專利名稱:用于稠化水或親水液體的混合金屬氫氧化物的制作方法
本發(fā)明涉及用混合金屬層狀氫氧化物來稠化水或親水液體。
對于稠化水，水溶液，親水液體和類似液體有各種原因，例如用作水基金屬加工液，防火液體、油田鉆井液、食物添加劑、液壓液體、水基顏料或涂料、洗刷液和其它應(yīng)用，其中液體或溶液的稠化是有利的。
像guar膠和聚丙烯酰胺之類的水稠化劑對于高剪切，高于約250°F(121℃)的熱液處理、氧化、細(xì)菌侵襲和鹽是不穩(wěn)定的。為了克服部分問題，往往需要象殺菌劑和抗氧化劑這樣的添加劑。
在下列專利中公開了用于象鉆井液之類的含水物質(zhì)的稠化劑或粘化劑，該稠化劑或粘化劑包括各種形式的含結(jié)晶水的鋁化合物，例如，U.S.Patents 4，240，915;4，349，443;4，366，070;4，389，319;4，428，845;4，431，550;4，447，341;4，473，479;和4，486，318。公開用于同樣目的的其它形式的鋁化合物的專利有，例如，U.S.Patents，4，240，924;4，353，804;4，411，800和4，473，480。公開其它類型粘稠劑的相似專利有，例如，U.S.patents 4，255，268;4，264，455;4，312，765;4，363，736和4，474，667。
以上的專利涉及在現(xiàn)場含結(jié)晶水鋁化合物的形成。這種方法的主要缺點是(1)所得到的稠化液體含有大量的反應(yīng)鹽。這在許多情況下是不理想的。例如在用作顏料、金屬加工液或水基液壓液體時，由于鹽的存在會引起嚴(yán)重的腐蝕問題。關(guān)于油田鉆井液，如果有鹽存在，許多工作添加劑都不能很好起作用。因此，如果可能的話，最好在淡水中鉆井。(2)在引證的專利中敘述的反應(yīng)是在原地進行(例如在鉆機的泥漿池中);在這種條件下，反應(yīng)不得充分的控制，由此產(chǎn)生的增稠劑的性能可能無法預(yù)料。
用Al(OH)3作為膠凝劑用于各種過程中存在的其它問題如下(1)除一些象碳酸根或檸檬酸根之類的陰離子存在時，我們都知道Al(OH)3凝膠將隨時間發(fā)生不利的變化。
(2)隨著pH值的變化，Al(OH)3的流變性的不太穩(wěn)定。例如，Al(OH)3泥漿在pH值為6時可能是非常稠和均勻的，這是鉆井工業(yè)所希望的是在pH值為10的條件下進行，這時這種泥漿會聚結(jié)，從懸浮液中沉淀Al(OH)3。這就產(chǎn)生了重大的問題，由于大多數(shù)鉆井操作都是在pH值為9～10.5的條件下進行。
過去普遍使用的稠化劑、尤其是用于鉆井泥漿中的，如膨潤土之類的礦物粘土，并且經(jīng)常與其它試劑或象Fe2O3、BaSO4和類似物質(zhì)之類的稠化劑混合使用。一批批膨潤土的差別和對離子和溫度的敏感性導(dǎo)致了不穩(wěn)定的效果，在使用期間經(jīng)常需要對其組成進行調(diào)節(jié);這就妨礙了鉆井操作。
在一些專利中公開了一些形態(tài)的結(jié)晶層狀混合金屬氫氧化物，例如在U.S.patents 4，477，367;4，446，201和4，392，979中，其中各種Li、Mg、Cu、Zn、Mn、Fe、Co和Ni的化合物形成部分晶體結(jié)構(gòu)。在一些專利中公開了其它層狀化合物，例如U.S.patents2，395，931;2，413，184;3，300，577和3，567，472。這些化合物是通過包括共沉淀。夾雜、酸溶出和堿溶出的各種反應(yīng)來制備的。
在油井鉆探中，鉆井液或“泥漿”起著各種作用1.它們除去鉆井中的鉆粉。
2.它們冷卻鉆頭。
3.它們提供平衡地層壓力的靜壓。
4.它們控制了地層的進液和保護地層。
為了實現(xiàn)部分這些作用，這種流體必須具有假塑性流變性。在一個井的井眼中有幾個剪切區(qū)，這種液體在這些區(qū)中應(yīng)該具有不同的粘度。在鉆管與地層之間的環(huán)形空隙中，剪切速度約為100～1000秒-1。在鉆頭處的剪切速度在約25000～200000秒-1之間。在泥漿池中的剪切速度小于30秒-1。為了在低剪切速度下鉆進固體，液體必須具有很大的粘度。但是，如果在鉆頭處，液體具有高粘度，在抽吸這種液體時就要損失大量的能量。因此，良好的鉆井液應(yīng)該是剪切稀釋。液體在整個鉆井過程中保持這種流變性是非常重要的。但是，典型地抑制現(xiàn)有鉆井液性能的許多不利條件是各種陽離子(如鈣和鎂)的存在、鹽濃度的波動、高溫、氧化條件和細(xì)菌的存在。
用于水-基鉆井液的工業(yè)上通用的一些膠凝劑為象Xanthan膠、guar膠和聚丙烯酰胺之類的聚合物。非聚合物膠凝劑為象膨潤土和纖維狀活性白土之類的典型粘土。這些膠凝劑的每一種都有其各自的局限性。這種聚合物一般對于各種鹽是不穩(wěn)定的，它們易受氧化和細(xì)菌侵襲的影響，它們在大范圍剪切下被破壞，它們僅僅在約120～150℃下是熱穩(wěn)定的。最常用的粘土膠凝劑是膨潤土。除非膨潤土與一些稀釋劑混合使用，否則它嚴(yán)重地受到多價陽離子的影響，并限于在約100℃下使用。但是，膨潤土在熱液條件下不能被氧化，并且在液體載體中對高剪切條件是穩(wěn)定的。
本發(fā)明提供了一種新型的生產(chǎn)液膠凝組分，所述的生產(chǎn)液如鉆井液，鉆探泥漿、壓裂液、密封液、completion液和類似液體或其它觸變性液體，也稱為稠化劑的上述膠凝組分是由一種如下實驗式所表示的混合金屬層狀氫氧化物組成，LimDd T(OH)(m+2d+3+na)Ana·qH2O(I)其中m為0到1左右;
D代表二價金屬離子;
d為0到4左右;
T代表三價金屬離子;
A代表一價或多價陰離子或除OH-陰離子之外的負(fù)價基團;
a為A的離子數(shù);
n為A的價數(shù);
na為從0到-3左右;
q為從0到6左右;
(m+d)大于0;和(m+2d+3+na)等于或大于3。
這些層狀混合金屬氫氧化物最好是通過瞬時(“瞬間”)共沉淀方法來制備，其中使可溶性金屬化合物(如鹽)與提供羥基形成混合金屬含結(jié)晶水的氧化物晶體的堿性物質(zhì)完全混合(使用非剪切攪拌或混合)。盡管其實驗式似乎與前面公開的組合物相似，本發(fā)明組合物的不同性質(zhì)是晶體主要是單層的或混合金屬氫氧化物每品胞的一層。在液體載體中晶體基本上“單分散”意味著各個晶體處于這種混合金屬氫氧化物的不同層中。相信這些單分散、單層晶體是新的。
在上述實驗式中，Li離子數(shù)由m值來表示，可以是從0到1左右，最好為0.5～0.75。
D金屬代表二價金屬離子，它們可能是Mg、Ca、Ba、Sr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn，更好的是Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn，最好是Mg或Ca或其混合物。d值，即實驗式(Ⅰ)中D離子數(shù)一般可為0到4左右，1～3更好，1左右最好。
(m+d)的值大于0。
T金屬是Al、Ga、Cr或Fe，較好的是Al或Fe，最好是Al。
在腳標(biāo)(m+2d+3+na)中，由于陰離子價數(shù)n是負(fù)值，na實際上是負(fù)數(shù)。加上一個負(fù)數(shù)結(jié)果是相減。
A 陽離子可以是一價、二價、三價或多價，也可以是無機離子，如囟化物、硫酸根、硝酸根、磷酸根或碳酸根，或者它們可以是親水有機離子，如甘醇酸根、木素硫酸根、多羧酸根或多丙烯酸根或它們的鹽(如多丙烯酸鈉)。這些陰離子通常與形成部分這種原始金屬化合物的陰離子相同，這種金屬化合物形成這些新的晶體。
實驗式為(Ⅰ)的化合物基本是平衡的，最好是中性的?！盎酒胶狻币馕吨鴮衔飦碚f幾乎沒有正或負(fù)電荷凈變化。
用本發(fā)明敘述的新型混合金屬氫氧化合物膠凝的液體可以是如水或含水溶液之類的含水液體或者是如醇或酮之類的親水有機物質(zhì);還可以是含水介質(zhì)的分散液體或乳化液，該分散液或乳狀液含有分散狀態(tài)的不溶組分(有機和/或無機的)。并能被本發(fā)明敘述的膠凝劑膠凝。由此發(fā)現(xiàn)本發(fā)明膠凝劑可用作水基金屬加工液、消防液、食物添加劑、液壓液體、乳膠漆、洗刷液、潤滑劑和其它物質(zhì)的稠化劑，特別是需極大假塑性的情況下，當(dāng)用于地下作業(yè)作為添加劑來形成觸變性液體時特別有用，如鉆井液、鉆井泥漿，壓裂液、密封液、completion液和類似液體，特別是鉆井液，無論它是用于鉆油井、水井或氣井，也包括海底鉆探。
本發(fā)明還提供了一種制備實驗式為(Ⅰ)的化合物的方法，該方法是(a)制備一種預(yù)定量的化合物溶液，其中化合物提供所要求的預(yù)定量的Li、D、T和A離子;(b)使上述溶液與一種堿性溶液混合，這種堿性溶液提供了引起象含有氫氧根離子和A離子的陰離子的晶狀混合金屬化合物中的Li、D和T金屬共沉淀的氫氧根離子源。通過結(jié)晶學(xué)分析測定，上述晶體是單分散的并呈單層晶胞結(jié)構(gòu);(c)上述的混合是以不使用剪切攪拌達(dá)到迅速、完全、瞬間沉淀的方式進行的。
在制備本發(fā)明膠凝劑中，使用的是“瞬間”沉淀方法，幾乎近于穩(wěn)定-狀態(tài)反應(yīng)，其中反應(yīng)原料的比例(陽離子/陰離子)和其它反應(yīng)條件(如，濃度，pH溫度)是基本恒定的。這種恒定條件基本是通過混合或結(jié)合含有預(yù)定量的“陰離子溶液”的“陽離子溶液”的計量流(或規(guī)則進料比例)來獲得的;這種結(jié)合溶液由一種混合物(含有如絮凝體這樣的反應(yīng)產(chǎn)品)，這種混合物是從混合區(qū)或區(qū)域中排出的。在這方法中，每部分新的陽離子溶液都能遇到部分新的陰離子溶液，這兩部分新的溶液都不包括在前面的部分的混合中。由此獲得基本恒定的溫度、pH和進料反應(yīng)物比例的條件和更均勻的、組成均一的產(chǎn)品，每部分新產(chǎn)品都經(jīng)過與前部分產(chǎn)品同樣級數(shù)(和速度)的反應(yīng)。通過這樣方式進行的反應(yīng)，“絮凝體”的形成量最大，只要沒有足以破壞這種絮凝體的剪切攪拌。
這種穩(wěn)態(tài)反應(yīng)是與非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)截然不同的，其中非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)的反應(yīng)條件(如溫度、pH，反應(yīng)物比例)是變化的，而不是穩(wěn)定的。例如，如果我們有一個含有陽離子溶液的容器，向其中緩慢加入陰離子溶液流(或組分)時，第一滴陰離子溶液會遇到所有的陽離子，第二滴不僅遇到許多陽離子，而且也會遇到一些反應(yīng)產(chǎn)物。以下每滴陰離子溶液都會遇到不同數(shù)量的陽離子和反應(yīng)產(chǎn)物;被混合的陽離子/陰離子的比例在整個反應(yīng)過程中不斷地變化，由于在陰離子加入過程中，所遇到的反應(yīng)活性不同或反應(yīng)速度不同，非常容易導(dǎo)致非均勻或非均一產(chǎn)品產(chǎn)生。這時，在非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)中，這種相遇很可能使一些后加陰離子與一些反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)，產(chǎn)生產(chǎn)品混合物。
我們可以推論絕對恒定、均一的產(chǎn)品是在絕對恒定條件下，通過使一種反應(yīng)物分子與必要的或化學(xué)計算的摩爾量的其它反應(yīng)物反應(yīng)來制備。這種絕對恒定的反應(yīng)條件在通常情況下是不能達(dá)到的，但是我們可以通過采用十分接近于穩(wěn)態(tài)的條件來趨近這種條件。
當(dāng)然，反應(yīng)混合物的溫度應(yīng)該高于冰點而不高于其沸點。溫度高于沸點就需要密封、壓力容器來防止液體的蒸發(fā)，而這一般是無益的，并不能產(chǎn)生與增加費用相當(dāng)?shù)母郊有б?。若溫度低于約5度就會降低反應(yīng)速度。可以使用約15～40℃的室溫，但80℃或更高的溫度可能相當(dāng)有利，此時不僅保持溶液中初始化合物，而且加速這種化合物的反應(yīng)速度。
使選擇的可溶性化合物的混合物，尤其是酸的鹽(如，氯化物、硝酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽)溶于含水載體中。預(yù)定溶液中金屬離子的比例是提供最終產(chǎn)品中所需的比例。溶液中金屬化合物的濃度限度部分通過溶液中溶解量最小的金屬化合物的飽和濃度來控制;任何不溶解的金屬化合物都會以分離相的形式保留于最終產(chǎn)品中，如果這種分離相的濃度與溶解的部分相比相當(dāng)?shù)?，最好不大于溶解部分?0%左右時，通常，這不是嚴(yán)重的問題。然后將這種溶液迅速、完全地與含OH-1離子的堿性物質(zhì)混合，同時基本避免剪切攪拌，由此形成層狀混合金屬氫氧化物的單分散晶體。達(dá)到這種混合的一種方便的方法是通過將各種進料流通入一個T形混合管中，從該混合管中流出帶有反應(yīng)產(chǎn)品，包括如式(Ⅰ)所示的單分散層狀混合金屬氫氧化物。然后可以過濾這種混合物，用水沖洗除去附著可溶性離子(如Na+、NH+4和其他可溶性離子)。這些離子不構(gòu)成所需產(chǎn)品的一部分。
用于對這種混合金屬層狀氫氧化物進行結(jié)晶學(xué)分析的特殊透射電子顯微鏡是在它的最大檢測限度，即約8埃的分辨率下進行操作。這種單分散晶體對它們的直徑來比是如此薄，以致于發(fā)現(xiàn)這種單層晶體有某種程度的彎曲，使得難以對其進行準(zhǔn)確測量，但是對各種晶體進行合理的估計其晶體厚度在8～16埃之間。在干燥過程中，表現(xiàn)出一些晶體的聚結(jié)，如分析所測定的，產(chǎn)生了含有許多單層晶胞結(jié)構(gòu)的顆粒。在分析中測到許多平面的、無聚結(jié)晶晶體。這種單層晶胞晶體是截然不同于，例如，U.S.Patent 4，461，714所涉及的2層或3層晶胞結(jié)構(gòu)。
一種用于制備這種混合物的一種方法，但不是僅有的一種方法，是使象鎂和鋁鹽之類的金屬鹽溶液(鹽的濃度小于約2摩爾較好，約0.25摩爾最好)與含氫氧化物離子的物質(zhì)反應(yīng)?？梢允褂脷溲趸c，但是，氫氧化銨更好。這種堿的濃度和用量至少足以使混合金屬氫氧化物沉淀。對于氫氧化銨最好在1～1.5摩爾OH-/摩爾Cl-范圍之內(nèi)。
這種沉淀應(yīng)該在很小或無剪切條件下進行，以便使產(chǎn)生的絮凝體不被破壞。完成這種沉淀的一種方法是使鹽流和堿流這兩種流對流，使它們在T形管的收縮區(qū)處在低剪切下緊密接觸。然后將反應(yīng)產(chǎn)品過濾和洗滌，生產(chǎn)出固體含量約10%的濾餅。這里如果仔細(xì)地沖洗這種層狀混合金屬氫氧化物的混合物使溶解的鹽的濃度減少到相當(dāng)?shù)偷某潭?，例如，約300ppm或更小時，一種奇怪的現(xiàn)象發(fā)生了。在一段時間內(nèi)，這種濾餅將從固態(tài)可塑性物質(zhì)變成一種能散光的乳色或彩虹色液體。如果將離子物質(zhì)加回到這種分散液中時，其粘度急劇增加，而分散液膠凝。這種“松弛”速度取決于分散液中的自由離子的濃度，而如果其濃度太高時這種現(xiàn)將不會發(fā)生。各種離子對松弛過程的作用是不同的。例如，象氯離子這類的一價離子對這種松弛過程的影響比象硫酸根、硫酸根或磷酸根之類的多價離子的影響更小。
如果將這種松弛的分散液干燥，當(dāng)固體含量達(dá)到約20～25%時，這種物質(zhì)就形成一種非常脆的堅硬固體半透明物質(zhì)。即使含水量近80%它也可以被粉碎成粉末。這種固體將不能很好地再分散于水中或其他親水溶劑中。即使用Waring混合機或超聲晶粒破碎器(ultrasonic cell disrupter)進行剪切，也不能使這種固體形成穩(wěn)定的分散液。
干燥這種物質(zhì)的一種有效方法是在干燥之前向這種松弛分散液中加入大量的如甘油或聚乙二醇之類的親水有機物質(zhì)。這種物質(zhì)可以被干燥到含水約5%或更小，而仍可再分散。如進行再分散，所得到的干燥物質(zhì)會自動分散于水中。若加入鹽，此分散液會以與干燥前的產(chǎn)物相同的方式提高粘度。當(dāng)分散液中所溶解的鹽量較大時不能使用這種干燥技術(shù)。在這種情況下雖然可能有分散現(xiàn)象發(fā)生，但是所得到的液體粘度不高。
作為這里所揭示的混合金屬水合氧化物的特征之一，在瞬間共沉淀后經(jīng)過過濾于過濾器上濾存有凝膠，這種凝膠主要是帶有結(jié)晶水合氧化物的液相，其中這些結(jié)晶水合氧化物由于液體的存在而膨脹，因此看起來并非固相。這種凝膠叫做“半溶液”或“準(zhǔn)溶液”，其外形以及給人的感受有如半固態(tài)石蠟。這與現(xiàn)有技術(shù)是截然不同的，在現(xiàn)有技術(shù)中，水合氧化物沉淀須迅速蒸除液體得到單獨的細(xì)微固體顆粒。顯然，這里獲得的特殊的結(jié)晶態(tài)吸收并保持了大量的液體。
膠凝劑還可由純的混合金屬氫氧化物或由層狀化合物與其自身或與D，T金屬的其它水合氧化物所形成的物理混合物組成，D或T金屬的其它水合氧化物有如水合氧化鋁，水合氧化鎂，水合氧化鐵，水合氧化鋅，以及水合氧化鉻。
在下列實施例中，混合金屬層狀氫氧化物均通過其沉淀而制得。此后這些化合物經(jīng)過濾及洗滌可基本上得到純化。然后再將這種純化產(chǎn)物分散于水中制得濃稠液。
本文采用了下列美制與公制的換算系數(shù)1加侖＝3.785升;1磅＝0.454千克;
1磅/加侖(美制)＝119.83千克/米3;
1桶＝42加侖＝159升;1磅/桶＝2.85千克/米3;
47.88磅/英尺2＝1帕斯卡;1磅/100英尺2＝4.88千克/100米3。
下列實施例可用來描述一些實施方案，但本發(fā)明并非僅限于所述的這些特定實施方案。
實施例1制備含0.25摩爾Mg Cl2·Al Cl3的溶液。將此溶液經(jīng)一壓力泵打入T形管的一端，再將2.5摩爾的NH4OH溶液打入此T形管的相對端，這樣兩種溶液在T形管內(nèi)相遇，將由T形管的第三個管口流出的產(chǎn)物注入一燒杯之中。上述兩種溶液的流量須認(rèn)真調(diào)節(jié)以便共沉淀反應(yīng)后的產(chǎn)物的PH值約為9.5。在這種情況下NH4OH過量約10～20%。反應(yīng)產(chǎn)物包括懸浮于NH4Cl水溶液中的重量一定的MgAl(OH)4.7Cl0.3絮凝體。然后，將上述分散相謹(jǐn)慎地傾入一個帶有適當(dāng)?shù)臑V紙的瓷漏斗(Buchner Funnel)中。該產(chǎn)物在過濾器中被過濾并在過濾期間用水沖洗除去過量的NH4Cl。經(jīng)特殊的氯離子電極測定，經(jīng)過洗滌，溶解的Cl-離子濃度約為300ppm。產(chǎn)生的濾餅為半透明的，而并非透明的。
產(chǎn)生的濾餅在150℃下干燥16小時后，經(jīng)測定發(fā)現(xiàn)其中固體含量約占9%(重量)。濾餅具有軟燭蠟的稠度。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，該產(chǎn)物中的Mg∶Al之比基本為1∶1。
該產(chǎn)物的電子顯微照相分析結(jié)果表明微小片狀體直徑為300～500埃。這些片狀體如此之薄以致于在某些情況下會發(fā)生卷曲。據(jù)估計，這些片狀體厚度為8～16埃。顯微鏡下觀測結(jié)果的最大約為8埃。一層結(jié)晶MgAl(OH)4.7Cl0.3晶體的理論厚度約為7.5埃。這些數(shù)據(jù)使人們大受啟示，它們表明某些片狀體厚度為1～2個晶體厚。還應(yīng)該注意的是，在制備電子顯微鏡觀測樣品的過程中，所使用的結(jié)晶體經(jīng)過干燥會引起一定程度上的晶體聚結(jié)現(xiàn)象。
靜置16小時后，該濾餅的稠度與石油凍相同。當(dāng)靜置約48小時以后，濾餅為觸變性液體。接著還要經(jīng)過大約5天的松弛過程，至此，雖然產(chǎn)物比水粘滯，但仍可以流動的。當(dāng)有少量的NaCl加入此液體樣品時，幾乎即刻膠凝。
將一定量的甘油加入上述產(chǎn)物之中，產(chǎn)物重量為前述分散液中固體重量的17%。當(dāng)甘油加入分散液，其表觀粘度降至約1厘泊。將此懸浮液置于一釜中，并在烘箱中干燥16小時，在大規(guī)模條件下，可利用更為有效的干燥設(shè)備，如噴霧干燥器或柜式干燥器。出自烘箱的產(chǎn)物為易碎脆性固體，其固體含量為95%，其中包括甘油。當(dāng)將此固體物質(zhì)放入水中時，可在少于5分鐘之內(nèi)自動分散。將以NaH2PO4形式存在的磷酸鹽離子加入分散液，分散液的粘度冷與干燥步驟前一樣得到提高。
實施例2以相似的方式，使鎂與鋁之比為4∶1的鎂和鋁的氯化鈉溶液與NHOH反應(yīng)，Mg3.2Al(OH)8.4Cl1的濃度為1摩爾左右。然后立即過濾產(chǎn)品并進行洗滌，24小時以后，這種濾餅松弛變?yōu)橐环N很稀的液體。該液體的固體含量約為10%，經(jīng)對固體進行全分析表明Mg∶Al比值為3.2∶1。
經(jīng)采用透射電子顯微鏡對這種材料觀測發(fā)現(xiàn)，這些產(chǎn)物由若干平均直徑為500埃(±100埃)的片狀體組成。由于某些晶體處在邊緣部位，所以可以測得結(jié)晶厚度?？磥砭w的厚度僅僅約10埃。這一點使人們受到啟示，這些物質(zhì)基本上為單分散的。文獻(xiàn)(《某種雙氫氧化物礦物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)》Taylor，H.F.W.礦物雜志，39卷，304期，1973年，12月)指出，Mg∶Al比值高達(dá)4∶1的已知的鎂一鋁氫氧化物屬于水滑石類化合物。此文獻(xiàn)中積累的結(jié)晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)表明水滑石有兩種基本類型，一種具有約24埃的C-軸間隔，而另一種具有大約15埃的C-軸間隔，由于這里披露的數(shù)據(jù)表明在此實施例中制備的許多晶體在C方向上比水滑石薄，因此，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)表明這些物質(zhì)一定具有與水滑石不同的晶體結(jié)構(gòu)。
實施例3用4份去離子水稀釋1份含MgCl2·AlCl323.8%(重量)的水溶液，并加入足量的MgSO4，以便Mg∶Al比值達(dá)到4∶1的計算值。在室溫下，將此溶液迅速充分地與化學(xué)計量的NHOH在沒有任何剪切力的條件下混合，這樣，就會產(chǎn)生Mg3.2Al(OH)8.4Cl的瞬時共沉淀。反應(yīng)混合物經(jīng)過過濾，過濾器上可得到一種半固體石蠟狀凝膠，其中含有約6%(重量)的共沉淀物。另外用大量去離子水于過濾器內(nèi)洗滌該凝膠，可基本上除去無關(guān)的物質(zhì)如NH4OH，SO2-4，以及Cl-。然而，最終的Cl-濃度高于0.02摩爾。將濾餅用去離子水稀釋制成2.5%的分散液，用Brookfield粘度計測定發(fā)現(xiàn)在低剪切速率條件下，該分散液的粘度約為水粘度的556倍，并且已成為觸變性液體。向此含水懸浮液中加入足夠的BaSO4使其密度提高至10磅/加侖。加入的BaSO4處于良好的懸浮狀態(tài)，并在6個月內(nèi)不發(fā)生沉淀。
實施例4進行相似的實驗，實驗中Mg∶Al之比為1∶4。洗滌這種產(chǎn)物直到Cl-離子含量低于110ppm。通過加入鹽，可使這種材料具有粘性并且能夠使BaSO4長時間內(nèi)處于懸浮狀態(tài)。
對比實施例A將MgSO4·7HO溶于足量的水中制成0.25摩爾的水溶液，然后在-T形反應(yīng)器中與KOH反應(yīng)獲得Mg(OH)2，過濾并洗滌產(chǎn)物，使其Cl-離子濃度接近為零。接著將此液體分散于水中，此時發(fā)現(xiàn)它已成為觸變性液體。再將BaSO4分散于此懸浮液中并靜置6個月，則BaSO4大多從分散相中沉淀出來。
對比實施例B制備1摩爾的Al2(SO4)3溶液，并使其與NH4OH發(fā)生沉淀。所得到的產(chǎn)物經(jīng)充分洗滌和再次懸浮形成2.5%的分散液。加入BaSO4檢驗該懸浮液的懸浮特性。將此懸浮液靜置6個月，則BaSO4大多從分散相中從沉淀出來。
實施例5制備0.25摩爾MgCl2·AlCl3的溶液。將此溶液與NH4OH反應(yīng)，可沉淀出Mg∶Al之比為1∶1的沉淀物。將此產(chǎn)物過濾洗滌，使其濾餅中的Cl-離子濃度為2800ppm。然后使其分散于水中形成觸變性懸浮液。加入BaSO4，使分散液的密度達(dá)到9.5磅/加侖，然后放置6個月，結(jié)果沒有什么沉淀物。這時發(fā)出了脫水收縮效應(yīng)，這種效應(yīng)使在上部有10%的液體變?yōu)榍逅?，而在剩下?0%的懸浮液中僅有10%的密度梯度。
實施例6用200ml去離子水稀釋100ml 1摩爾的MgCl2·AlCl3溶液，并加入14.7克CaCl2。所得到的鹽水溶液在pH值為10的條件下與NH4OH發(fā)生瞬間沉淀。然后將此懸浮液過濾并洗滌。然后將得到的產(chǎn)物分散于水中并使其密度達(dá)到上面實施例所述值。如此制得的懸浮液也是一種觸變性的。
實施例7通過瞬間沉淀獲取大量的MgAl(OH)4.7Cl0.3，并將其洗滌。然后對含膠凝劑的液體進行下列試驗。
1.流變數(shù)據(jù)2.剪切穩(wěn)定性3.時間依賴性4.pH依賴性5.KCl依賴性6.CaCl2依賴性7.過濾數(shù)據(jù)8.權(quán)重液體9.熱穩(wěn)定性10.Na2SO3穩(wěn)定性流變數(shù)據(jù)這里所述的流變數(shù)據(jù)是由Fann35型旋轉(zhuǎn)粘度計獲得的。除非另有注明，所有數(shù)據(jù)均取自46℃。表1對7磅/桶MgAl(OH)4.7Cl0.3，15磅/桶A quzgel(一種由Baroid公司標(biāo)記的有益的膨潤土鈉)，以及20磅/桶Aquagel的塑性粘度，屈服點和10秒及10分鐘時的膠凝強度-一作了對比。在塑性粘度和膠凝強度兩方面存在著最為顯著的差別，MgAl(OH)4.7Cl0.3的塑性粘度非常低，約為其屈服值的八分之一，Aguagel樣品的塑性粘度大于其屈服值，MgAl(OH)4.7Cl0.3的膠凝強度幾乎相等，而Aguagel液體膠凝強度卻是明顯地不同。這些數(shù)據(jù)表明MgAl(OH)4.7Cl0.3膠凝變化速度快并且此時不再隨時間的推移不斷增加其膠凝強度。因此說這種液體產(chǎn)生了脆性凝膠。Aguagel液體膠凝速度較慢并可在長時間內(nèi)不斷增強其膠凝強度故可形成“漸進凝膠”。由于其液體不會膠凝太強以至難以斷裂，故此更為油井鉆探所需求。
表1流變數(shù)據(jù)試劑濃度塑性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(CP) (1b/100ft2) 10秒 10分Mg Al(OH)4.7Cl0.32.5 21 9.5 11.071b/bblAgeuael＊7.8 4.5 1.8 2.0151b/bblAgeuael＊15 14.5 3.0 8.5201b/bbl＊ 這里的Aguagel用來進行比較。
表2列出了用MgAl(OH)4.7Cl0.3制備的懸浮液(71b/bbl)的剪切應(yīng)力和剪切速率。這些數(shù)據(jù)是由毛細(xì)管粘度計測定得的。此液體在約1sec-1～約2500sec-1范圍內(nèi)剪切稀化并變成牛頓流體。這是典型的所有水基鉆井液。低剪切速率下其粘度約為600CP，但是在鉆頭上其粘度僅約為4.5CP。
表2毛細(xì)管粘度計數(shù)據(jù)剪切速率 剪切應(yīng)力 粘度(sec-1) (Kg/100m) (1b/100ft2) (CP)10.35 59.08 12.10 597.4020.60 80.28 16.50 409.3040.95 92.28 18.90 235.85102.80 114.25 23.40 116.32204.48 130.36 26.70 66.72393.00 152.14 31.16 40.52666.75 179.67 36.80 28.20
981.00 190.71 39.06 20.351257.50 227.03 46.50 18.901720.00 230.74 47.26 14.042527.60 292.95 60.00 12.136551.60 394.50 80.80 6.3013694.20 687.93 140.90 5.2625552.40 1098.55 225.00 4.5061743.30 2735.62 560.30 4.6487019.00 3961.11 811.30 4.76剪切穩(wěn)定性數(shù)據(jù)表3列出了在韋林氏摻和器(Waring Blender)中塑性粘度，屈服點，以及膠凝強度隨時間變化的數(shù)據(jù)。除了在前幾分鐘有些變化以外，粘度參數(shù)保持恒定。這些毛細(xì)管粘度計數(shù)據(jù)還表明，由于MgAl(OH)4.7Cl0.3液體通過毛細(xì)管粘度計三次而未觀察到有切變降解發(fā)生，因而這種液體具有剪切穩(wěn)定性。
表3剪切穩(wěn)定性數(shù)據(jù)剪切時間塑性粘度屈服點膠凝強度度(1b/100ft2)(分鐘) (CP) (1b/100ft2) 10(秒) 10(分鐘)0.0 3.0 15.0 13.0 15.010.0 2.0 8.0 8.0 7.035.0 2.0 8.0 8.0 8.075.0 2.5 11.0 9.0 10.0時間依賴性數(shù)據(jù)表4列出了MgAl(OH)4.7Cl0.3(71b/bbl)懸浮液在兩天半時間間隔內(nèi)的塑性粘度，屈服點及膠凝強度的數(shù)據(jù)，這些數(shù)據(jù)標(biāo)明，在最初幾天里，屈服點有所改變，但是變化并不明顯，這些經(jīng)試驗的液體放置三個月后，再測定其流變性，發(fā)現(xiàn)一點都未改變。
表4時間依賴性數(shù)據(jù)時間酸性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(天) (CP) (1b/100ft2) 10秒 10分鐘0.0 5.0 5.5 3.0 6.00.3 5.0 7.0 3.5 6.01.0 5.0 7.0 3.5 5.82.0 5.0 6.2 3.5 5.82.5 5.0 6.0 3.5 5.5pH效應(yīng)表5列出了塑性粘度，屈服點及膠凝強度隨pH的變化數(shù)據(jù)，在pH＝6以上，屈服點大幅度下降，而在6～11時，其數(shù)值均保持恒定，而當(dāng)pH＞11以后，屈服點又迅速提高。由于鉆探操作在pH＝9.5～10.5左右進行，故此上述結(jié)果是令人滿意的。
表5淡水體系中pH效應(yīng)pH 塑性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(CP) (1b/100ft2) 10秒 10分鐘4.5 3.0 2.5 2.5 5.07.0 3.0 22.0 7.0 7.010.5 3.0 25.0 20.0 21.012.0 3.0 55.0 12.0 12.0表6列出了在pH為6和8.5的條件下，由35%的CaCl2和61b/bbl的MgAl(OH)4.7Cl0.3所構(gòu)成的液體的流變參數(shù)。其流變性基本上沒有變化。
表6pH數(shù)據(jù)＊pH 塑性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(CP) (1b/100ft2) 10秒 10分鐘6.0 8.5 14 6.5 8.58.5 8.0 14 8.0 10＊Ca Cl2濃度＝35%，流體密度＝11lb/galKCl和Ca Cl2穩(wěn)定性數(shù)據(jù)水基鉆井液中經(jīng)常加入有定量的KCl以起到頁巖穩(wěn)定作用。表7列出了相應(yīng)于KCl濃度0%～27%的各種流變特性數(shù)據(jù)，實驗是這樣進行的，先制得MgAl(OH)4.7Cl0.3的含水分散液，然后加入KCl。增大KCl濃度對懸浮液整體的流變性沒有什么影響，表8相應(yīng)于采用CaCl2所進行的一個相似的實驗，當(dāng)CaCl2濃度在0.25%～27.7%范圍內(nèi)時其屈服點有所下降。而其塑性粘度卻有所增加。然而這些參數(shù)的變化幅度并不大。這些數(shù)據(jù)表明，常見鹽數(shù)量上的增減對MgAl(OH)4.7Cl0.3的水分散液的特性不會產(chǎn)生決定性的影響，因而這些數(shù)據(jù)很重要。
表7KCl穩(wěn)定性數(shù)據(jù)＊KCl濃度塑性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(重量百分?jǐn)?shù)) (CP) (1b/100ft2) 10秒 10分鐘0.00 4.5 11.0 7.5 8.00.25 3.2 8.5 9.0 7.50.50 3.2 9.0 6.0 5.51.00 3.0 10.0 5.5 5.53.00 2.5 12.0 5.5 5.0
10.0 3.5 10.0 6.5 5.527.0 3.2 11.0 6.5 5.5＊ Mg Al(OH)4.7Cl0.3濃度＝71b/bbl表8CaCl2穩(wěn)定性數(shù)據(jù)CaCl2濃度塑性粘度屈服點膠凝強度(1b/100ft2)(重量百分?jǐn)?shù)) (CP) (1b/100ft2) 10秒 10分鐘0.35 2.5 21.0 9.5 11.027.7 6.5 15.0 8.5 8.535.0 8.0 15.0 8.0 10.0過濾數(shù)據(jù)MgAl(OH)4.7Cl0.3的水分散液顯示出極高的A.P.I液體流失值。因此，通常希望將液體流失控制劑加入到位于混合金屬層狀氫氧化物周圍的鉆井液中。但是，業(yè)已發(fā)現(xiàn)象淀粉、聚丙烯酸酯類、羧甲基纖維素等市場上能買到的液體流失控制劑的加入提供了充足的液體流失控制(使用A.P.I流體流失池，在30分鐘內(nèi)流失少于10平方厘米)。得到的充足控制所需的數(shù)量是由試劑制造商提供的不精確的數(shù)據(jù)。部分這些數(shù)據(jù)列在表9中。正如所希望的那樣，鉆井固體如頁巖的存在對液體流失的控制也是有利的。在鉆井液中，可使用一種以上的液體流失試劑。
表9過濾數(shù)據(jù)＊液體流失控制試劑 產(chǎn)生12平方厘米或更少API液體流失的濃度(磅/桶)羥乙基羧甲基纖維素 1.5羥乙基羧甲基纖維素(低粘度) 2.0玉米淀粉 6.0
聚丙烯酸鈉 2.0＊ 7磅/桶MgAl(OH)4.7Cl0.3和10磅/桶膨潤土(仿造鉆井固體)權(quán)重液表10列出了用BaSO4加重的9.5和15磅/桶液體的流變學(xué)數(shù)據(jù)。一個出乎意料的結(jié)果是高屈服點時，其塑性粘度保持在非常低的水平，這個結(jié)果與關(guān)于水分散液的粘度的現(xiàn)行理論相矛盾。一般認(rèn)為將權(quán)重物質(zhì)加入水分散液中，塑性粘度必定急劇增大。一種可行的解釋是MgAl(OH)4.7Cl0.3在體系中可能起潤滑劑作用。此性質(zhì)的潛在結(jié)果是用權(quán)重液可以取得比目前達(dá)到值更高的滲透率。
表10權(quán)重液數(shù)據(jù)泥漿重 塑性粘度 屈服點 凝膠強度(磅/加侖) (厘泊) (磅/100平方英尺) 10秒 10分鐘磅/100平方英尺9.5 3.0 24.5 11.0 15.015.0 4.0 32.0 14.0 14.0熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)表11說明在400°F(204℃)統(tǒng)計熱處理20小時前后，8磅/桶液體的剪切應(yīng)力與剪切速率的函數(shù)關(guān)系。試驗的結(jié)果具有流變學(xué)性質(zhì)，在115°F(46℃)所測定的結(jié)果基本不變。
表11熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)＊熱力條件 塑性粘度 屈服點 凝膠強度(厘泊) (1磅/100平方英尺) 10秒 10分鐘磅/100平方英尺46℃/24小時 2.5 21.0 9.5 11.0
204℃/24小時 2.5 20.0 9.6 10.0＊ 在3%NaCl中含7磅/桶泥漿Na2SO3穩(wěn)定性為了控制凈化氧的腐蝕，普遍將Na2SO3加入水性鉆井液中，表12顯示了將1500ppm的Na2SO3加入到MgAl(OH)4.7Cl0.3的水分散液中的作用。其作用通常是使粘度增加。Na2SO3的典型量約為100至200ppm。
表12對Na2SO3的穩(wěn)定性Na2SO3的濃度塑性粘度屈服點凝膠強度(ppm) (厘泊) (磅/100平方英尺) 10秒 10分鐘磅/100平方英尺0.0 2.0 23.0 8.0 8.01500.0 4.0 32.0 8.0 8.0＊ 9磅/桶Mg Al(OH)4.7Cl0.3。
實施例8使用各種重量比率的NaH2PO4·H2O與非常純的、低鹽濃度的、單分散的濃度為7磅/桶的實驗式為MgAl(OH)4.7Cl0.3的混合金屬層狀氫氧化物的水溶液相混合，在各種剪切速度下(可靠性性能量測攪拌)獲得粘度性質(zhì)。這些數(shù)據(jù)和其它流變學(xué)性質(zhì)列在表13中，全部試驗在范圍約為74-78°F(約23-26℃)的室溫下進行。
PO-34離子的加入顯著增加了粘度，類似，但不明顯，獲得用其它鹽如NaCl、Na2CO3、CaCl2等的結(jié)果。
表13NaH2PO4·H2O/MgAl(OH)4.7Cl0.3的比率試驗＊ 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8600rpm 5 27.5 28.5 27 27 25 24.5 21 20
300rpm 3 23 24 22.5 23 21.5 20.5 18 16200rpm 2 19 20 19.5 20 19.5 18 15.5 14100rpm 1 15.5 16.5 16 17 17.5 15 13.5 126rpm - 10 10.5 10 11.5 12.5 11 10.5 93rpm - 8.5 7.5 6 7 7.5 7 8 7.5塑料粘度，厘泊 2 4.5 4.5 4.5 4 3.5 4 3 4屈服點，磅/100平方 1 18.5 19.5 18 19 18 16.5 15 12英尺10秒，凝膠，磅/100 0 7 6.5 5.5 6.5 6.5 6.5 6 5.5平方英尺10秒，凝膠，磅/100 0 6.5 5.0 4.5 5 6 5.5 5.5 5.5平方英尺＊ 所有的測量都使用Fann粘度計。
實施例911.2克MgCl2和32.7克FeCl3在300毫升去離子水中形成的溶液，以迅速、完全混合不使用剪切攪拌的方式與化學(xué)計算量的NH4OH反應(yīng)。過濾和洗滌后，瞬間沉淀得到基本符合近似式Mg1.7Fe(OH)6Cl0.4的化合物，在水中固體含量為2.5%的懸浮液顯示出觸變流變性。
實施例10以類似于實施例9的方法，將31.7克AlCl3·6H2O、16.96克CaCl2·2H2O和500毫升水形成的溶液與NH3·H2O反應(yīng)。懸浮液產(chǎn)物，CaAl(OH)4.5Cl0.5顯示出觸變流變性。
實施例11以類似于實例9的方法，用23.8%MgCl2·AlCl3水溶液的等分試樣分別與CaCl2，BaCl2和ZnCl2相混合，從而制備三種樣品。這些溶液分別與NH4OH反應(yīng)形成瞬間沉淀，相應(yīng)制成MgCa0.3Al(OH)6Cl0.4，Mg Ba0.3Al(OH)6Cl0.4和Mg0.3Zn0.3Al(OH)6Cl0.4。過濾和洗滌這些沉淀，并將其稀釋至固體含量約2.5%，由此生成的各個分散液均顯示出觸變流變性。
實施例12以類似于實施例9的方法，將0.125摩爾LiCl和0.25摩爾AlCl3溶于去離子水中。在幾乎沒有或完全沒有攪拌的條件下，將生成物溶液與0.88摩爾NH4OH反應(yīng)，過濾和洗滌產(chǎn)物L(fēng)i0.5Al(OH)3.5稀釋的樣品，6磅/桶(17.12公斤/立方米)顯示出假塑性流變性，在其中形成BaSO4的分散液時，在延續(xù)時間內(nèi)，保持BaSO4的懸浮性。
實施例13將由瞬間沉淀制成的MgAl(OH)4.7Cl0.3的樣品稀釋至7磅/桶(以MgAl(OH)4.7Cl0.3重量計為2%)并混合加入1.5磅/桶NaH2PO4·H2O(以NaH2PO4·H2O重量計為0.4%)，液體立即變稠。使液體放置4天，制備一系列具有下列濃度的稀釋液體1磅/桶、2磅/桶、3磅/桶、4磅/桶、5磅/桶和6磅/桶的液體。下面的表4列出了液體的塑性粘度和屈服點數(shù)據(jù)。
表14混合液濃度 屈服點 塑性粘度(磅/桶) (磅/100平方英尺) (厘伯)1 1 12 2 13 9 24 14 25 18 26 22 37 28 3
實施例14將120.7克AlCl3.6·H2O和101.7克MgCl2·6H2O溶于4升去離子水中。將20克NaOH顆粒溶于2升去離子水中。將這兩種現(xiàn)有溶液在T形管中互相泵壓。收集生成物的絮狀沉淀并將其過濾并洗滌。將生成物在水中制成7磅/桶MgAl(OH)4.5Cl0.5液體。用NaH2PO4將其稠化，此液體具有很好的觸變性并能夠懸浮BaSO4和鉆井固體。
實施例15在去離子水中制備含有0.5摩爾MgCl2和0.25摩爾AlCl3的溶液。將該溶液與體積相當(dāng)?shù)?.5摩爾NH4OH相對泵壓進入T形管中，反應(yīng)產(chǎn)物的PH值為9.5。過濾和洗滌產(chǎn)物，并檢驗其組成，近似組成為Mg1.81Al(OH)5.88Cl0.74·2.2H2O。將產(chǎn)物制成含NaH2PO4的7磅/桶液體。液體具有觸變性能懸浮BaSO4和鉆井固體。
實施例16以類似于實施例15的方法，在去離子水中制備含有0.75摩爾MgCl和0.25摩爾AlCl3的溶液，將該溶液與體積相當(dāng)?shù)?.5摩爾NH4OH相對泵壓進入T形管中。反應(yīng)產(chǎn)物的PH值為9.5。過濾和洗滌產(chǎn)物，并檢驗其組成，近似組成為Mg2.58Al(OH)7.14Cl1.01·2H2O。將產(chǎn)物制成含NaH2PO4的7磅/桶液體。液體具有觸變性并能懸浮BaSO4和鉆井固體。
實施例17以類似于實施例15的方法，在去離子水中制備含有1.5摩爾MgCl和0.25摩爾AlCl3的溶液。將該溶液與體積相當(dāng)?shù)?.5摩爾NH4OH相對泵壓入T形管。反應(yīng)產(chǎn)物的PH值為9.5。過濾和洗滌產(chǎn)物并檢驗其組成，近似組成為Mg3.76Al(OH)9.5Cl1.02·2H2O。將產(chǎn)物制成含NaH2PO4的7磅/桶液體。液體具有觸變性并能夠懸浮BaSO4和鉆井固體。
實施例18將500毫升1摩爾LiCl，750毫升1摩爾MgCl2和1升1摩爾AlCl3相互混合，然后通過采用NH4OH液體使上述溶液精化成瞬間沉析單層結(jié)晶的方法制成單層的Li0.5Mg0.75Al(OH)4.6Cl0.4，該沉淀是絮狀沉淀。過濾和洗滌后，得到類似蠟狀的濾餅，其含有約4.23%(重量)的固體。將濾餅用水稀釋至2%(即約7磅/桶)并用粘度計測試，每一種量約為0.5磅/桶，如下列表16所示。
表16粘度計 塑性粘度 屈服點(厘泊) (磅/100平方英尺)無(對照) 4.0 7.0NaH2PO46.5 15.5NaHCO34.0 7.0Al2SO4·9H2O 4.5 7.0其它性質(zhì)基于其化學(xué)組成，氧化MgAl(OH)4.7Cl0.3基本上是不可能的。因為在鉆探操作中不可能完全排除氧和熱量，因而這對石油工作是十分有利的。
典型的細(xì)菌對MgAl(OH)4.7Cl0.3也無影響。形成的液體樣品暴露在空氣中放置6個月并沒有發(fā)現(xiàn)細(xì)菌群。
MgAl(OH)4.7Cl0.3在無機酸中完全適用。因為油開鉆探完畢經(jīng)常需要酸化地層，因而這是很有用的。
權(quán)利要求
1.制備如下實驗式組合物的方法，LimDdT(OH)(m+2d+3+na)Ana·qH2O (I)D代表2價金屬離子；T代表3價金屬離子；A代表一價或多價陰離子或除OH離子以外的負(fù)價基團；m從0到1左右；d從0到4左右；a是A的離子數(shù)；(m+d)大于零；n是A的價數(shù)；na從0到-3左右；q從0到6左右；(m+2d+3+na)等于或大于3。
2.制備權(quán)利要求
1中式(Ⅰ)氧化物的方法，其中在反應(yīng)區(qū)內(nèi)，使含測定或計定量的金屬陽離子進料液與預(yù)定量含氫氧根離子的進料液以迅速、完全混合生成上述化合物。同時避免破壞絮狀沉淀的剪切攪拌，該絮狀沉淀在上述反應(yīng)的混合期間生成;在后序測定或計定量的進料液加入之前，除去反應(yīng)期間生成的反應(yīng)混合物，從而避免在反應(yīng)期間的后加入的進料液與前面的進料液相混合;在反應(yīng)區(qū)內(nèi)，上述方法在基本上穩(wěn)定條件，溫度、PH和反應(yīng)物的比率基本不變的條件下進行。
3.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中m的范圍為0.5到0.75。
4.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中d的范圍為1到3。
5.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中D至少是Mg、Ca、Ba、Sr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn之一。
6.如權(quán)利要求
5的方法，其中D至少是Mg或Ca之一。
7.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中T是Al、Ga、Cr或Fe。
8.如權(quán)利要求
7的方法，其中T是Fe或Al。
9.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中A陰離子為一價、二價、三價或多價，na的值不為零。
10.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中A陰離子至少是鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、甘醇酸酯、木素硫酸鹽、或多羧酸鹽之一。
11.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中D是Mg，T是Al，A是無機陰離子。
12.如權(quán)利要求
1或2的方法，其中化合物是MgAl(OH)4.7Cl0.3。
13.如權(quán)利要求
1或2的方法，其特征在于單層晶胞晶體的厚度范圍為8至16埃。
14.如權(quán)利要求
1的方法，其中溶液是水溶液。
15.用于稠化操作液體的膠凝液體試劑，其特征在于其觸變性和阻止液體流失，該膠凝液體試劑包括作為主要成分與上述操作液體相容或相混的液體。作為次要成分與如權(quán)利要求
1至14任一方法制備的化合物基本相一致的膠凝劑。
專利摘要
通式為(I)的新的單分散晶狀的混合金屬層狀氧化物
文檔編號C10M125/10GK86104606SQ86104606
公開日1987年2月4日 申請日期1986年7月5日
發(fā)明者約翰·L·布巴, 格林·W·斯特羅瑟 申請人:陶氏化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan