可拆除膠粘條的制作方法
【專利說明】可拆除膠粘條
[0001] 本發(fā)明涉及基于苯乙稀嵌段共聚物的耐撕裂壓敏膠粘條（adhesive strip)，其 可用于生產(chǎn)粘合物（bond)，所述粘合物可通過在膠粘平面的方向上伸展拉伸（expansive streching)而再次拆除。
[0002] 彈性地或者塑性地高度可伸展自膠粘帶（其可通過在膠粘平面中伸展拉伸而 無殘留地和無損地再次拆除）是已知的，例如從US 4, 024, 312 A, DE 33 31 016 C2, WO 92/11332 Al, WO 92/11333 Al, DE 42 22 849 Cl, WO 95/06691 Al, DE 195 31 696 Al, DE 196 26 870 Al, DE 196 49 727 Al, DE 196 49 728 Al, DE 196 49 729 Al,DE 197 08 364 A1，DE 197 20 145 A1，DE 198 20 858 A1，W0 99/37729 Al 和 DE 100 03 318 A1，并且下 文也稱其為可剝?nèi)プ訧父粘帶。
[0003] 這種可剝?nèi)プ阅z粘帶經(jīng)常以膠粘膜條的形式使用，其在一個(gè)側(cè)面上或者在兩個(gè)側(cè) 面上壓敏膠粘和其優(yōu)選具有不壓敏膠粘的握持區(qū)域，所述拆除過程從握持區(qū)域開始。相應(yīng) 的自膠粘帶的具體應(yīng)用參見 DE 42 33 872 Cl, DE 195 11 288 Cl, US 5,507,464 BI, US 5,672,402 Bl 和 WO 94/21157 Al 等。特殊形式也描述在 DE 44 28 587 Cl, DE 44 31 914 Cl, WO 97/07172 Al, DE 196 27 400 Al, WO 98/03601 Al 和 DE 196 49 636 Al, DE 197 20 526 Al, DE 197 23 177 Al, DE 197 23 198 Al, DE 197 26 375 Al, DE 197 56 084 Cl, DE 197 56 816 Al, DE 198 42 864 Al, DE 198 42 865 Al, WO 99/31193 Al, WO 99/37729 Al, WO 99/63018 Al, WO 00/12644 Al 和 DE 199 38 693 Al 中。
[0004] 上述可剝?nèi)ツz粘膜條的優(yōu)選使用領(lǐng)域具體包括以下面的方式在家居、工作和辦公 領(lǐng)域中的輕重量至中等重量的物體的固定：固定可無殘留和無損地再次拆除。對(duì)于在家居 和辦公領(lǐng)域中的使用，通常使用超過400 μ m的非常厚的產(chǎn)品。
[0005] 在消費(fèi)電子工業(yè)中-例如，在移動(dòng)電話、數(shù)碼相機(jī)或者手提式電腦的生產(chǎn)中-日 益需要在使用后在處置時(shí)分離單個(gè)構(gòu)件的可能性。然后可將一些構(gòu)件重新使用或者再循 環(huán)?；蛘咧辽賳为?dú)處置是可能的。因此，可拆除膠粘性粘合物在這種工業(yè)中是非常吸引人 的。具體地，具有高保持力和可按希望容易除去的膠粘帶在這里形成膠粘條的有利（臨時(shí)） 替代物，所述膠粘條為了拆除必須首先進(jìn)行預(yù)處理（例如通過加熱）。
[0006] 在消費(fèi)電子領(lǐng)域中，優(yōu)選盡可能薄的膠粘條，因?yàn)樽罱K設(shè)備應(yīng)盡可能薄并因此所 有單個(gè)構(gòu)件也應(yīng)占據(jù)小空間。
[0007] 當(dāng)使用無載體的非常薄的可剝?nèi)ツz粘條時(shí)，存在增加的撕裂（參見DE 33 31 016 C2)。然而，如果膠粘條撕裂，通常不再可拆除它們，因?yàn)槟z粘條的剩余部分回彈至膠粘處 (接合點(diǎn)，joint)并因此無握持翼片可利用。
[0008] WO 92/11333 Al描述了可剝?nèi)ツz粘帶，其使用高度可拉伸膜作為載體，所述高度 可拉伸膜在拉伸后具有〈50%的回彈性并因此不是橡膠彈性的。
[0009] 彈性載體層例如公開在DE 197 08 366 Al或者DE 27 28 346 Al中。在這兩種 情況中，所述載體層由與膠粘層材料相似的材料（優(yōu)選為苯乙烯嵌段共聚物）組成。在所 述載體層和膠粘層之間的相似性具有以下缺點(diǎn)（其也有時(shí)描述在說明書中）：所用樹脂也 能夠容易地迀移至所述載體層中。因此必須在所述載體中和在膠粘外層中使用相似的或者 相同的樹脂，或者包含分離層。在長時(shí)間后，樹脂的迀移可導(dǎo)致特別是在膠粘層中的樹脂的 損耗，結(jié)果，膠粘層具有較少粘合力或者甚至根本不再呈現(xiàn)壓敏膠粘。
[0010] WO 92/11332 Al描述了膠粘膜條，其可通過在膠粘平面中牽拉而再次拆除并且其 可使用高度可拉伸的基本上非回彈性膜作為載體。作為膠粘組合物，僅使用UV交聯(lián)的丙烯 酸酯聚合物，其不能實(shí)現(xiàn)高粘合強(qiáng)度并且其與例如使用基于乙烯基芳族嵌段共聚物的膠粘 組合物的情況相比在伸展期間損失較少的膠粘力。
[0011] 其它公開如WO 2010/141248 Al描述了使用聚異丁烯壓敏膠粘組合物的系統(tǒng)，其 同樣呈現(xiàn)低膠粘力。
[0012] 具有發(fā)泡的膜載體的可剝?nèi)ツz粘膜條（其不為壓敏膠粘的）描述在WO 95/06691 Al, DE 196 49 727 Al, DE 196 49 728 Al, DE 196 49 729 Al 和 DE 198 20 858 Al 中。然 而，因?yàn)橹虚g泡沫體載體，低于200 μ m的小厚度膠粘膜條是不可能的。
[0013] 本發(fā)明的目的是尋找膠粘條，其通過在膠粘平面的方向上拉伸而可拆除且包含基 于乙烯基芳族嵌段共聚物的膠粘組合物和載體，所述載體可高度伸展和對(duì)于大部分而言是 彈性的，且用于膠粘層中的樹脂不從膠粘層迀移到其中。
[0014] 所述目的根據(jù)本發(fā)明通過如主權(quán)利要求中所指定的一大類的壓敏膠粘膜條實(shí)現(xiàn)。 從屬權(quán)利要求提供壓敏膠粘膜條的有利的進(jìn)一步發(fā)展。
[0015] 因此，本發(fā)明涉及包含至少兩個(gè)層，具體為三個(gè)層的壓敏膠粘膜條，其可通過基本 上在膠粘平面中的伸展拉伸而無殘留和無損地再次拆除，其具有載體，在所述載體上，第一 外部膠粘組合物層存在于至少一個(gè)側(cè)面上，其中
[0016] ?所述膠粘組合物層包含基于乙烯基芳族嵌段共聚物和膠粘樹脂的膠粘組合 物，其中所述樹脂的至少75% (基于總樹脂含量）選擇具有大于_20°C，優(yōu)選大于0°C的 DACP(二丙酮醇濁點(diǎn)），和
[0017] ?所述載體具有至少一個(gè)包含聚氨酯的層，該層的斷裂伸長率為至少100%和回彈 性為超過50%。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的第一有利實(shí)施方案，所述載體在兩個(gè)側(cè)面上設(shè)有膠粘組合物層，其 中第二膠粘組合物層優(yōu)選同樣基于乙烯基芳族嵌段共聚物和膠粘樹脂。更優(yōu)選地，所述第 一和第二膠粘組合物層具有相同組成。
[0019] 優(yōu)選這樣的膠粘膜條實(shí)施方案：其中所述載體僅包含單一層。
[0020] 特別有利的膠粘膜條包含
[0021] ?聚氨酯的單層載體，其中所述載體的斷裂伸長率為至少100%和回彈性為超過 50%，其中
[0022] ?向所述載體在兩個(gè)側(cè)面上施用膠粘組合物層，所述膠粘組合物層包含基于乙烯 基芳族嵌段共聚物和膠粘樹脂的膠粘組合物，其中更優(yōu)選地，膠粘組合物的組成相同。
[0023] 為了相應(yīng)地已知的可剝?nèi)ツz粘膜條可容易地和無殘留地再次拆除，它們必須具有 特定的膠粘相關(guān)性質(zhì)：
[0024] 膠粘膜條的膠粘性必須在拉伸時(shí)顯著下降。在拉伸狀態(tài)下的膠粘力越低，拆除時(shí) 基底受損就越少。
[0025] 在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的膠粘組合物的情況下這種性質(zhì)特別明顯，其中膠 粘性降低至接近彈性極限的低于10%。
[0026] 為了可剝?nèi)ツz粘帶可容易地和無殘留地再次拆除，除了上述膠粘相關(guān)性質(zhì)之外， 它們必須也具有一些特定的機(jī)械性質(zhì)。
[0027] 特別有利地，拉伸強(qiáng)度和剝?nèi)チΦ谋嚷蚀笥?,優(yōu)選大于3。
[0028] 剝?nèi)チκ菫榱送ㄟ^在膠粘平面的方向上平行牽拉從膠粘處拆除膠粘條必須施加 的力。剝?nèi)チΠ缟纤龅膹幕撞鸪z粘條所必須的力和使膠粘條變形必須施加的 力。使膠粘條變形所需要的力取決于膠粘膜條的厚度。
[0029] 另一方面，在所考慮的膠粘膜條厚度范圍（50 ym至800 ym)內(nèi)，拆除所需的力與 膠粘條厚度無關(guān)。
[0030] 另一方面，拉伸能力與膠粘條厚度成比例地提高。因此，對(duì)于具有單層結(jié)構(gòu)的自膠 粘帶，如DE 33 31 016 C2中所披露，低于特定厚度的拉伸強(qiáng)度低于拉脫力。另一方面，大 于特定厚度時(shí)，拉脫力與剝?nèi)チΦ谋嚷蚀笥?。
[0031] 優(yōu)選用作壓敏膠粘組合物的是基于嵌段共聚物的那些，所述嵌段共聚物包含主要 由乙烯基芳族化合物（優(yōu)選苯乙烯）形成的聚合物嵌段（A嵌段），和主要通過1，3-二烯如 丁二烯和異戊二烯的聚合或者二者的共聚物形成的聚合物嵌段（B嵌段）。所述產(chǎn)物由此也 可在二烯嵌段中部分地或者全部地氫化。乙烯基芳族化合物和異丁烯的嵌段共聚物同樣可 根據(jù)本發(fā)明使用。
[0032] 壓敏膠粘組合物的嵌段共聚物優(yōu)選具有聚苯乙烯末端嵌段。
[0033] 得自A和B嵌段的嵌段共聚物可包含相同或者不同的B嵌段。嵌段共聚物可具有 線性A-B-A結(jié)構(gòu)。也可使用放射形式的嵌段共聚物以及星形和線性多嵌段共聚物。A-B二 嵌段共聚物可作為其它組分存在。所有上述聚合物可單獨(dú)使用或者在與