專利名稱：三偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酸性染料及其制備以及在其紡織材料染色上的應(yīng)用。
本發(fā)明屬于水溶性三偶氮染料，用于聚酰胺類、蠶絲紡織材料染色。本發(fā)明的三偶氮染料具有好的上染率及其優(yōu)良的染色堅(jiān)牢度。
該染料代替聯(lián)苯胺酸性染料、直接染料、聚酰胺類、蠶絲類紡織樹料的染色和印花，還能撥染印花。亦可用于皮革、紙張、氧化鋁的染色。
本發(fā)明的三偶氮染料在制備過程中，采用雙偶合組分，制備的新的染料，要比其機(jī)械混合，從技術(shù)是要迅速簡捷、節(jié)能。
本發(fā)明的三偶氮染料可在弱酸性介質(zhì)中染色。
本發(fā)明的染料具有如下結(jié)構(gòu)式 D是苯系重氮成分的基，如下式 A是氫、甲基、乙基；A1是氫、硝基、氯基、磺酸基；A2是氫、氯基、磺酸基；C是苯系含有羥基或含有氨基系列的偶合組分，C是下式的化合物 R是氫、羥基、氨基、甲基；R1是氫、羥基、氨基、甲基；在偶合時(shí)C為兩個(gè)不同的偶合組分，其組分的百分比是可變的，兩組分百分比分別為5-95％，95-5％。另外萘系偶合組分是如下式 X和X′分別是羥基或者是氨基，X是氨基，X′則必須是羥基；反之X是羥基，X′則必須是氨基；碳酸基可是鈉鹽、鉀鹽、銨鹽；其中n是整效1或2；T是 在結(jié)構(gòu)式(I)特別有用的染料中間體D為苯胺，對(duì)確基苯胺，6-氯-3-硝基甲苯-4磺酸；最有用的萘系中間體是1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，即H酸；雙重氮化合物T是4，4′-二氨基苯磺酰替苯胺，即簡稱為DASA；有殺菌作用。偶合組分是間苯二胺即1，3-苯二胺，苯酚，間苯二酚，即1，3-苯二酚，間氨基苯酚，即3-氨基苯酚。
合成例1①13.8份對(duì)硝基苯胺，加水100份，鹽酸30％29份，攪拌30分鐘，加冰100份，降溫0～5℃，加入亞硝酸鈉7份，進(jìn)行重氮化么應(yīng)1小時(shí)，過量的亞硝酸用尿素除去，備用。
②H酸單鈉鹽34.1份加入100份水，加碳酸鈉6份，調(diào)PH＝6，然后將H酸溶液滴入①重氮液中于PH＝3～3.5偶合反應(yīng)12小時(shí)，控制反應(yīng)溫度12～15℃，生成單偶氮染料，備用。
③26.3份DASA，加入100份水，鹽酸30％54份攪拌30分鐘，加冰100份，降溫至0～5℃，然后加入14份亞硝酸鈉于0～5℃反應(yīng)2小時(shí)，過量亞硝酸用尿素除去，將此重氮溶液加入到②單偶氮染料液中進(jìn)行第二次偶合時(shí)，加入碳酸鈉21份，控制PH＝8.6～8.9偶合2小時(shí)，控制溫度在6～8℃，然后先加入1份苯酚鈉鹽，20分鐘后加間苯二胺9份，在10℃反應(yīng)1小時(shí)，20℃反應(yīng)2小時(shí)，30℃反應(yīng)2小時(shí)，于1小時(shí)內(nèi)升溫至50℃，慢慢加入氯化鈉100份進(jìn)行鹽析攪拌30分鐘，慢慢加入鹽酸調(diào)節(jié)PH＝7，然后過濾，濾餅于70℃干燥，染料為黑色粉末。在弱酸性介質(zhì)中染錦綸為蘭光黑，染絲綢為綠光黑。
合成例2①26.3份DASA加入到100份水中，再加入鹽酸30％54份，攪拌30分鐘，加冰100份，降溫至0～5℃，然后加入亞硝酸鈉14份進(jìn)行雙重氮化反應(yīng)2小時(shí)，過量亞硝酸用尿素除去、備用。
②H酸單鈉鹽34.1份，加水100份，加碳酸鈉6份，PH＝6，然后將H酸溶液慢慢滴加到①重氮液中，于1小時(shí)內(nèi)滴加完，于6～8℃攪拌反應(yīng)10～12小時(shí)，控制PH＝3～3.2，生成單偶氮重氮液，備用。
③9.3份苯胺，加入60份水和鹽酸30％34份，加冰降溫至0～5℃，然后加入亞硝酸鈉6.9份，進(jìn)行重氮化反應(yīng)40分鐘，過量亞硝酸用尿素除去。然后將②③兩液混合，于6～8℃加入碳酸鈉19～21份，控制PH＝8.6～8.9，溫度6～8℃反應(yīng)2小時(shí)，二偶合完畢，開始加入間苯二酚1份，偶合20分鐘，然后加入間苯二胺9份，于6～8℃偶合反應(yīng)1小時(shí)，20℃偶合反應(yīng)2小時(shí)，30℃偶合反應(yīng)2小時(shí)，于1小時(shí)內(nèi)升溫至50℃，慢慢加入氯化鈉100份進(jìn)行鹽析，于30分鐘內(nèi)加完，鹽析30分鐘，加入鹽酸，調(diào)PH＝7，過濾，濾餅于70℃干燥，得黑色粉末，在弱酸性浴中染錦綸為蘭光黑，染絲綢為綠光黑。
例1染料結(jié)構(gòu)式如下 為兩支染料的混合物例2染料結(jié)構(gòu)式如下 為兩只染料的混合物
權(quán)利要求
1.一種如下式的三偶氮染料 式中D是苯、萘、苯并噻唑系列重氮成分的基；C是苯、萘含有羥基或含有氨基系列的偶合成分的基；X，X′是羥基或者是氨氨，X與X′不能相同，即X是氨基，X′則必須是羥基；反之X是羥基，X′則必須是氨基。n是整數(shù)1或2。T是
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料，其中D是下式的基 A是氫、甲基、乙基；A1是氫、硝基、氯基、磺酸基；A2是氫、氯基、磺酸基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的染料，其中C是偶合組分化合物，其中，C是下式的化合物R1 R是氫、羥基、氨基、甲基；R1是氫、羥基、氨基、甲基；在偶合時(shí)C為兩個(gè)不同的偶合組分，其組分的百分比是可變的，兩組分百分比分別為5-95％，95-5％；可得到的(I)式的染料，豐滿的黑色色相，不但在染錦綸、蠶絲紡織品上，而且用于皮革染色也可得到豐滿的黑色色相。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的染料制備方法，該方法包括重氮化如下式的化合物。 A是氫、甲基、乙基；A1是氫、硝基、氯基、磺酸基；A2是氫、氯基、磺酸基。上述的化合物重氮化后可與下式進(jìn)行偶合 X，X′是羥基、氨氨；n＝1或2的整數(shù)?；撬峄芍瞥赦c鹽、鉀鹽、銨鹽。其中X與X′不能是兩個(gè)相同的基，X是氨基，X′是羥基；反之X是羥基，X′則必須是氨基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)式(I)的染料制備方法。該方法包括雙重氮化合物如下式(T) 該化合物4，4′-二氨基苯磺酰替苯胺(簡稱DASA)雙重氮化后，可以與不同偶合成分偶合二次。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)式I的制備方法，包括第三次偶合組分C，下式的化合物 R是氫、羥基、氨基、甲基；R1是氫、羥基、氨基、甲基；
7.根據(jù)權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)式(I)的染料制備具方法有兩種不同的染料，如下式 C為雙偶合組分； C為雙偶合組分；
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式(I)的三偶氮染料，結(jié)構(gòu)通式(I)中各取代基定義如說明書中所示。該染料特別適用于錦綸、蠶絲及其紡織品的染色，染色大多為半滿的黑色色相。在制備過程中不含有聯(lián)苯胺，染色牢度比聯(lián)苯胺類染料性能優(yōu)良，為衛(wèi)生環(huán)保型染料。
文檔編號(hào)C09B35/35GK1144823SQ96105210
公開日1997年3月12日 申請(qǐng)日期1996年5月17日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月17日
發(fā)明者高明永, 周志永 申請(qǐng)人:秦皇島秦燕化工有限公司