專利名稱：可聚合的,光活性1,3二氧雜環(huán)戊烷二酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可聚合的，光活性1，3-二氧雜環(huán)戊烷二酯，含有這類化合物的液晶混合物以及它們以聚合狀態(tài)作為光學(xué)元件的應(yīng)用。
用定向?qū)踊蛟谕鈭鲇绊懴?，提供有光引發(fā)劑的可聚合液晶可在基底上或在槽盒中定向，然后用適當(dāng)波長的光照射而在這種狀態(tài)下聚合，得到的化學(xué)上固定的結(jié)構(gòu)即使在高溫條件下也得以保持。
本發(fā)明涉及可聚合的手性摻雜劑以及含有它們的液晶膽甾醇混合物。在液晶層中這些摻雜劑誘導(dǎo)出螺旋結(jié)構(gòu)。在這樣的層中的均勻取向的狀態(tài)(Grandjean構(gòu)造)下，一定波長范圍(選擇性反射范圍)的光被分裂成左旋和右旋圓偏振光分量，其中一種圓偏振光分量被完全反射、另一種分量則未被衰減而透過，這依賴于膽甾醇螺旋結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)方向。在選擇性反射范圍以外的光則不受影響地透過。光譜中反射帶的位置是被膽甾醇螺旋的螺距所決定的，帶寬則與材料的雙重折射(雙折射)相關(guān)。具有這些光學(xué)性質(zhì)的層是有諸多用處的理想介質(zhì)，包括濾色片，光學(xué)帶通濾波器和起偏器等。
可聚合的摻雜劑在聚合后必須呈現(xiàn)良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，在普通溶劑中良好的溶解度以及對電場和電磁輻射的良好穩(wěn)定性。當(dāng)與向列化合物混合時，它們應(yīng)該在約10℃至約100℃范圍內(nèi)，特別是約25℃至約80℃范圍內(nèi)具有膽甾醇的中間相。
因?yàn)橐壕б话闶亲鳛榛旌衔飦響?yīng)用，所以對于各別組份來說重要的是它們令人滿意的相互混溶性。由可聚合液晶和不可聚合的光活性組份所形成的混合物通常導(dǎo)致馳予現(xiàn)象，例如螺距的溫度依賴性和網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定性的降低。另一方面，普通的光活性可光化學(xué)低聚或高聚的添加劑則只呈現(xiàn)出相對較低的扭轉(zhuǎn)力。
這樣，目的是生產(chǎn)用光化學(xué)方法可聚合的光活性化合物，特別是用于濾光片中的，這些化合物具有高的扭轉(zhuǎn)力。它們能以足夠高的濃度被加到液晶混合物中以達(dá)到所需的螺距而不致明顯損害混合物的透明點(diǎn)或其它物理性質(zhì)。為此目的應(yīng)有可能從市售原料或其它已知的原料容易和便宜地制造它們。還有，應(yīng)有可能定向和構(gòu)造混合物，它含有這類光活性可聚合化合物，只要有可能沒有區(qū)域結(jié)構(gòu)，并且這些混合物在交聯(lián)狀態(tài)還應(yīng)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和長期貯存的穩(wěn)定性。
EP-A-0441213和EP-A-0675188(兩篇專利均為Hoffmann-LaRoche Inc公司的)描述了光活性但不能聚合的二氧雜環(huán)戊烷二酯。它們可簡單地由便宜的酒石酸二酯制造、具有相對低的粘度、容易溶解并在液晶混合物中誘導(dǎo)出小的螺距。GB.A.2298202(Merck PatentGmbH)和Lig.Gryst.22，451(1997)(Schibaev等人)描述了帶有可聚合基團(tuán)的阿托異構(gòu)的2，2’-二取代1，1’聯(lián)萘衍生物，它能誘導(dǎo)出很高的扭轉(zhuǎn)運(yùn)動，但它的制造(從光活性的1，1’-聯(lián)萘-2-酚)則昂貴得難于接受。
按照本發(fā)明，具有下式I的可用光交聯(lián)的光活性二氧雜環(huán)戊烷二酯令人驚訝地能滿足上述需要。它們或者本身就是液晶，或者當(dāng)加入到液晶化合物或混合物中去時只會導(dǎo)致小的相降低(Phasedepression)。它們可誘導(dǎo)出很高的扭轉(zhuǎn)運(yùn)動，很穩(wěn)定并容易溶解，具有低粘度，并且可以從很便宜的光活性原料容易地制造。它們具有以下通式
其中W1代表具有以下結(jié)構(gòu)的可聚合基團(tuán)CH2＝CH-，CH2＝CH-Ph-，CH2＝CH-COO-， CH2＝C(CH3)-COO-， CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)-COO-， CH2＝CH-COOPh-， CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝CH-CO-NCH3-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(CH3)-CONHCH3-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，(Ph)-CH＝CH-or
其中(ph)代表苯基，ph代表1，4-亞苯基；
S2代表一個間隔單元，諸如任何含有2至20個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其上供選擇地可單一或多重地被氟和/或單一地被氯或氰基所取代，該單元也可單一地或兩次地被-O-、-COO-、-OOC-、-CH＝CH-、-C≡C-、-NH-、-NHCO-和/或-CONH-這些基團(tuán)所中斷；Y1代表一個單鍵或下列基團(tuán)之一-O-、-COO-、-OOC-、-OCOO-、-S-、-CONH-或-NHCO-；M代表具有下式(a)的兩價中介(merogenie)基團(tuán)
其中環(huán)A、B、C、D各自獨(dú)立地代表未取代的1，4-亞苯基或反式1，4-亞環(huán)己烷基，和/或單一或多重地被氟、和/或單一地被氯、烷基、烷氧基、氟代烷基、氟代烷氧基、鏈烯基、烯氧基或氰基所取代的1，4-亞苯基；和/或環(huán)A，B，C，D中的一個也可代表未取代的吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基或2，6-亞萘基；Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地代表一個單鍵、-COO-、-OOC-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)3O-、-O-(CH2)3-、-(CH2)2-、或-(CH2)4-；p和q各自獨(dú)立地表示0或1；R1和R2代表含有多至8個碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)狀的烷基。
上述環(huán)A、B、C、D上的烷基、烷氧基、鏈烯基和烯氧基取代基中最多含5個碳原子，優(yōu)選最多3個碳原子。
氟代烷基或烷氧基是這樣的烷基和烷氧基，其中烴基部分單一或多重地被氟所取代，例如三氟甲基、二氟甲基、1、或2-氟乙基、1-、2-或3-氟丙基、1-、2-或3-氟丙氧基、2.2-或3，3-二氟丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基等。
取代的1，4-亞苯基的實(shí)例有2，3-二氟-1，4-亞苯基，2，5-二氟-1，4-亞苯基，2，6-二氟-1，4-亞苯基，或在位置2或3帶有下列取代基中的一個的1，4-亞苯基氟、氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、烯丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、烯丙氧基或氰基。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的化合物是那些具有通式IA的化合物
其中W2表示具有以下結(jié)構(gòu)的可聚合基團(tuán)CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-， CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2CH-OOC-或
S2表示任何含有2至20個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其上可單一地或多重地被氟所取代，和/或單一地被氯或氰基所取代，該基團(tuán)也可一次或兩次被-O-、-COO-、-OOC-、-CH＝CH-和/或-C≡C-所中斷；Y2表示單鍵、-O-、-COO-或-OOC-；R3表示含有1至5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基；Z1、Z2和Z3、p、q和環(huán)A、B、C、D的意義與式(a)中的相同。
按照本發(fā)明，更特別優(yōu)選的化合物是那些具有通式IA的化合物，其中W2表示CH2＝CH-COO-或CH2＝C(CH3)COO-；S2表示含有2個至12個碳原子的直鏈亞烷基，它也可一次或兩次被-O-所間斷；A、B、C、D各自獨(dú)立地表示未取代的1，4-亞苯基或反式-1，4-亞環(huán)己基，和/或單一式多重地被氟和/或單一地被氯、甲基、甲氧基或氰基所取代的1，4-亞苯基，和/或環(huán)A、B、C、D當(dāng)中之一也可表示未取代的吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基，吡嗪-2，5-二基，噻吩-2，5-二基或2，6-亞萘基；Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地表示一個單鍵、-COO-、-OOC-、-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2-或-C≡C-Y2、R3、p和q的意義與式IA中的相同。
具有式I的光活性酒石酸衍生物可容易地通過把醛AW1-S1-Y1-M-CHO (A)或它的一種衍生物諸如二烷基或亞烷基縮醛與L-或D-酒石酸衍生物BR1OOC-C*H(OZ)-C*H(OZ)-COOR2(B)進(jìn)行酸催化環(huán)縮合反應(yīng)而制得，其中OZ代表羥基或三甲基甲硅氧基或其它活化的羥基衍生物，并且其中R1、R2、W1、S1和Y1的意義與前相同。
不同的方法從文獻(xiàn)中可以找到。例如，醛A可用R，R-或S.S-2，3-雙(三甲基甲硅氧基)丁二酸二烷基酯在例如催化量的三氟化硼乙醚復(fù)合物和三氟甲烷磺酸作用下被轉(zhuǎn)化為式I化合物。進(jìn)一步的方法包括在一種惰性溶劑諸如甲苯中在催化量的強(qiáng)酸諸如對甲苯磺酸作用下將醛A與原甲酸三烷基酯進(jìn)行反應(yīng)，并在煮沸加熱條件下用B(R＝H)重新乙?；纬傻亩榛s醛，同時恒沸蒸出相應(yīng)的低沸點(diǎn)烷醇。最后，醛A他可以在沸騰的惰性溶劑諸如苯中，在一種酸諸如草酸和一種吸水劑諸如硫酸鎂存在的條件下，與L-或D-酒石酸二烷基酯直接轉(zhuǎn)化為I。為避免W基團(tuán)的聚合，在反應(yīng)過程中應(yīng)加入一種抑制劑諸如氫醌或2，6-二叔丁基-4-甲酚(BHT)。
醛A是已知的化合物或已知化合物的類似物。酒石酸衍生物B或者是市售的，或者可容易地從酒石酸或商品酒石酸衍生物制得。
具有通式I的本發(fā)明的可聚合光活性化合物最好是用于與一種或多種光學(xué)非活性的可聚合液晶化合物形成的混合物中。具有式I的光活性酒石酸衍生物在這類混合物中的比例可在寬廣范圍內(nèi)變化并可達(dá)按重量計的，例如，1至80％，優(yōu)選按重量計2至50％。合適的光學(xué)非活性的可聚合液晶化合物是那些例如并入了兩個可聚合基團(tuán)的具有式II的化合物，或那些只并入了一個可聚合基團(tuán)的式III化合物
其中E和G各自獨(dú)立地表示W(wǎng)1-S1-Y1，其中W1、S1、Y1的意義與式I中指出的相同；L代表氫、氟、氯、氰基、硝基或含有1至20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中一個或多個不相鄰和非終端位置的亞甲基可被-O-、-COO-、-OOC-、-S-、-CH＝CH-和/或-C≡C-所置換，一個或多個氫可被氟所取代，和/或一個氫可被鹵素或氰基所取代；并且其中A、B、C、D、Z1、Z2和Z3、p和q的意義與式IA中指出的相同。
下面描述的三種方法適合于，例如，制造選擇性反射膽甾醇高聚物層。
在第一種方法中手性組份在加入一種抑制劑例如2，6-二叔丁基-4-甲苯酚(BHT)和一種光引發(fā)劑之后被溶解于向列基質(zhì)組份(非光活性的)的混合物中，并在透明點(diǎn)以上的溫度攪拌以形成均勻的混合物，這種混合物在透明點(diǎn)以下的溫度通過涂布施加到加熱過的提供有取向的聚酰亞胺層的基底上。涂布物在層中誘導(dǎo)出所需的螺旋取向，它可通過在透明點(diǎn)以下的溫度回火而進(jìn)一步改善。定向以后，該層即可在真空中或在惰性氣體保護(hù)下用紫外光交聯(lián)，從而在化學(xué)上固定這種螺旋結(jié)構(gòu)。
另外，這種混合物可在較高溫度下借助毛細(xì)管作用充滿在提供有定向?qū)拥牟ＡП∑M成的液晶槽盒中。當(dāng)混合物被冷卻到透明點(diǎn)以下時，膽甾醇定向即形成。這種定向可通過用紫外光交聯(lián)來固定。
還有一種方法包括把所說的組份溶解在一種溶劑中并用已知的方法把溶液施加到基底上，例如用浸漬或離心方法。在這種情況下螺旋結(jié)構(gòu)是當(dāng)溶劑近發(fā)時建立的，并可通過適當(dāng)?shù)剡x擇溫度和干燥速度來施加影響。定向以后，在真空下除去殘留的溶劑并把定向?qū)佑米贤夤庹丈?。將這樣的溶液借助涂布裝置來施用也可產(chǎn)生定向?qū)印?br> 按照本發(fā)明，式(I)的可聚合的酒石酸衍生物進(jìn)一步用實(shí)例1和2來說明。實(shí)例3表明在(不可聚合的)向列試驗(yàn)混合物中個別化合物的選擇反射。三種制造選擇性反射、均勻取向的膽甾醇網(wǎng)絡(luò)的方法被示例說明于實(shí)例4至6中。實(shí)例1(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯。
把0.706克4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-甲醛，1毫升原甲酸三乙酯，0.7毫升L-酒石酸二乙酯，27毫克BHT，6.8毫克4-甲苯磺酸一水合物和10毫升甲苯形成的溶液在室溫放置1小時，然后加熱煮沸2.5小時，蒸出溶劑并用新鮮的甲苯代替。加入3滴三乙胺并冷卻以后，用乙醚稀釋，用水洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾后在40℃真空濃縮。油狀殘余物在45克硅膠柱上用4∶1的己烷/乙酸乙酯層析并由乙酸乙酯中重結(jié)晶后，得到0.18克(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；*沸點(diǎn)(C-I)65℃。
用作原料的4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-甲醛可按以下方法制造a)在0℃，于80分鐘內(nèi)把136.6克N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺在240毫升二氯甲烷中形成的溶液滴加到56毫升6-氯己醇、39.5毫升丙烯酸和2.94克4-二甲氨基吡啶在400毫升二氯甲烷中形成的溶液中。反應(yīng)混合物在0℃進(jìn)一步攪拌15分鐘并允許在室溫放置過夜。把懸浮液過濾，殘留物用二氧甲烷洗滌，濾液濃縮。把部分是固體的殘余物在300毫升己烷中做成漿狀物并過濾，殘余物每次用50毫升己烷洗滌三次，濾液濃縮。將殘余物在830克硅膠柱上用49∶1的己烷/乙酸乙酯層析，然后再用24∶1的己烷/乙酸乙酯層析，得到53.1克丙烯酸6-氯己基酯，為無色油狀物。
b)把1.0克4′-羥基聯(lián)苯-4-甲醛，1.1克丙烯酸6-氯己基酯，0.083克磺化鉀，1.05克粉狀碳酸鉀和15毫升二甲亞砜的混合物在75℃加熱21小時。冷卻后傾入水中并用乙醚提取。有機(jī)相用水洗直至成中性，用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。
殘余物在45克硅膠上用49∶1的甲苯/丙酮層析，即得到1.46克4′(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-甲醛；*沸點(diǎn)53.2-54,5℃。
以下的化合物可用類似的方法制造(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二甲酯；(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丙酯；(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二異丙酯；沸點(diǎn)(C-I)66℃(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；沸點(diǎn)(C-I)41.5℃(4S，5S)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-[4’-[反式-4-(5-丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，沸點(diǎn)(C-SA)72.8℃，透明點(diǎn)(SA-I)78℃；(4R，5R)-2-{4-[反式-4-(5-丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；沸點(diǎn)(C-SA)51℃，透明點(diǎn)(SA-I)82℃；(4S，5S)-2-{4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；
(4R，5R)-2-[4”-(6-丙烯酰氧己氧)[1，1’；4’，1”]三聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-[4”-(6-丙烯酰氧己氧)[1，1’；4’，1”]三聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-(4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]苯氧羰基)苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，沸點(diǎn)(C-SA)98℃，透明點(diǎn)(SA-I)99℃(4R，5R)-2-{4-反式-4-{4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]苯基}環(huán)己氧羰基}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯乙炔基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]乙炔基苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{[4-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]苯乙炔基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-[4-(6-丙烯酰氧己氧)萘-2-基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[5-(6-丙烯酰氧己基)吡啶-2-基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4-[5-(6-丙烯酰氧己基)嘧啶-2-基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-[4-[5-(6-丙烯酰氧己基)吡嗪-2-基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4-[5-(6-丙烯酰氧己基)噻吩-2-基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-{[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]甲氧基}聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-{[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]丙氧基}聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-{[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]乙基}聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-{[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]丁基}聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-{[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]}聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二甲酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丙酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二異丙酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(5-甲基丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(5-甲基丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-(6-甲基丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[6-(2-氯丙烯酰氧)己氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[6-(2-氯丙烯酰氧)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氨基己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-[反式-4-(6-丙烯酰氨基己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(6-甲基丙烯酰氨基己氧基)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氨基己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(7，8-環(huán)氧辛氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-[反式-4-(7，8-環(huán)氧辛基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-辛-7-烯氧聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(反式-4-辛-7-鏈烯基環(huán)己基)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(6-乙烯氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(6-乙烯氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-[4’-(8-苯基-(E)-辛-7-烯氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[反式-4-(8-苯基-(E)-辛-7-鏈烯基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；實(shí)例2(4R，5R)-2-{4-{4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-羰氧]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯把0.375克N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺在9毫升二氯甲烷中的溶液滴加到0.566克4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-羧酸、0.465克(4R，5R)-2-(4-羥基苯基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯、0.03克4-二甲氨基吡啶、0.018克BHT和30毫升二氯甲烷的混合物中。反應(yīng)混合物允許放置過夜、過濾，并將濾液濃縮。殘余物在20克硅膠柱上用24∶1的甲苯/乙酸乙酯層析，再從乙酸乙酯中重結(jié)晶兩次，得0.557克(4R，5R)-2-{4-{4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，沸點(diǎn)(C-N*)93℃，透明點(diǎn)(N*-I)95.5℃。
用作原料的(4R，5R)-2-(4-羥基苯基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯可用以下方法制造a)把6.4克4-芐氧基苯甲醛、12毫升L-酒石酸二乙酯、150毫升苯、1.5克草酸二水合物和20.4克硫酸鎂組成的混合物在分水器上煮沸2天。冷卻后過濾，濾液用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾并減壓濃縮。殘余物(13.5克)在180克硅膠上用4∶1的己烷/乙酸乙酯層析，即得到7.43克(4R，5R)-2-(4-芐氧苯基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯。
b)把7.4克(4R，5R)-2-(4-芐氧苯基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯和0.8毫升三乙胺在120毫升甲苯中的溶液和40毫升乙醇在室溫和正常大氣壓條件下用1.1克5％鈀炭氫化過夜。過濾并蒸去溶劑后獲得5.60克(4R、5R)-2-(4-羥基苯基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酸。
以下各化合物可用類似的方法制造(4R，5R)-2-{4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4-(7-丙烯酰氧庚氧)苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4-(8-丙烯酰氧辛氧)苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4-[反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4-[反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；沸點(diǎn)(C-I)71.5℃，SA-N*51.0℃，透明點(diǎn)(N*-I)60.5℃；(4R，5R)-2-{4-{4-[反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸-二異丙酯；(4R，5R)-2-{4-[4-[反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸-二丁酯；沸點(diǎn)(C-I)73.5℃，透明點(diǎn)(N*-I)41.5℃；
(4R，5R)-2-{4-[4’-[反式-4-(4-丙烯酰氧丁基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4’-[反式-4-(4-丙烯酰氧丁基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-[4’-[反式-5-(4-丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；沸點(diǎn)(C-SA)99.9℃；透明點(diǎn)＞160℃(聚合的)；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(5-丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；沸點(diǎn)(C-SA)60.8℃；透明點(diǎn)(SA-I)159.5℃；(4R，5R)-2-{4-[4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；沸點(diǎn)(C-SA)92.7℃；SA-N*160℃，透明點(diǎn)(N*-I)165℃；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(7-丙烯酰氧庚基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-[4’-[反式-4-(7-丙烯酰氧庚基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(5-甲基丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(5-甲基丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(6-甲基丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4-{4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]苯氧羰基}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；沸點(diǎn)(C-I)98℃，透明點(diǎn)(N*-I)93℃；(4R，5R)-2-{4-[反式-4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]環(huán)己基}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；
(4R，5R)-2-{4-{反式-4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]環(huán)己基}苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；沸點(diǎn)(C-I)62℃；透明點(diǎn)(N*-I)50.8℃；(4R，5R)-2-{4-{反式-4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二甲酯；(4R，5R)-2-{4-{反式-4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4-{反式-4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(5-丙烯酰氧戊氧)-2-氟苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(5-丙烯酰氧戊氧)-2.3-二氟苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(6-丙烯酰氧己氧)-2-氟苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(6-丙烯酰氧己氧)-2.3-二氟苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(6-丙烯酰氧己氧)-2-氟苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(6-丙烯酰氧己氧)-2-氰基苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；(4R，5R)-2-{4’-[4-(4-丙烯酰氧丁氧)-2-氰基苯甲酰氧]聯(lián)苯-4-基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯；實(shí)例3(在向列基質(zhì)中旋轉(zhuǎn)能力的測定)把按重量計1％的手性組份I溶解在瑞士Rolic Research Ltd.，公司生產(chǎn)的向列混合物RO-TN-3010中(透明點(diǎn)89℃，平均分子量292.09)并在室溫攪拌2小時。然后勻勻的混合物傾倒在一個楔形槽中，后者提供有平行磨擦出來的聚酰亞胺取向?qū)印＝?jīng)過數(shù)分鐘以后混合物已定向，即可觀察膽甾醇相的Grandjean-Cano線特性。在顯微鏡下檢驗(yàn)這些線并測定楔形槽的楔角。由此計算室溫時選擇性反射的螺距p。
a)混合物A與按重量計1％(0.50摩爾％)的(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧已氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯，p＝-6.6微米。
b)混合物A與按重量計1％(0.55摩爾％)的(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-6.6微米。}c)混合物A與按重量計1％(0.50摩爾％)的(4R，5R)-2-(4’-[反式-4-(5-丙烯酰氧戊基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-7.3微米。
d)混合物A與按重量計1％(0.49摩爾％)的(4R，5R)-2-(4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-基)-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-7.1微米。
e)混合物A與按重量計1％(0.47摩爾％)的(4R，5R)-2-(4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)苯基]環(huán)己基]乙基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-17.1微米。
f)混合物A與按重量計1％(0.45摩爾％)的(4R，5R)-2-(4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-羰氧]苯基)}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-10.8微米。
g)混合物A與按重量計1％(0.49摩爾％)的(4R，5R)-2-{4-{4-反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-8.4微米。
h)混合物A與按重量計1％(0.45摩爾％)的(4R，5R)-2-{4-{4-[反式-4-(3-丙烯酰氧丙基)環(huán)己基]苯甲酰氧]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-8.8微米。
i)混合物A與按重量計1％(0.38摩爾％)的(4R，5R)-2-{4-{4’-[反式-4-(6-丙烯酰氧己基)環(huán)己基]聯(lián)苯-4-羰氧]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-10.5微米。
j)混合物A與按重量計1％(0.41摩爾％)的(4R，5R)-2-{4-{4-[4-(6-丙烯酰氧己氧)苯甲酰氧]苯氧羰基]苯基}-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二乙酯，p＝-12.6微米。實(shí)例4(選擇性反射網(wǎng)絡(luò)；第一種方法)
把73.4毫克(23.93摩爾％)的(4R，5R)-2-[4’-(6-丙烯酰氧己氧)聯(lián)苯-4-基]-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-4，5-二羧酸二丁酯、6.3毫克抑制劑BHT、6.3毫克光引發(fā)劑IRGACURETM369(4-[4-(2-芐基-2-二甲氨基丁?；?苯基]嗎啉)加到由236毫克(59.39摩爾％液晶比例)IIIA，X＝COO-C5H11、44毫克(12.72摩爾％)IIIA，X＝CH3、和14.1毫克(3.96摩爾％)IIIA，X＝Cl組成的向列混合物中，把混合物融熔后在60℃強(qiáng)烈地攪拌2小時。均勻的膽甾醇混合物(透明點(diǎn)58℃)在45℃用機(jī)動化涂布裝置施加到玻璃基底上，后者用聚酰亞胺涂布并經(jīng)過摩擦。形成的6微米厚的涂布物在45℃回火3小時并用150瓦氙燈的光在45℃和真空條件下交聯(lián)。即形成均勻取向的膽甾醇網(wǎng)絡(luò)，其選擇性反射在540納米。實(shí)例5(選擇性反射網(wǎng)絡(luò)；第二種方法)在90℃把實(shí)例4中描述過的混合物(透明點(diǎn)58℃)滴到用聚酰亞胺涂布并摩擦過的玻璃基底上。在基底邊上放置20微米厚度的Mylar間隔墊，把類似型式的第二塊加熱過的基底壓在第一個基底上從而形成20微米厚的槽盒?；旌衔锏握箤捄笸耆錆M20微米厚的空穴。慢慢冷卻(以每分鐘1度的速率)到45℃，接著回火(10小時)，即得到均勻定向的膽甾醇液晶層。在相同溫度下用紫外光照射槽盒的一面，并用這種方法交聯(lián)，用曲解剖刀小心除去基底薄片之一而不致弄壞膽甾醇網(wǎng)絡(luò)。實(shí)例6(選擇性反射網(wǎng)絡(luò)；第三種方法)把實(shí)例4中描述過的混合物溶解在1.5倍量(重量/重量)的苯甲醚中，溶液在60℃強(qiáng)烈攪拌2小時，經(jīng)0.2微米濾器過濾，然后在用聚酰亞胺涂布過的玻璃基底上用旋轉(zhuǎn)涂布法(以550r.p.m.轉(zhuǎn)速涂布2分鐘)加工成5微米厚的薄膜，在室溫把薄膜慢慢干燥，最初成為混濁狀，當(dāng)干燥過程繼續(xù)時即形成螺旋狀排布，可通過選擇性反射來辨認(rèn)，同時混濁消失。然后把涂布物在真空條件下貯存以除去溶劑殘留物，最后在惰性氣體(氬)保護(hù)下用150瓦的氙燈(OsramTM)的光來交聯(lián)。
權(quán)利要求
1.具有通式I的可聚合光活性化合物
W1表示以下結(jié)構(gòu)的可聚合基團(tuán)CH2＝CH-，CH2＝CH-Ph-，CH2＝CH-COO-， CH2＝C(CH3)-COO-， CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)-COO-， CH2＝CH-COOPh-， CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝CH-CO-NCH3-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(CH3)-CONHCH3-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，(Ph)-CH＝CH-or
其中(ph)代表苯基，ph代表1，4-亞苯基；S1代表一個間隔單元，諸如任何含有2至20個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其上供選擇地可單一或多重地被氟和/或單一地被氯或氰基所取代，該單元也可單一地或兩次被-O-、-COO-、-OOC-、-CH＝CH-、-C≡C-、-NH-、NHCO-和/或-CONH-這些基團(tuán)所中斷；Y1代表一個單鍵或下列基團(tuán)之一-O-、-COO-、-OOC-、-OCOO-、-S-、-CONH-或-NHCO-；M代表具有下式(a)的兩價中介基團(tuán)
其中環(huán)A、B、C、D各自獨(dú)立地代表未取代的1，4-亞苯基或反式1，4-亞環(huán)己烷基，和/或單一或多重地被氟和/或單一地被氯、烷基、烷氧基、氟代烷基、氟代烷氧基、鏈烯基、烯氧基或氰基所取代的1，4-亞苯基；和/或環(huán)A、B、C、D中的一個也可代表未取代的吡啶-2，5-二基、嘧啶2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基或2，6-亞萘基；Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地一個單鍵、-COO-、-OOC-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2-或-(CH2)4-；p和q各自獨(dú)立地表示0或1；R1和R2代表含有至多8個碳原子的直鏈或支鏈的環(huán)狀烷基。
2.權(quán)利要求1的化合物，它具有通式IA
其中W2代表具有以下結(jié)構(gòu)的可聚合基團(tuán)CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-， CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2CH-OOC-或
S2代表任何含有2至20個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其上可單一地或多重地被氟取代，和/或單一地被氯或氰基所取代，該基團(tuán)也可一次或兩次被-O-、-COO-、-OOC-、-CH＝CH-和/或-C≡C-所中斷；Y2表示單鍵、-O-、-COO-或-OOC-；R3代表含有1至5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基；Z1、Z2和Z3、p、q和環(huán)A、B、C、D的意義與權(quán)利要求1中的相同。
3.權(quán)利要求2中具有通式IA的化合物，其中W2代表CH2＝CH-COO-或CH2＝C(CH3)-COO-；S2代表含有2至12個碳原子的直鏈亞烷基，它也可一次或兩次被-O-所中斷；A、B、C、D各自獨(dú)立地表示未取代的1，4-亞苯基或反式1，4-亞環(huán)己基，和/或單一或多重地被氟取代的1，4-亞苯基，和/或單一被氯、甲基、甲氧基或氰基取代的1，4亞苯基，和/或環(huán)A、B、C、D中的一個也代表未取代的吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基或2，6-亞萘基；Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地代表一個單鍵、-COO-、-OOC-、-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2或-C≡C-；Y2、R3、p和q的意義與權(quán)利要求2中指出的相同。
4.可聚合的液晶混合物，其特征為它含有至少一種權(quán)利要求1至3中的光活性化合物，以及至少一種具有通式II并并入兩個可聚合基團(tuán)的液晶化合物，如果需要，還含有一種具有通式III并并入一個可聚合基團(tuán)的液晶化合物
其中E和G各自代表W1-S1-Y1，其中W1、S1、和Y1的意義與權(quán)利要求1中所指出的相同；L代表氫、氟、氯、氰基、硝基或含有1至20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中一個或多個不相鄰或非終端位置上的亞甲基可被-O-、-COO-、-OOC-、-S-、-CH＝CH-和/或-C≡C-所取代，一個或多個氫可被氟所取代，和/或一個氫可被鹵素或氰基取代；A、B、C、D、Z1、Z2、Z3、p和q的意義與權(quán)利要求1中所指示的相同。
5.用權(quán)利要求1至3中任意一項的可聚合液晶化合物來制造聚合的膽甾醇層的用途。
6.用權(quán)利要求4的可聚合的液晶混合物來制造聚合的膽甾醇層。
7.權(quán)利要求5或6中的聚合的膽甾醇層在光學(xué)元件諸如濾色片、光學(xué)帶通濾波器和起偏器中的應(yīng)用。
全文摘要
具有通式(Ⅰ)的可聚合的光活性化合物,其中W
文檔編號C09K19/38GK1258291SQ98805664
公開日2000年6月28日 申請日期1998年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月2日
發(fā)明者R·布徹克爾, T·盧卡, K·施米特, A·維利格 申請人:羅列克股份公司