、信息顯示器等各種顯示裝置。
[0257] [實施例]
[0258] 以下，通過實施例，對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施 例。
[0259] 合成例中的各聚合物溶液的溶液粘度、聚酰亞胺的酰亞胺化率、聚合物的重量平 均分子量以及環(huán)氧當(dāng)量是利用以下方法來測定。
[0260] [聚合物溶液的溶液粘度]
[0261] 聚合物溶液的溶液粘度[mPa · s]是對使用既定的溶劑而將聚合物濃度制備成10 重量％的溶液，使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25°C下測定。
[0262] [聚酰亞胺的酰亞胺化率]
[0263] 將聚酰亞胺的溶液投入至純水中，將所得的沉淀在室溫下充分地減壓干燥后，溶 解于氘化二甲基亞砜中，將四甲基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測定1H-核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR)。根據(jù)所得的1H-NMR光譜，利用下述數(shù)學(xué)式（1)所表示的式子 來求出酰亞胺化率[% ]。
[0264] 酰亞胺化率[%] = (I-A1A2X α ) X 100…⑴
[0265] (數(shù)學(xué)式⑴中，A1是在化學(xué)位移IOppm附近出現(xiàn)的源自NH基的質(zhì)子的峰值面積， A2是源自其他質(zhì)子的峰值面積，α是其他質(zhì)子相對于聚合物的前驅(qū)物（聚酰胺酸）中的NH 基的1個質(zhì)子的個數(shù)比例）
[0266] [聚合物的重量平均分子量Mw]
[0267] 聚合物的重量平均分子量Mw是利用以下條件下的凝膠滲透色譜法來測定的聚苯 乙烯換算值。
[0268] 管柱：東曹（Tosoh)(股）制造 ，TSKgelGRCXLII
[0269] 溶劑：四氫呋喃
[0270] 溫度：40°C
[0271] 壓力：68kgf/cm2
[0272] [環(huán)氧當(dāng)量]
[0273] 環(huán)氧當(dāng)量是依據(jù)JIS C2105的"鹽酸-甲基乙基酮法"來測定的值。
[0274] 以下的合成例是通過視需要以下述的合成規(guī)模反復(fù)進(jìn)行，來確保以下的合成例、 實施例及比較例中使用的必需量的產(chǎn)物。
[0275] 〈化合物（C)的合成〉
[0276] [化合物（1-1-1)的合成]
[0277] 依據(jù)下述流程9來合成化合物（1-1-1)。
[0278] [化 27]
[0279]
[0280] ?實施例1A :化合物（OA-I)的合成
[0281] 在具備氮氣導(dǎo)入管及回流管的IOOmL的三口燒瓶中，加入3,4_環(huán)氧基環(huán)己基乙基 三甲氧基硅烷6. 0g、氫氧化鈉0. 64g、水0. 50g及異丙醇24mL，回流8小時。反應(yīng)結(jié)束后，去 除上清液，利用分取的GPC而獲得化合物（0A-1)的粗純化物，然后在甲苯中進(jìn)行再結(jié)晶，借 此獲得化合物（0A-1)的白色結(jié)晶0.85g。
[0282] ?實施例2A :化合物（1-1-1)的合成
[0283] 在具備氮氣導(dǎo)入管、滴加漏斗及溫度計的200mL的三口燒瓶中，加入化合物 (0A-1)6. 8g、四氫呋喃80mL及三乙基胺I. 6g，進(jìn)行冰浴冷卻。繼而，向滴加漏斗中加入甲基 二氯硅烷0. 92g及四氫呋喃20mL，緩緩地滴加后，恢復(fù)為室溫，攪拌一晝夜。反應(yīng)結(jié)束后，將 反應(yīng)液注入至400mL的甲醇中而產(chǎn)生沉淀，通過過濾來回收所述沉淀，在甲苯中進(jìn)行再結(jié) 晶，借此獲得化合物（1-1-1)的白色結(jié)晶3. 4g。
[0284] [實施例3A :聚合物（1-1P-1)的合成]
[0285] 依據(jù)下述流程10來合成聚合物（1-1P-1)。
[0286] [化 28]
[0287]
[0288] 在具備氮氣導(dǎo)入管及回流管的IOOmL的三口燒瓶中，添加化合物（1-1-1) 3. 4g、異 氰脲酸衍生物（商品名DA-MGIC(四國化成制造））0. 53g以及四氫呋喃20mL后，添加鉑-二 乙烯基硅氧烷絡(luò)合物二甲苯溶液（濃度為2. 1% ) 10 μ L，回流8小時。反應(yīng)結(jié)束后，注入至 200mL的甲醇中而產(chǎn)生沉淀，通過過濾來回收所述沉淀，并進(jìn)行真空干燥，借此獲得聚合物 (1-1?-1)3.(^。所得的聚合物（1-1?-1)的咖為 23,000。
[0289] [實施例4A :化合物（1-5-1)的合成]
[0290] 依據(jù)下述流程11來合成化合物（1-5-1)。
[0291] [化 29]
[0292]
[0293] 在具備氮氣導(dǎo)入管、滴加漏斗及溫度計的200mL的三口燒瓶中，加入化合物 (0A-1) 6. 8g、四氫呋喃80mL及三乙基胺I. 6g，進(jìn)行冰浴冷卻。繼而，向滴加漏斗中加入3-氯 丙基二氯甲基硅烷I. 5g及四氫呋喃20mL，緩緩地滴加后，恢復(fù)為室溫，攪拌一晝夜。反應(yīng)結(jié) 束后，將反應(yīng)液注入至400mL的甲醇中而產(chǎn)生沉淀，通過過濾來回收所述沉淀，在甲苯中進(jìn) 行再結(jié)晶，借此獲得化合物（1-5-1)的白色結(jié)晶3. 6g。
[0294] [實施例5A :聚合物（1-5P-1)的合成]
[0295] 依據(jù)下述流程12來合成化合物（1-5P-1)。
[0296] [化 30]
[0297]
[0298] 在具備氮氣導(dǎo)入管、回流管及溫度計的IOOmL三口燒瓶中，添加化合物 (1-5-1)3. 6g、雙酚A 0. 46g、碳酸鉀0. 55g及N-甲基吡咯烷酮30mL，在100°C下進(jìn)行8小時 聚合。聚合結(jié)束后，添加環(huán)己酮30mL，以水進(jìn)行3次分液洗滌后，濃縮至10mL，注入至IOOmL 的甲醇中而產(chǎn)生沉淀，回收所述沉淀，并進(jìn)行真空干燥，借此獲得聚合物（1-5P-1)3. lg。所 得的聚合物（1-5P-1)的Mw為19, 000。
[0299] [實施例6A :含取向基的聚有機硅氧烷（S-I)的合成]
[0300] 在IOOmL的三口燒瓶中，加入化合物（l-lP-l)1.9g、甲基異丁基酮15g、下述式 (2-2-2-1)所表示的化合物0. 44g、下述式（2-4-3-1)所表示的化合物I. 37g、2,6-二-叔丁 基-4-甲氧基苯酚20mg及商品名"UCAT 18X"（三亞普羅（San-Apro)(股）制造，環(huán)氧化合 物的硬化促進(jìn)劑）〇. 19g，在90°C下進(jìn)行48小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中添加甲 醇而生成沉淀，將該沉淀物溶解于乙酸乙酯中，將所得的溶液進(jìn)行3次水洗后，蒸餾去除溶 劑，借此獲得含取向基的聚有機硅氧烷（S-I)的白色粉末1.5g。該聚合物的Mw為24, 200。
[0301] [化 31]
[0302]
[0303][實施例7A :含取向基的聚有機硅氧烷（S-2)的合成]
[0304] 在IOOmL的三口燒瓶中，加入化合物（l-5P-l)1.9g、甲基異丁基酮15g、化合物 (2-2-2-1) 0· 44g、化合物（2-4-3-1) I. 37g、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚 20mg 及硬化促 進(jìn)劑"UCAT18X"0. 19g，在90°C下進(jìn)行48小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中添加甲 醇而生成沉淀，將該沉淀物溶解于乙酸乙酯中，將所得的溶液進(jìn)行3次水洗后，蒸餾去除溶 劑，借此獲得含取向基的聚有機硅氧烷（S-2)的白色粉末1.5g。該聚合物的Mw為20, 800。
[0305] 〈聚酰亞胺的合成〉
[0306] [合成例1]
[0307] 將作為四羧酸二酐的2, 3, 5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐19. lg、以及作為二胺的膽甾 烷氧基-2,4-二氨基苯（下述式（DA-I)所表示的化合物）8. 49g及對苯二胺7. 42g，溶解于 140g的NMP中，在60°C下進(jìn)行4小時反應(yīng)。將所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加 NMP，以 固體成分濃度為10%的溶液來測定粘度，結(jié)果，溶液粘度為IOOmPa *s。在所得的聚酰胺酸 溶液中添加325g的NMP、吡啶6. 74g及乙酸酐8. 69g，在110°C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)。酰 亞胺化反應(yīng)后，利用新的NMP將系統(tǒng)內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換（通過本操作，將酰亞胺化反應(yīng) 中使用的吡啶、乙酸酐去除至系統(tǒng)外），獲得含有約15重量％的酰亞胺化率為約50%的聚 酰亞胺（PI-I)的溶液。
[0308] [化 32]
[0309]
[0310] 〈其他的聚有機硅氧烷的合成〉
[0311] [合成例2 :含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷的合成]
[0312] 在具備攪拌機、溫度計、滴加漏斗及回流冷卻管的反應(yīng)容器中，加入2-(3,4_環(huán)氧 基環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷100. 〇g、甲基異丁基酮500g以及三乙基胺10. 0g，在室溫下 進(jìn)行混合。繼而，花30分鐘自滴加漏斗中滴加去離子水100g后，一邊在回流下混合，一邊 在80°C下進(jìn)行6小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，取出有機層，利用0. 2重量％硝酸銨水溶液洗滌至 洗滌后的水成為中性為止，然后在減壓下蒸餾去除溶劑及水，借此以粘稠透明液體的形式 獲得聚有機硅氧烷（EPS-I)。
[0313] 對該聚有機硅氧烷（EPS-I)進(jìn)行1H-NMR分析，結(jié)果在化學(xué)位移（δ )= 3. 2ppm附 近，如理論強度那樣獲得基于氧雜環(huán)丙基的峰值，確認(rèn)到反應(yīng)中未產(chǎn)生環(huán)氧基的副反應(yīng)。該 聚有機硅氧烷（EPS-I)的Mw為2, 200,環(huán)氧當(dāng)量為186g/摩爾。
[0314] [合成例3 :含取向基的聚有機硅氧烷的合成]
[0315] 在IOOmL的三口燒瓶中，加入含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷（EPS-l)l. 8g、甲基異丁基 酮 16g、化合物（2-2-2-1) 0· 55g、化合物（2-4-3-1) I. 72g、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚 2