專利名稱：以松脂為原料生產(chǎn)歧化松香的方法
岐化松香是林產(chǎn)化工(松香深加工)中一個重要的產(chǎn)品，其主要是組分是脫氫樅酸(含量為40～60%)，二氫樅酸和四氫樅酸。系由松香在一定溫度下，經(jīng)鈀炭(5%Pd/c)催化劑作用，其中樅酸型樹脂酸一部分分子脫出兩個氫原子并使雙鍵重排，三環(huán)母核的C環(huán)形成穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)即脫氫樅酸，而脫出的氫原子為另一部分樅酸型樹脂酸所吸收，生成二氫樅酸和四氫樅酸，從而使普通松香因共軛雙鍵所造成的易氧化性得到了根本性改善，因而性質(zhì)穩(wěn)定，不易氧化變色，受到用戶歡迎。在岐化過程中，脫氫和加氫是在松香內(nèi)部的分子間進(jìn)行的，不需消耗額外的氫氣。其反應(yīng)式如下
傳統(tǒng)的以松香為原料生產(chǎn)岐化松香的方法是先將生松脂用松節(jié)油溶成脂液，經(jīng)過濾、澄清、蒸餾而制得松香，再將松香熔融并在鈀或碘的催化下進(jìn)行岐化反應(yīng)，因熔融松香的粘度大，要求反應(yīng)溫度較高，一般在250～270℃，而在此高溫下，除岐化反應(yīng)外，還有脫羧的副反應(yīng)發(fā)生，使產(chǎn)品酸值降低，影響使用價值。此外在高溫下還有少量松香分解，影響收率，產(chǎn)品顏色變深。且高粘度的反應(yīng)物料存在著難以過濾催化劑的困難，國內(nèi)尚無合適的過濾設(shè)備滿足這種要求，因此到目前為止，國內(nèi)僅有一家工廠以進(jìn)口日本技術(shù)和設(shè)備生產(chǎn)岐化松香。
本發(fā)明系將團(tuán)塊狀生松脂用松節(jié)油(或蒎烯)或氫化松節(jié)油(或蒎烷等溶劑)溶解，再經(jīng)過濾澄清，制得的含油40-80%的脂液即可直接用作岐化反應(yīng)原料，反應(yīng)結(jié)束后，濾去催化劑，蒸出溶劑即可得到岐化松香產(chǎn)品。省去了由脂液制成松香的過程，從而簡化了流程，節(jié)省投資并降低成本還避免了反復(fù)加熱熔化使產(chǎn)品顏色變深的問題。此外反應(yīng)條件緩和，只需在140～180℃(與脂液濃度及催化劑活性有關(guān))在氨氣(0.2MPa左右)保護(hù)下維持3～4小時即可完成岐化反應(yīng)，鈀炭催化劑(5%Pd/c)的用量為投料量0.2-0.4%。低溫反應(yīng)避免了脫羧副反應(yīng)的發(fā)生，有利于產(chǎn)品酸價的提高，同時低溫還避免了松香的熱分解有利于改善產(chǎn)品的顏色，更重要的一點是低粘度有利于過濾操作，使用國產(chǎn)過濾設(shè)備即能滿足要求。由于降低了反應(yīng)溫度，可使用蒸汽作為傳熱介質(zhì)，不需要導(dǎo)熱油或電加熱，可使成本及投資大幅度下降，如將松脂先制成松香，再以松節(jié)油(或蒎烯)，或氫化松節(jié)油(或蒎烷)，或其它溶劑制成溶液，然后在同樣條件下岐化，所得岐化松香雖比直接以松脂為原料的差，但仍然比熔融法制得的歧化松香顏色淺，質(zhì)量好，成本低。因此，本發(fā)明具有現(xiàn)實的推廣應(yīng)用價值。
本發(fā)明方法所制得的岐化松香質(zhì)量與國家專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)2BB72002-84(傳統(tǒng)方法)對照如下
權(quán)利要求
1.本發(fā)明是一種以松脂為原料直接制歧化松香的方法，其特征在于利用松脂中松節(jié)油(或另外添加氫化松節(jié)油或蒎烷等)作溶劑，其優(yōu)點是對樹脂酸溶解度大，而且不存在采用其它溶劑時可能帶進(jìn)的不相干的雜質(zhì)。樅酸型樹脂酸在溶劑中進(jìn)行催化歧化反應(yīng)。反應(yīng)式為樅酸型樹脂酸 脫氫樅酸 二氫樅酸 四氫樅酸。
2.本發(fā)明的另一特征是反應(yīng)溫度低，只有140～180℃，采用鈀炭催化劑(5%Pd/c)，用量為投料量的0.2-0.4%
3.本發(fā)明的重要特征是過濾除去催化劑的過程較為容易。不需要采用價格高昂進(jìn)口700目不銹鋼絲網(wǎng)的葉片過濾機(jī)。而用國產(chǎn)板框壓濾機(jī)、吸濾機(jī)或精密微孔管式過濾機(jī)均可滿足要求。
4.本發(fā)明的特征在于溶劑法岐化，因此在非松脂生產(chǎn)季節(jié)，即使用庫存松香為原料，溶于蒎烷或其它溶劑中岐化，仍然比熔融法岐化反應(yīng)溫度低，顏色淺，質(zhì)量好，成本低。
全文摘要
本發(fā)明是一種以松脂為原料直接生產(chǎn)歧化松香的方法。將團(tuán)塊狀生松脂用松節(jié)油(或蒎烯)或氫化松節(jié)油(或蒎烷等)溶解，制成含油40～60％的澄清脂液后，在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖洼^低的溫度下直接歧化，將反應(yīng)物料濾去催化劑，再經(jīng)蒸餾即可得到顏色淺，酸值高，質(zhì)量好、成本低的歧化松香。本發(fā)明取消了傳統(tǒng)工藝中先由松脂制成松香的過程，且反應(yīng)溫度低，物料易于過濾，操作易掌握，因而具有良好經(jīng)濟(jì)效益和推廣價值。
文檔編號C09F1/04GK1105051SQ9410804
公開日1995年7月12日 申請日期1994年8月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月8日
發(fā)明者唐亞賢, 張運明, 陳小鵬 申請人:唐亞賢