其組合。
[0131] 在一個(gè)方面,Ar1到Ar9獨(dú)立地選自由以下組成的群組:
[0132]
[0133] 其中k是1到20的整數(shù);X1。1到X1(18是C(包括CH)或N;Z1(11是NAr\ 0或SJr1 具有以上定義的相同基團(tuán)。
[0134]HIL或HTL中所用的金屬絡(luò)合物的實(shí)例包括(但不限于)以下通式:
[0135]
[0136] 其中Met是金屬,其可以具有大于40的原子重量;(Yicil-Ylt12)是雙齒配位體,Yltl1和 Ylt12獨(dú)立地選自C、N、0、P和S;L1(11是輔助性配位體;k'是1到可以與金屬連接的最大配位 體數(shù)的整數(shù)值;并且k' +k〃是可以與金屬連接的最大配位體數(shù)。
[0137]在一個(gè)方面,(Yicil-Ylt12)是2-苯基吡啶衍生物。在另一方面,(Yicil-Ylt12)是碳烯配 位體。在另一方面,Met選自Ir、Pt、0s和Zn。在另一方面,金屬絡(luò)合物具有小于約0. 6V的 相對于Fc+/Fc對的溶液態(tài)最小氧化電位。
[0138]主體:
[0139] 本發(fā)明的有機(jī)EL裝置的發(fā)光層優(yōu)選地至少含有金屬絡(luò)合物作為發(fā)光材料,并且 可以含有使用金屬絡(luò)合物作為摻雜劑材料的主體材料。主體材料的實(shí)例不受特別限制,并 且可以使用任何金屬絡(luò)合物或有機(jī)化合物,只要主體的三重態(tài)能量大于摻雜劑的三重態(tài)能 量即可。雖然下表將主體材料分類為優(yōu)選用于發(fā)射各種顏色的裝置,但可以使用任何主體 材料與任何摻雜劑,只要滿足三重態(tài)準(zhǔn)則即可。
[0140]用作主體的金屬絡(luò)合物的實(shí)例優(yōu)選具有以下通式:
[0141]
[0142] 其中Met是金屬;(Y1ci3-Ylt14)是雙齒配位體,Ylt13和Y1(14獨(dú)立地選自C、N、0、P和S; Lltl1是另一配位體;k'是1到可以與金屬連接的最大配位體數(shù)的整數(shù)值;并且k' +k〃是可以 與金屬連接的最大配位體數(shù)。
[0143]在一個(gè)方面,金屬絡(luò)合物是:
[0144]
[0145] 其中(O-N)是具有與0和N原子配位的金屬的雙齒配位體。
[0146]在另一方面,Met選自Ir和Pt。在另一方面,(Y1ci3-Ylt14)是碳烯配位體。
[0147]用作主體的有機(jī)化合物的實(shí)例選自由芳香族烴環(huán)化合物組成的群組,例如苯、聯(lián) 苯、聯(lián)三苯、三亞苯、萘、蒽、菔、菲、荷、花、苣、花、奧;由芳香族雜環(huán)化合物組成的群組,例如 二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲 哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁 唑、噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、剛噪、苯并咪唑、剛挫、R引噪 并噁嗪、苯并噁唑、苯并異噁唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、 喋啶、二苯并哌喃、叮啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩 并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶;和由2到10個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元組 成的群組,所述結(jié)構(gòu)單元為選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基的相同類型或不同類型的基 團(tuán),并且直接或經(jīng)由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、鏈結(jié)構(gòu)單元和脂族環(huán) 基中的至少一者彼此鍵結(jié)。其中每個(gè)基團(tuán)進(jìn)一步被選自由以下組成的群組的取代基取代: 氣、沉、齒基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜 條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、幾酸基、醋基、臆基、異臆基、硫基、亞橫醜基、橫醜基、 膦基和其組合。
[0148] 在一個(gè)方面,主體化合物在分子中含有以下基團(tuán)中的至少一者:
[0149]
[0150] 其中Rltl1到R1(17獨(dú)立地選自由以下組成的群組:氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷 基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、 羰基、羧酸基、酯基、腈基、異腈基、硫基、亞磺?;?、磺?;?、膦基和其組合,當(dāng)其是芳基或雜 芳基時(shí),其具有與上述Ar類似的定義。k是0到20或1到20的整數(shù);k'"是0到20的 整數(shù)。Xlt11到X1(18選自C(包括CH)或N。Z1(11 和Z1(12選自NR1(11、0 或S。
[0151] HBL:
[0152] 空穴阻擋層(HBL)可以用以減少離開發(fā)射層的空穴和/或激子的數(shù)目。與缺乏阻 擋層的類似裝置相比,這種阻擋層在裝置中的存在可以產(chǎn)生實(shí)質(zhì)上較高的效率。此外,阻擋 層可以用以將發(fā)射限于OLED的所要區(qū)域。
[0153] 在一個(gè)方面,HBL中所用的化合物含有用作上述主體的相同分子或相同官能團(tuán)。
[0154] 在另一方面,HBL中所用的化合物在分子中含有以下基團(tuán)中的至少一者:
[0155]
[0156] 其中k是1到20的整數(shù);Lltl1是另一配位體,k'是1到3的整數(shù)。
[0157] ETL:
[0158] 電子輸送層(ETL)可以包括能夠輸送電子的材料。電子輸送層可以是本質(zhì)的(未 摻雜)或經(jīng)摻雜的。摻雜可以用以增強(qiáng)導(dǎo)電性。ETL材料的實(shí)例不受特別限制,并且可以使 用任何金屬絡(luò)合物或有機(jī)化合物,只要其典型地用以輸送電子即可。
[0159] 在一個(gè)方面,ETL中所用的化合物在分子中含有以下基團(tuán)中的至少一者:
[0160]
[0161] 其中Rltl1選自由以下組成的群組:氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、烷 氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、幾酸基、 酯基、腈基、異腈基、硫基、亞磺?;⒒酋;㈧⒒推浣M合,當(dāng)其是芳基或雜芳基時(shí),其具 有與上述Ar類似的定義。Ar1到Ar3具有與上述Ar類似的定義。k是1到20的整數(shù)。Xiqi 到Xltl8選自C(包括CH)或N。
[0162] 在另一方面,ETL中所用的金屬絡(luò)合物包括(但不限于)以下通式:
[0163]
[0164] 其中(O-N)或(N-N)是具有與原子0、N或N、N配位的金屬的雙齒配位體;Lltl1是 另一配位體;k'是1到可以與金屬連接的最大配位體數(shù)的整數(shù)值。
[0165] 在OLED裝置的每個(gè)層中所用的任何上述化合物中,氫原子可以部分或完全氘化。 因此,任何具體列出的取代基(例如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等)涵蓋其非氘化、部 分氘化和完全氘化形式。類似地,取代基類別(例如(但不限于)烷基、芳基、環(huán)烷基、雜芳 基等)也涵蓋其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。
[0166] 除本文所公開的材料外和/或與本文所公開的材料組合,OLED中還可以使用許多 空穴注入材料、空穴輸送材料、主體材料、摻雜劑材料、激子/空穴阻擋層材料、電子輸送材 料和電子注入材料??梢耘c本文所公開的材料組合用于OLED中的材料的非限制性實(shí)例在 下表A中列出。表A列出材料的非限制性類別、每種類別的化合物的非限制性實(shí)例和公開 所述材料的參考文獻(xiàn)。
[0167] 表A
[0168]
[0191] 實(shí)驗(yàn)
[0192] 合成實(shí)例
[0193] 合成化合物A1-L1-B1-M2-D1
[0195]將2-(3-(911-咔唑-9-基)苯基)-911-咔唑(3.5(^,8.57臟〇1)、2-溴二苯并[13,(1] 噻吩(2. 255g,8. 57mmol)、三(二苯亞甲基丙酮)二鈕(0) (0? 157g,0. 171mmol)、二環(huán)己基 (2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯(lián)苯]-2-基)膦(0.211§,0.514111111〇1)和2-甲基丙-2-酸鈉 (I. 647g,17. 14mmol)于二甲苯(IOOmL)中的溶液在氮?dú)庀禄亓?6小時(shí)。將熱反應(yīng)混合物 通過短Cdit^塞過濾,并且然后蒸發(fā)溶劑。將粗物質(zhì)通過在硅膠上用庚烷/DCM(1/1,v/v) 作為洗脫劑進(jìn)行柱色譜來純化,并且然后由甲苯/乙醇再結(jié)晶,得到呈白色固體狀的化合 物A1-L1-B1-M2-D1(2.lg,42% )。
[0196]合成化合物A4-L1-B1-M2-D1
[0197]
[0198]將 2-(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)-9H-咔唑(3. 50g,8. 57mmol)、2-溴三亞 苯(3. 16g,10. 28mmol)、三(二苯亞甲基丙酮)二鈕(0) (0? 157g,0? 171mmol)、二環(huán)己基 (2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯(lián)苯]-2-基)膦(0.211§,0.514111111〇1)和2-甲基丙-2-酸鈉 (1.647g,17. 14mmol)于二甲苯(150mL)中的溶液在氮?dú)庀禄亓?6小時(shí)。將熱反應(yīng)混合物 通過短CdilV1塞過濾,并且然后蒸發(fā)溶劑。將粗物質(zhì)通過在硅膠上用庚烷/二氯甲烷(1/1, v/v)作為洗脫劑進(jìn)行柱色譜來純化,并且然后由庚烷/二氯甲烷再結(jié)晶,得到呈白色固體 狀的化合物A4-L1-B1-M2-D1(3. 5g,64% )。
[0199] 合成化合物5
[0201] 將3-(3-(911-咔唑-9-基)苯基)-911-咔唑(78,17.14臟〇1)、2-溴三亞苯(4.74 8, 15. 42mmol)、2_ 甲基丙-2-酸鈉(3. 29g,34. 3mmol)、三(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0) (0.235g,0.257mmol)和二環(huán)己基(2',6'_ 二甲氧基-[1,1'-聯(lián)苯]-2-基)膦(0.211g, 0.514mmol)于二甲苯(120ml)中的溶液在氮?dú)庀禄亓?6小時(shí)。將熱反應(yīng)混合物通過短 Cclit,塞過濾,并且然后蒸發(fā)溶劑。將粗物質(zhì)通過在硅膠上用庚烷/二氯甲烷(1/1,v/V) 作為洗脫劑進(jìn)行柱色譜來純化,并且然后由甲苯/乙醇再結(jié)晶,得到呈白色固體狀的化合 物 5(5.