專利名稱:起偏振片用壓敏粘合劑和具有壓敏粘合劑的起偏振片及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及起偏振片用壓敏粘合劑、具有所述壓敏粘合劑的起偏振片及其制備方法,并且涉及使用上述具有壓敏粘合劑的起偏振片的光學(xué)薄膜及其制備方法。更具體而言,本發(fā)明涉及適用于起偏振片的起偏振片用壓敏粘合劑,特別是與視角擴(kuò)張膜結(jié)合的起偏振片或者包括層壓在其上的阻滯膜(retardation film)的起偏振片,并且可以將上述起偏振片以良好的粘著性應(yīng)用到液晶元件上,并且由此獲得的液晶顯示屏的特征在于,即使在高溫和高濕環(huán)境中所述液晶顯示屏也不易于產(chǎn)生漏光以及當(dāng)應(yīng)用有誤時可以輕易剝離,還涉及具有上述壓敏粘合劑的起偏振片及其制備方法,并且還涉及光學(xué)薄膜及其制備方法。
背景技術(shù):
迄今為止,當(dāng)將含有有機(jī)物質(zhì)的片材通過壓敏粘合劑應(yīng)用到比如玻璃、陶瓷和金屬的粘合體上時,隨著時間的推移,通常會發(fā)生片材末端剝離或者被掀起的不利情形。
為了克服上述不利情形,通常應(yīng)用粘合性能通過提高形成壓敏粘合劑的組分的分子量或者升高其交聯(lián)密度而增強(qiáng)的強(qiáng)壓敏粘合劑材料。然而,當(dāng)使用上述強(qiáng)壓敏粘合劑材料使吸持能力得到改良時,壓敏粘合劑不能在高溫和高濕環(huán)境中,隨含有有機(jī)物質(zhì)的片材皺縮或者膨脹所引起的形狀變化而變化,這會導(dǎo)致產(chǎn)生多種麻煩。
另一方面,其中將起偏振片應(yīng)用至其表面上的那些粘合體被歸類為光學(xué)元件,其代表性實(shí)例包括具有液晶顯示屏(LCD)的液晶元件。在下文中參考圖1對其進(jìn)行說明。
該液晶元件13通常具有以下結(jié)構(gòu)其中在其上形成的具有定向?qū)拥膬蓚€透明電極基質(zhì)與向內(nèi)轉(zhuǎn)向的定向?qū)右黄鸩贾茫瑥亩ㄟ^隔離物形成指定間隔并且其周邊得到密封,從而將液晶材料放置入上述間隔中,并且其中起偏振片11分別通過壓敏粘合劑12布置在如上所述的兩個透明電極基質(zhì)上。通常,如上所述的起偏振片包括具有三層結(jié)構(gòu)的偏光膜(polarizing film),在該偏光膜中,光學(xué)各向同性膜(optically isotropic film)例如三乙?;w維素(TAC)薄膜被粘合在聚乙烯醇基起偏振器的兩個表面上,并且還在其另一個表面上進(jìn)一步提供壓敏粘合劑層,以將其應(yīng)用至光學(xué)元件如液晶元件上。
此外,如圖2的示意圖所示,在某些情形中,為了改良視角特性,阻滯膜24經(jīng)壓敏粘合劑22和25被布置在起偏振片21和液晶元件23之間。
當(dāng)將具有如上所述構(gòu)造的起偏振片應(yīng)用于光學(xué)元件如液晶元件或者將起偏振片應(yīng)用于阻滯膜時,這會導(dǎo)致采用含有多種材料的多層結(jié)構(gòu)并且會缺乏尺寸穩(wěn)定性,并且特別是在高溫和高濕環(huán)境中,由皺縮和膨脹所導(dǎo)致的尺寸變化會增強(qiáng)。通常將如上所述的強(qiáng)壓敏粘合劑用作上述起偏振片的壓敏粘合劑,由此,由起偏振片尺寸變化而引起的提起和剝離可以得到抑制。然而,由上述起偏振片尺寸變化所產(chǎn)生的應(yīng)力并不能被壓敏粘合層吸收,從而會使得起偏振片中的殘余應(yīng)力不均勻。這會導(dǎo)致產(chǎn)生一些問題,在TN液晶元件中可能會產(chǎn)生所謂的“漏光”和在STN液晶中發(fā)生“顏色不勻”。
為了解決如上所述的問題,現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公開了一種工藝,其中對壓敏粘合劑進(jìn)行了適當(dāng)軟化,并且通過將低分子量物質(zhì)比如增塑劑加入到壓敏粘合劑中,使得其具有了應(yīng)力緩和性能(參考,例如專利文獻(xiàn)1)。然而,低分子量物質(zhì)的加入導(dǎo)致了剝離起偏振片時粘合體的著色,除此之外,還降低了吸持力,并且隨著時間的流逝易于發(fā)生提起或者剝離。
另一方面,現(xiàn)有技術(shù)中公開了通過輻射誘導(dǎo)交聯(lián)含有重量比為100∶1-100∶100得丙烯酸基共聚物(A)和在側(cè)鏈中具有可輻射聚合基團(tuán)的丙烯酸基聚合物(B)的混合物而獲得的壓敏粘合劑片材(參考,例如專利文獻(xiàn)2)。
在上述專利文獻(xiàn)中,實(shí)施例中描述了起偏振片,但是測定漏光性能的樣品大小在任何實(shí)施例中都沒有進(jìn)行說明。本發(fā)明發(fā)明人測定了使用上述專利文獻(xiàn)中所述壓敏粘合劑的15英寸大小的起偏振片的漏光性能,其結(jié)果并不讓人十分滿意。
如上所述,在用于起偏振片的壓敏粘合劑中,難以使得粘合持久性與其防漏光性能保持一致,本發(fā)明的目標(biāo)就是使它們保持一致。
在液晶顯示屏等等的制造步驟中,在將起偏振片應(yīng)用至光學(xué)元件比如液晶元件上時,當(dāng)施加位置偏離時,在某些情形中,為了對昂貴的液晶元件進(jìn)行再利用,在施加之后不久將不得不將起偏振片剝離下來。據(jù)此,就需要即使是經(jīng)涂敷在起偏振片上的壓敏粘合劑將其應(yīng)用至液晶元件上一段時間之后,都使得起偏振片可以相對輕易地從液晶元件上剝離下來的壓敏粘合劑。
這是一種與增強(qiáng)粘合強(qiáng)度以提供粘合持久性的性能相反的性能,本發(fā)明的目標(biāo)就是使得它們同時得到滿足。
專利文獻(xiàn)1日本專利JP3272921專利文獻(xiàn)2日本專利申請公開107005/2001
發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)如上所述,本發(fā)明的目的就是提供適用于起偏振片的起偏振片用壓敏粘合劑,特別是結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的起偏振片或者包括層壓在其上的阻滯膜的起偏振片,并且可以以良好的粘合性將上述起偏振片應(yīng)用至液晶元件上,其特征在于由此得到的液晶顯示器即使在高溫和高濕環(huán)境中都不易于產(chǎn)生漏光,以及即使在應(yīng)用一段時間之后所述起偏振片都可以輕易地從所述液晶元件上移除(在下文中簡稱“移除”),和提供具有上述壓敏粘合劑的起偏振片。
為了研制具有如上所述特性的起偏振片壓敏粘合劑,本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)研究,發(fā)現(xiàn)上述目的可以通過以下起偏振片用壓敏粘合劑得到實(shí)現(xiàn),所述壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照含有特定丙烯酸基共聚物和可活性能量射束固化化合物的壓敏粘合劑材料可以獲得。
此外,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)具有如上所述壓敏粘合劑的起偏振片可以通過以下方法有效制得將起偏振片施加到設(shè)置在脫模片材脫模層上的壓敏粘合劑材料層上和用活性能量射束輻照脫模片材側(cè)。
基于上述認(rèn)識完成了本發(fā)明。
也就是說,本發(fā)明提供了(1)起偏振片用壓敏粘合劑,所述壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照含有(A)和(B)的壓敏粘合劑材料制得,所述(A)為含有占單體組成比例0.5重量%或者更低的具有羧基的單體的丙烯酸基聚合物(acrylic base polymer),所述(B)為可活性能量射束固化的化合物,并且所述壓敏粘合劑在23℃時的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高。
(2)如以上第(1)項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在23℃時的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3-15兆帕,(3)如以上第(1)或者(2)項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在80℃時的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高,(4)如以上第(3)項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在80℃時的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3-10兆帕,(5)如上第(1)-(4)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑用于將起偏振片應(yīng)用至液晶玻璃元件上,(6)如上第(1)-(5)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述組分(B)的可活性能量射束固化的化合物為分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯基單體,(7)如以上第(6)項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯基單體具有環(huán)狀結(jié)構(gòu),(8)如上第(1)-(7)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述組分(A)與組分(B)的含量比例為質(zhì)量比100∶1-100∶100,(9)如上第(1)-(8)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑材料還包括(C)交聯(lián)劑,(10)如上第(1)-(9)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑材料還包括(D)硅烷偶聯(lián)劑,(11)如上第(1)-(10)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度為0.2-20牛/25毫米,(12)如上第(11)項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,基于初始值,在應(yīng)用168小時之后,所述壓敏粘合劑對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度的升高百分?jǐn)?shù)為20%或者更低,(13)如上第(1)-(12)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,在將起偏振片以100毫米2(10毫米×10毫米)的施加面積應(yīng)用至無堿玻璃上和在0.1毫米/分鐘的剪切速率下測量剪切載荷中,當(dāng)扭曲為4000%或者更低時,最大剪切載荷為70?;蛘吒?,(1 4)如上第(1)-(13)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,凝膠比例為85%或者更高,(15)具有壓敏粘合劑的起偏振片,其特征在于,在起偏振片上具有含有以上第(1)-(14)項中任一項所述的壓敏粘合劑的層,(16)如上第(15)項所述的具有壓敏粘合劑的起偏振片的制備方法,該方法包括將起偏振片施用到設(shè)置在脫模片材脫模層上的壓敏粘合劑材料層上,和隨后用活化能量射束輻照脫模片材側(cè),和(17)一種通過將如以上第(1)-(14)項中任一項所述的起偏振片用壓敏粘合劑放置入兩個脫模片材之間,使得壓敏粘合劑與脫模片材的脫模層側(cè)面相接觸而制得的壓敏粘合劑片材。
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供適用于起偏振片的起偏振片用壓敏粘合劑,特別是結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的起偏振片或者包括層壓在其上的阻滯膜的起偏振片,并且所述壓敏粘合劑可以以良好的粘合性將上述起偏振片應(yīng)用至液晶元件上,其特征在于由此得到的液晶顯示器即使在高溫和高濕環(huán)境中都不易于產(chǎn)生漏光,以及即使在應(yīng)用一段時間之后都可以輕易地從所述液晶元件上剝離,和提供具有上述壓敏粘合劑的起偏振片。
此外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供有效形成具有如上所述壓敏粘合劑的起偏振片的方法。
圖1是表示LCD構(gòu)造的示意圖;圖2是表示LCD構(gòu)造的示意圖;圖3是表示用于測定裝配有在實(shí)施例和對比例中所獲得的壓敏粘合劑的起偏振片的漏光性能的方法說明圖。
附圖標(biāo)記說明1,2液晶顯示屏11,21起偏振片12,22,25壓敏粘合劑13,23玻璃(液晶元件)24阻滯膜具體實(shí)施方式
用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑是起偏振片用壓敏粘合劑,所述起偏振片用壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照包含(A)和(B)的壓敏粘合劑材料制備得到,其中(A)為含有占單體組分比例0.5重量%或者更低的具有羧基的單體的丙烯酸基聚合物,和(B)為可活性能量射束固化的化合物。
可以將(甲基)丙烯酸酯聚合物給定作為組分(A)的丙烯酸基聚合物。在本發(fā)明中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。該表述也用于其它類似術(shù)語。聚合物兼指“均聚物”和“共聚物”在本發(fā)明中,組分(A)的特征在于其中含有占單體組分比例0.5重量%或者更低的具有羧基的單體。通常,為了提供具有強(qiáng)壓敏粘合性能的壓敏粘合劑,使具有羧基所代表的交聯(lián)點(diǎn)的單體與不具有交聯(lián)點(diǎn)的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合,從而獲得(甲基)丙烯酸酯基共聚物,并且將此用作壓敏粘合劑的主要試劑。與此相反,丙烯酸基聚合物(A)包括占單體組分比例為0.5重量%或者更低的具有羧基的單體,并且優(yōu)選為不具有羧基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合物。
將具有羧基的單體的含量控制在0.5重量%或者更低可以保證其可移除性,這正是本發(fā)明的目的。具有羧基的單體包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康酸。
可以優(yōu)選將其中酯部分烷基具有1-20個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的聚合物給定作為上述(甲基)丙烯酸酯聚合物。基于上述,其中酯部分烷基具有1-20個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯和(甲基)丙烯酸硬脂酰十八烷酯。它們可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
在上述化合物中,就形成聚合物過程中易于控制分子量方面,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。
如上所述的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以含有作為構(gòu)成成分的可共聚組分,只要本發(fā)明的效果不受到損害即可。具體而言,其為具有羥基、氨基和酰胺基作為官能團(tuán)的單體,其具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,比如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯;丙烯酰胺,比如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺;和(甲基)丙烯酸單烷基氨基酯,比如(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯。上述單體可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
在上述壓敏粘合劑材料中,基于重均分子量,優(yōu)選用作組分(A)的(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量為500000或者更高。如果其重均分子量為500000或者更高,那么在高溫和高濕下其與粘附體的粘合以及粘合劑持久性都是令人滿意的,并且不會產(chǎn)生提起和剝離??紤]到粘合和粘合劑持久性,優(yōu)選上述重均分子量為1000000-2200000,特別優(yōu)選1200000-2000000。優(yōu)選表示重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)比例的分子量分布(Mw/Mn)為20或者更低。如果分子量分布為20或者更低,那么可以獲得令人滿意的粘合劑持久性。
如上所述的重均分子量和數(shù)均分子量是換算成通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的聚苯乙烯的值。
在上述壓敏粘合劑材料中,組分(A)的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
在本發(fā)明的壓敏粘合劑材料中,優(yōu)選可以將分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯基單體給定作為用作組分(B)的可活性能量射束固化化合物。
上述分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯基單體包括,例如,雙官能型(甲基)丙烯酸酯基單體,比如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、新戊二醇已二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧乙基異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷三甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性六氫酞酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-二[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴;三官能型(甲基)丙烯酸酯,比如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯;四官能型(甲基)丙烯酸酯,比如四(甲基)丙烯酸二甘油酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯;五官能型(甲基)丙烯酸酯,比如丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;和六官能型(甲基)丙烯酸酯,比如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
在本發(fā)明中,僅僅一種上述多官能(甲基)丙烯酸酯基單體可以單獨(dú)使用或者它們可以兩種或者更多種組合使用。在它們之中,優(yōu)選其中在骨架結(jié)構(gòu)中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的那些(甲基)丙烯酸酯。所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以為碳環(huán)結(jié)構(gòu)或者雜環(huán)結(jié)構(gòu),并且可以為單環(huán)結(jié)構(gòu)或者多環(huán)結(jié)構(gòu)。適用于上述多官能(甲基)丙烯酸酯基單體的為,例如具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的那些多官能(甲基)丙烯酸酯基單體,比如二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基異氰脲酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性六氫酞酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯和金剛烷二(甲基)丙烯酸酯。
可以將可活性能量射束固化類型的丙烯酸酯基低聚物用作組分(B)。優(yōu)選上述丙烯酸酯基低聚物的重均分子量為50000或者更低。上述丙烯酸酯基低聚物的實(shí)例包括聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯和硅氧烷丙烯酸酯。
關(guān)于此方面,所述聚酯丙烯酸酯基低聚物可以通過以下方法獲得,例如,通過用(甲基)丙烯酸酯化由多元羧酸和多元醇之間縮合得到的在兩端具有羥基的聚酯低聚物的羥基得到,或者通過用(甲基)丙烯酸酯化通過將烯化氧加成至多元羧酸而得到的低聚物末端的羥基得到。所述環(huán)氧丙烯酸酯基低聚物可以通過以下方法獲得,例如,使相對低分子量的雙酚A型環(huán)氧樹脂或者線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧乙烷環(huán)與(甲基)丙烯酸反應(yīng),并且對其進(jìn)行酯化。此外,也可以使用通過用二元羧酸酐部分改性上述環(huán)氧丙烯酸酯基低聚物而得到的羧基改性型的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。所述尿烷丙烯酸酯基低聚物可以通過以下方法獲得,例如,用(甲基)丙烯酸酯化通過使聚醚多元醇或者聚酯多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而獲得的聚氨酯低聚物,和多元醇丙烯酸酯基低聚物可以通過用(甲基)丙烯酸酯化聚醚多元醇的羥基得到。
基于換算成標(biāo)準(zhǔn)聚甲基丙烯酸甲酯的值,優(yōu)選如上所述的丙烯酸酯基低聚物的重均分子量為50000或者更低,更優(yōu)選為500-50000,并且進(jìn)一步優(yōu)選為3000-40000。
上述丙烯酸酯基低聚物可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
在本發(fā)明中,其中具有(甲基)丙烯酰基的基團(tuán)被引入到側(cè)鏈的加合物(adduct)丙烯酸酯基聚合物也可以用作組分(B)。上述加合物丙烯酸酯基聚合物可以通過使用如組分(A)的(甲基)丙烯酸酯聚合物中所述的(甲基)丙烯酸酯與分子中具有官能團(tuán)的單體的共聚物,使上述共聚物的部分官能團(tuán)與具有(甲基)丙烯?;团c上述官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的化合物反應(yīng)而獲得?;趽Q算成聚苯乙烯的值,上述加合物丙烯酸酯基聚合物的重均分子量通常為500000-2000000。
在本發(fā)明中,可以將一種適當(dāng)選自各自如上所述的多官能丙烯酸酯基單體、丙烯酸酯基低聚物和加合物丙烯酸酯基聚合物的物質(zhì)用作組分(B),或者可以將兩種或者更多種選自上述的物質(zhì)組合使用。
在本發(fā)明中,基于獲得的壓敏粘合劑的性能的角度,優(yōu)選組分(A)的丙烯酸聚合物與組分(B)的可活性能量射束固化化合物的含量比例為質(zhì)量比100∶1-100∶100,更優(yōu)選為100∶5-100∶50,并且進(jìn)一步優(yōu)選為100∶10-100∶40。
如果必要,可以將光致聚合作用引發(fā)劑加入到本發(fā)明的壓敏粘合劑材料中。上述光致聚合作用引發(fā)劑包括,例如,安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基二苯酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。它們可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。其混合量通常為相對于每重量100份如上所述的組分(B)為0.2-20重量份。
如果必要,可以將作為組分(C)的交聯(lián)劑加入到本發(fā)明的壓敏粘合劑材料中。對上述交聯(lián)劑沒有明確限定,可以使用迄今為止適當(dāng)選自通常用作丙烯酸基壓敏粘合劑的交聯(lián)劑的任何交聯(lián)劑。上述交聯(lián)劑包括,例如,聚異氰酸酯化合物、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、二醛、羥甲基聚合物、氮丙啶基化合物、金屬螯合物、金屬醇鹽和金屬鹽,并且優(yōu)選使用聚異氰酸酯化合物。
關(guān)于此方面,可以給定作為聚異氰酸酯化合物為芳族聚異氰酸酯比如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和亞二甲撐二異氰酸酯,脂族聚異氰酸酯比如六亞甲基二異氰酸酯,脂環(huán)族聚異氰酸酯比如異佛爾酮二異氰酸酯和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯,滴定主體(buret bodies)和其異氰脲酸酯主體以及其與低分子量含活性氫化合物比如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷和蓖麻油的反應(yīng)產(chǎn)物的加合體(adduct bodies)。
在本發(fā)明中,如上所述的交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。雖然取決于交聯(lián)劑的類型,但是相對于每100重量份如上所述的組分(A)丙烯酸基共聚物,交聯(lián)劑的用量通常為0.01-20重量份,優(yōu)選0.1-10重量份。
如果必要,可以將作為組分(D)的硅烷偶聯(lián)劑加入到本發(fā)明的壓敏粘合劑材料中。上述硅烷偶聯(lián)劑的加入,使得當(dāng)將起偏振片應(yīng)用至例如液晶玻璃元件上時,壓敏粘合劑和玻璃元件之間的粘合得到了促進(jìn)。上述硅烷偶聯(lián)劑適宜為分子中具有至少一個烷氧基甲硅烷基并且與壓敏粘合劑組分良好相容和具有透光性的有機(jī)硅化合物,例如,為基本上透明的化合物。相對于每100重量份壓敏粘合劑材料(組分(A)和組分(B)的總量),優(yōu)選上述硅烷偶聯(lián)劑的加入量為0.001-10重量份,特別優(yōu)選為0.005-5重量份。
如上所述的硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括含有可聚合不飽和基團(tuán)的硅化合物比如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷),具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物比如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,含氨基硅化合物比如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-氯丙基三甲氧基硅烷。它們可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。
用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照如上所得到的上述壓敏粘合劑材料而制備得到。
所述活化能量射束包括,例如,紫外線(UV射線)和電子束。如上所述的UV射線通過高壓汞燈、無電極燈和氙燈獲得。另一方面,所述電子束通過電子束加速器獲得。在上述活化能量射束中,UV射線是特別適宜的。當(dāng)使用電子束時,不需要加入光致聚合作用引發(fā)劑即可形成所述壓敏粘合劑。
對輻照在上述壓敏粘合劑材料上的活化能量射束的射線量進(jìn)行適當(dāng)選擇,從而可以得到具有如上所述的存儲彈性模數(shù)和如上所述對無堿玻璃粘合強(qiáng)度的壓敏粘合劑。在使用UV射線的情形中,優(yōu)選照明度為50-1000毫瓦/厘米2,并且優(yōu)選光量(light quantity)為50-1000毫焦/厘米2。在使用電子束的情形中,優(yōu)選為10-1000千拉德(krad)。
為了增強(qiáng)粘合層和起偏振片之間的粘合,可以將粘合改良劑(adhesionimproving agent)加入到本發(fā)明的壓敏粘合劑材料中。所述粘合改良劑包括芳族聚異氰酸酯比如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和亞二甲撐二異氰酸酯和比如為如上所述芳香性聚異氰酸酯與低分子量含活性氫化合物比如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷和蓖麻油的反應(yīng)產(chǎn)物的加合體的聚異氰酸酯化合物。當(dāng)官能團(tuán)存在于壓敏粘合劑材料中的丙烯酸基聚合物中時,上述聚異氰酸酯化合物起如上所述的交聯(lián)劑的作用。
在23℃時,本發(fā)明壓敏粘合劑的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高。如果存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高,那么就可以獲得滿意的防漏光性能。在23℃時,對存儲彈性模數(shù)(G’)的上限并不進(jìn)行明確限定,但是為了獲得具有更好粘合持久性的壓敏粘合劑,優(yōu)選為50兆帕或者更低,更優(yōu)選為15兆帕或者更低?;谌缟纤龅挠^點(diǎn),特別優(yōu)選在23℃時,所述存儲彈性模數(shù)(G’)為0.35-12兆帕,最優(yōu)選為0.5-5兆帕。通常,優(yōu)選在80℃時,所述存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高,更優(yōu)選為0.3-10兆帕,并且特別優(yōu)選為0.3-3兆帕。
如上所述的存儲彈性模數(shù)(G’)為通過以下方法測量的值。
<存儲彈性模數(shù)(G’)的測量方法>
對厚度為30微米的壓敏粘合劑進(jìn)行層壓,從而制備8毫米Φ×3毫米厚度的圓柱形試片,在以下條件下通過扭轉(zhuǎn)剪切方法對其存儲彈性模數(shù)(G′)進(jìn)行測量。
測量儀器Rheometric Corporation制造的動態(tài)粘彈性測量儀器“DYNAMICANALYZER RDAII”頻率1赫茲溫度23℃和80℃在用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑中,優(yōu)選其對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度為0.2-20牛/25毫米。如果粘合強(qiáng)度為0.2牛/25毫米或者更高,那么起偏振片可以以令人滿意的粘合強(qiáng)度應(yīng)用到例如液晶玻璃元件上。另一方面,如果上述粘合強(qiáng)度為20牛/25毫米或者更低,那么就可以不對液晶元件產(chǎn)生損害的進(jìn)行除去。在這種情況下,所述粘合強(qiáng)度為應(yīng)用24小時之后的粘合強(qiáng)度,并且在下文中,將應(yīng)用24小時之后的粘合強(qiáng)度表述為初始值。如上所述的粘合強(qiáng)度是通過以下方法測量的值。
<對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度>
將寬度為25毫米和長度為100毫米的樣品從具有壓敏粘合劑的起偏振片上切除,從而由此剝離脫模片材(粘合層的厚度25微米),并且將起偏振片應(yīng)用到無堿玻璃(Corning Incorporated制造的“1737”),然后在0.5兆帕和50℃條件下,在Kurihara Manufactory Inc.制造的高壓釜中對其進(jìn)行加壓處理20分鐘。此后,在環(huán)境溫度為23℃和相對濕度為50%下,將其放置24小時,然后在上述環(huán)境中,在剝離速率為300毫米/分鐘和剝離角度為180°下,通過拉伸試驗(yàn)機(jī)(Orientech Co.,Ltd.制造的Tensilon)對其粘合強(qiáng)度進(jìn)行測量。
此外,在用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑中,在應(yīng)用168小時之后,對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度相對于初始值升高百分?jǐn)?shù)為20%或者更低。如果升高百分?jǐn)?shù)為20%或者更低,那么就可以獲得滿意的可移除性。
在用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑中,在將起偏振片以100毫米2(10毫米×10毫米)的應(yīng)用面積應(yīng)用至無堿玻璃上和在剪切速率為0.1毫米/分鐘下測量剪切負(fù)載時,在扭曲度為4000%或者更低時,最大剪切負(fù)載優(yōu)選為70?;蛘吒汀H绻畲蠹羟胸?fù)載為70?;蛘吒?,那么可以獲得令人滿意的可移除性。更優(yōu)選最大剪切負(fù)載為10-50牛。
如上所述的最大剪切負(fù)載是通過以下方法測量的值。
<最大剪切負(fù)載的測量方法>
將寬度為10毫米和長度為100毫米的樣品從具有壓敏粘合劑的起偏振片上切除,從而由此剝離脫模片材(粘合層的厚度25微米),并且將起偏振片應(yīng)用到無堿玻璃(Corning Incorporated制造的“1737”),從而使得應(yīng)用面積為10毫米×10毫米,然后在0.5兆帕和50℃條件下,在Kurihara Manufactory Inc.制造的高壓釜中對其進(jìn)行加壓處理20分鐘。此后,在23℃和相對濕度為50%的環(huán)境下將其放置24小時,然后在上述環(huán)境中,將無堿玻璃中未應(yīng)用樣品的一側(cè)的末端部分和樣品中非應(yīng)用側(cè)的末端部分固定在拉伸試驗(yàn)機(jī)(由Instron Corporation制造)上,并且在0.1毫米/分鐘的剪切速率下將其牽引至剪切方向,從而測量其負(fù)載。所述測量在高達(dá)4000%的扭曲量下進(jìn)行(在剪切方向上的變形量1000微米),并且將變形達(dá)到4000%時的最大負(fù)載設(shè)定為最大剪切負(fù)載。扭曲度由剪切方向上的變形量與粘合層厚度的比例表示。
優(yōu)選本發(fā)明壓敏粘合劑的凝膠比例為85%或者更高。這就是說,當(dāng)被有機(jī)溶劑提取的低分子量組分的程度較低時,在加熱或者高溫和高濕環(huán)境中,從粘合體上提起、剝落以及對粘合體的著色(stain)都比較小,并且凝膠比例為85%或者更高的壓敏粘合劑具有長期持久性和高穩(wěn)定性。更優(yōu)選凝膠比例為90-99.9%。
如果必要,可以將多種通常用于丙烯酸基壓敏粘合劑的添加劑例如增粘劑、抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑和填料等等加入到本發(fā)明的壓敏粘合劑中,只要本發(fā)明的目的不受損害即可。
用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑可以應(yīng)用于只包括偏光膜的起偏振片上,并且上述起偏振片可以用于將上述起偏振片應(yīng)用至例如液晶玻璃元件上。特別是,將壓敏粘合劑應(yīng)用至其中偏光膜結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的起偏振片上,并且優(yōu)選可以將上述起偏振片用于將上述起偏振片應(yīng)用至,例如,液晶玻璃元件上。
其中偏光膜結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的上述起偏振片包括,例如,其中包括盤狀(discotic)液晶的視角擴(kuò)張功能層通過涂敷偏光膜的一個表面而形成的起偏振片和具有粘合劑的其中在上述偏振片一個表面上粘貼有視角擴(kuò)張膜的起偏振片,其中所述偏振膜通過將三乙酰纖維素(TAC)薄膜分別粘貼在聚乙烯醇基起偏振器(polarizer)的兩個表面上制備得到。在這種情況下,壓敏粘合劑被提供在視角擴(kuò)張功能層一側(cè)或者如上所述的視角擴(kuò)張膜一側(cè)。
同樣,當(dāng)在起偏振片和液晶玻璃元件之間存在阻滯膜時,如圖2所示,用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑可以合適地使用。即,將只包括偏光膜的起偏振片應(yīng)用在具有本發(fā)明壓敏粘合劑的阻滯膜上,從而形成光學(xué)薄膜,和將上述光學(xué)薄膜的阻滯膜應(yīng)用在具有壓敏粘合劑的液晶玻璃元件上。就此方面,對用于將阻滯膜應(yīng)用至液晶玻璃元件上的壓敏粘合劑并沒有特別的限制,可以使用通常用于將起偏振片應(yīng)用至液晶玻璃元件上的壓敏粘合劑。具體而言,所述壓敏粘合劑包括含有丙烯酸基聚合物、交聯(lián)劑和公開于日本專利申請公開131033/1999中的硅烷化合物的壓敏粘合劑組合物。本發(fā)明的壓敏粘合劑也可以用于將起偏振片應(yīng)用至液晶玻璃元件上。
通過使用用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑按照如上所述方式將起偏振片應(yīng)用至液晶玻璃元件或者阻滯薄膜上制備得到的液晶顯示器,即使在高溫和高濕環(huán)境中都不易產(chǎn)生漏光,并且除此之外,其與起偏振片和液晶玻璃元件具有良好的粘合持久性。
此外,本發(fā)明提供了在起偏振片上具有如上所述的用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑的具有壓敏粘合劑的起偏振片。如上所述,上述起偏振片可以為只包括偏振膜的起偏振片,但是在圖1所示結(jié)構(gòu)的情形中,優(yōu)選其中偏光膜結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的起偏振片。
包括用于起偏振片的壓敏粘合劑的上述層的厚度通常為5-100微米,優(yōu)選為10-50微米,并且更優(yōu)選為10-30微米。
制備上述具有壓敏粘合劑的起偏振片的方法可以為任何方法,只要包括本發(fā)明壓敏粘合劑的層提供在起偏振片上即可,對此沒有特別的限制。根據(jù)如下所示的本發(fā)明方法,可以有效制得具有壓敏粘合劑的所需起偏振片。
在本發(fā)明方法中,將起偏振片應(yīng)用至設(shè)置在脫模片材脫模層上的壓敏粘合劑材料層上,然后用活化能量射束輻照上述脫模片材的側(cè)面,從而使得壓敏粘合劑材料層轉(zhuǎn)化成具有如上所述指定特性的由本發(fā)明壓敏粘合劑構(gòu)造而成的層,由此可以獲得本發(fā)明具有壓敏粘合劑的起偏振片。
如上所述的脫模片材包括通過將脫模劑比如硅氧烷樹脂涂敷在塑料薄膜比如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯或者聚萘酸乙二酯等等的聚酯薄膜和聚丙烯或者聚乙烯等等的聚烯烴薄膜上而制備的片材,從而提供脫模層。對上述脫模層的厚度并沒有明確限定,通常為20-150微米。
壓敏粘合劑材料和活化能量射束的輻照條件已經(jīng)在如上所述的用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑中進(jìn)行了說明。
可以用于將壓敏粘合劑材料層提供在脫模層片上的方法為,例如以下方法,其中通過棒材涂敷法(bar coating method)、刮刀涂法(knife coating method)、輥式涂布法(roll coating method)、刮涂法(blade coating method)、模壓涂層法(diecoating method)和凹版涂布法(gravure coating method)對壓敏粘合劑材料進(jìn)行涂敷以形成涂層膜和對所得涂層膜進(jìn)行干燥的方法。對干燥條件并不進(jìn)行明確限制,通常是在50-150℃下干燥10秒至10分鐘。
在圖1所示構(gòu)造的情形中,在許多情況下起偏振片只包括偏振膜,并且包括起偏振片用壓敏粘合劑的層具有與如上所述相同的厚度。生產(chǎn)圖1中所示結(jié)構(gòu)具有壓敏粘合劑的起偏振片的方法可以為任何方法,只要能夠獲得其上設(shè)置有包括本發(fā)明壓敏粘合劑的層的起偏振片即可,并且不對其進(jìn)行明確限制。通過如上所述的本發(fā)明制備方法能夠有效制備起偏振片。
此外,在圖2中所示構(gòu)造的情形中,預(yù)先制備中間設(shè)置有如上所述起偏振片用壓敏粘合劑的壓敏粘合劑片材,使得其與兩個脫模片材的脫模層側(cè)相接觸,并且可以將上述壓敏粘合劑片材用于將起偏振片應(yīng)用在阻滯薄膜上。在這種情況下,當(dāng)將如上所述的組分(B)用作壓敏粘合劑時,在將壓敏粘合劑介入兩個脫模片材之間后可以進(jìn)行活化能量射束輻照,或者將壓敏粘合劑提供在一個脫模片材上,和用活化能量射束對其進(jìn)行輻照,然后將其介入另一個脫模片材。對活化能量射束的輻照條件進(jìn)行選擇,從而獲得具有如上所述指定特性的由本發(fā)明壓敏粘合劑構(gòu)造而成的層。
當(dāng)上述壓敏粘合劑片材用于生產(chǎn)本發(fā)明光學(xué)薄膜時,通過常規(guī)方法將壓敏粘合劑片材的脫模片材剝離,并且將壓敏粘合劑片材應(yīng)用到起偏振片上。
實(shí)施例接下來,本發(fā)明以下將參考實(shí)施例進(jìn)行更為詳盡地說明,但是,不應(yīng)將本發(fā)明限于這些實(shí)施例。
在實(shí)施例1-7和對比例1與2中獲得的壓敏粘合劑和具有壓敏粘合劑的起偏振片的性能通過如下所示方法進(jìn)行測定。
(1)壓敏粘合劑的存儲彈性模數(shù)在23℃和80℃下,根據(jù)本發(fā)明說明書所述方法對存儲彈性模數(shù)進(jìn)行測量。
(2)粘合強(qiáng)度(對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度)根據(jù)本發(fā)明說明書所述方法對粘合劑對無堿玻璃的粘合進(jìn)行測量。
(3)最大剪切負(fù)載根據(jù)本發(fā)明說明書所述,對達(dá)到4000%變形時的最大剪切負(fù)載進(jìn)行測量。
(4)具有壓敏粘合劑的起偏振片的持久性通過切割器(由OGINO SEIKI CO.,LTD.制造的Super Cutter“PN1-600”),將具有壓敏粘合劑的起偏振片調(diào)節(jié)為尺寸233毫米×309毫米,然后在0.5兆帕和50℃下,在Kurihara Manufactory Inc.制造的高壓釜中對其進(jìn)行加壓20分鐘。然后,將其置于以下相應(yīng)的持久性條件的環(huán)境中,并且在200小時之后通過10倍放大率的放大鏡對其進(jìn)行觀察,從而根據(jù)以下判斷指標(biāo)評價其持久性。
○在距離四個側(cè)面的外部切向末端部分0.6毫米或者更遠(yuǎn)處,無瑕疵;△在距離四個側(cè)面的任何一個側(cè)面的外部切向末端部分0.6毫米或者更遠(yuǎn)處,在壓敏粘合劑異常表觀狀態(tài)比如提起、剝落、起泡或者條紋下,瑕疵小于0.1毫米;×在距離四個側(cè)面的任何一個側(cè)面的外部切向末端部分0.6毫米或者更遠(yuǎn)處,在壓敏粘合劑異常表觀狀態(tài)比如提起、剝落、起泡或者條紋下,瑕疵為0.1毫米或者更大<持久性條件>
60℃和相對濕度為90%的環(huán)境,80℃的干燥環(huán)境,90℃的干燥環(huán)境熱沖擊測試(heat shock test)在-20℃60℃各進(jìn)行30分鐘,進(jìn)行200個周期(5)漏光性能通過切割器(由OGINO SEIKI CO.,LTD.制造的Super Cutter“PN1-600”),將具有壓敏粘合劑的起偏振片調(diào)節(jié)為尺寸233毫米×309毫米,然后在0.5兆帕和50℃下,在Kurihara Manufactory Inc.制造的高壓釜中對其進(jìn)行加壓20分鐘。將具有壓敏粘合劑的起偏振片應(yīng)用至無堿玻璃的前側(cè)和后側(cè),從而存在穿過尼科耳棱鏡狀態(tài)的極化軸。在80℃下,將其置于此狀態(tài)下200小時。然后,將其置于23℃和相對濕度為50%的環(huán)境中2小時,從而在上述環(huán)境下通過以下所示方法測定其漏光性能。
由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造的MCPD-2000用于測定圖3中所示相應(yīng)面積的光亮,和亮度差ΔL*通過以下方程進(jìn)行確定ΔL*=[(b+c+d+e)/4]-a(其中a、b、c、d和e各自分別為A區(qū)域、B區(qū)域、C區(qū)域、D區(qū)域和E區(qū)域中預(yù)先設(shè)定的測試點(diǎn)(在各自區(qū)域中心位置的一個點(diǎn))的光亮),和其表示漏光性能。據(jù)此可以表明,ΔL*值越小,漏光就越小,并且通常,如果其值小于4.0,那么該起偏振片可以用于液晶顯示器。
(6)凝膠比例將厚度為25微米的壓敏粘合劑制成尺寸為80毫米×80毫米的樣品并且將其用聚酯制備的篩(篩眼尺寸200)包裹,從而通過精密天平僅僅精確稱量壓敏粘合劑的重量。將其重量設(shè)定為M1。使用Soxhlet提取器將壓敏粘合劑浸入乙酸乙酯溶劑中,并且對該溶劑進(jìn)行回流,從而進(jìn)行處理16小時。然后,將上述壓敏粘合劑取出,在溫度23℃和相對濕度50%的環(huán)境中在空氣中將其干燥24小時,并且在80℃的烘箱中將其進(jìn)一步干燥12小時。通過精密天平,對干燥之后壓敏粘合劑重量進(jìn)行稱重。將其重量設(shè)定為M2。凝膠比例(%)由(M2/M1)×100表示。
實(shí)施例1-7以及對比例1和2制備對具有表1中所示組成(換算成固體含量)的壓敏粘合劑材料(a),并且將甲苯作為溶劑加入其中,從而獲得固體含量被調(diào)節(jié)至20重量%的涂敷溶液。通過刮刀涂布機(jī)將上述涂敷溶液涂敷在厚度為38微米的作為脫模片材的由聚對苯二甲酸乙二酯制備的脫模膜的脫模層上,從而使其厚度在干燥之后為25微米,然后在90℃將其干燥處理一分鐘,從而形成壓敏粘合劑材料層。
然后,將包括裝配有盤狀液晶層的偏光膜的起偏振片應(yīng)用到所述壓敏粘合劑材料層上,從而使得壓敏粘合劑材料層接觸到所述盤狀液晶層。在應(yīng)用30分鐘之后,在以下條件下用UV射線對脫模薄膜側(cè)面進(jìn)行輻照,從而形成具有壓敏粘合劑的起偏振片。所得壓敏粘合劑層的厚度為25微米。
<UV輻照條件>
·使用H閥的無電極燈,由Fusion Co.,Ltd.制造·照明度600毫瓦/厘米2,光量1 50毫焦/厘米2將EYEGRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-36”用作UV照明度和光量測定儀。
壓敏粘合劑和具有壓敏粘合劑的起偏振片的性能測定結(jié)果示于表2中。
表1
備注1)BA丙烯酸丁酯聚合物2)BA/AA丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚物(重量比99.8/0.2)3)BA/AA丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚物(重量比99.5/0.5)4)BA/AA丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚物(重量比99/1)5)M-315三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯,分子量=423,三官能型(商品名Aronix M-315,由Toagosei Co.,Ltd.制造)6)R-684三環(huán)癸烷二羥甲基丙烯酸酯(“KAYARAD R-684”,分子量=336,由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)7)光致聚合作用引發(fā)劑二苯甲酮和1-羥基環(huán)己基二苯酮重量比為1∶1的混合物,“Irgacure 500”,由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造8)聚異氰酸酯化合物(交聯(lián)劑,粘合改良劑)三羥甲基改性的甲苯二異氰酸酯(“Coronate”L,由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.,LTD.制造)9)硅烷偶聯(lián)劑3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(“KBM-403”,由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)
表2
工業(yè)實(shí)用性用于起偏振片的本發(fā)明壓敏粘合劑適合應(yīng)用于起偏振片,特別是結(jié)合有視角擴(kuò)張膜的起偏振片或者包括層壓在其上的阻滯薄膜的起偏振片,并且可以以良好的粘合應(yīng)用在上述起偏振片上,本發(fā)明壓敏粘合劑的特征在于,由此獲得的液晶顯示屏即使在高溫和高濕環(huán)境中,也不易于產(chǎn)生漏光。當(dāng)應(yīng)用位置偏離時,即使在應(yīng)用一段時間之后,所述起偏振片也可以進(jìn)行剝離,并且昂貴的液晶元件可以進(jìn)行再應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種起偏振片用壓敏粘合劑,該壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照含有(A)和(B)的壓敏粘合劑材料制得,所述(A)為含有占單體組成比例0.5重量%或者更低的具有羧基的單體的丙烯酸基聚合物,所述(B)為可活性能量射束固化化合物,并且所述壓敏粘合劑在23℃時的存儲彈性模數(shù)G’為0.3兆帕或者更高。
2.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在23℃時的存儲彈性模數(shù)G’為0.3-15兆帕。
3.如權(quán)利要求
1或2所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在80℃時的存儲彈性模數(shù)G’為0.3兆帕或者更高。
4.如權(quán)利要求
3所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑在80℃時的存儲彈性模數(shù)G’為0.3-10兆帕。
5.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑用于將起偏振片應(yīng)用到液晶玻璃元件上。
6.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述組分(B)的可活性能量射束固化化合物為分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯基單體。
7.如權(quán)利要求
6所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯基單體具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
8.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述組分(A)與組分(B)的含量比例為重量比100∶1-100∶100。
9.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑材料進(jìn)一步包括(C)交聯(lián)劑。
10.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑材料進(jìn)一步包括(D)硅烷偶聯(lián)劑。
11.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,所述壓敏粘合劑對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度為0.2-20牛/25毫米。
12.如權(quán)利要求
11所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,基于初始值,在應(yīng)用168小時之后,所述壓敏粘合劑對無堿玻璃的粘合強(qiáng)度的升高百分?jǐn)?shù)為20%或者更低。
13.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,在將起偏振片以10毫米×10毫米的應(yīng)用面積應(yīng)用至無堿玻璃上和在剪切速率為0.1毫米/分鐘下測量剪切負(fù)載時,在扭曲度為4000%或者更低時,最大剪切負(fù)載為70?;蛘吒?。
14.如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑,其中,凝膠比例為85%或者更高。
15.一種具有壓敏粘合劑的起偏振片,其特征在于,在起偏振片上具有包括如權(quán)利要求
1所述的壓敏粘合劑的層。
16.如權(quán)利要求
15所述的具有壓敏粘合劑的起偏振片的制備方法,該方法包括將起偏振片應(yīng)用至設(shè)置在脫模片材脫模層上的壓敏粘合劑材料層上,然后用活化能量射束輻照脫模片材側(cè)面。
17.一種壓敏粘合劑片材,該片材通過將如權(quán)利要求
1所述的起偏振片用壓敏粘合劑放置在兩個脫模片材之間,從而使得壓敏粘合劑與脫模片材的脫模層側(cè)面相接觸。
專利摘要
提供了可以將起偏振片以良好粘合應(yīng)用至液晶元件上的起偏振片用壓敏粘合劑、具有上述壓敏粘合劑的起偏振片以及其制備方法,所述壓敏粘合劑的特征在于,由此獲得的液晶顯示器即使在高溫和高濕環(huán)境中都不易發(fā)生漏光并且具有可移除性。起偏振片用壓敏粘合劑通過用活化能量射束輻照含有(A)含有占單體組成比例0.5重量%或者更低的具有羧基的單體的丙烯酸基聚合物和(B)可活性能量射束固化化合物的壓敏粘合劑材料制得,該壓敏粘合劑在23℃時的存儲彈性模數(shù)(G’)為0.3兆帕或者更高。
文檔編號G02F1/335GK1990802SQ200610161799
公開日2007年7月4日 申請日期2006年12月25日
發(fā)明者草間健太郎, 永元公市, 樫尾干廣, 今和弘, 早川基行 申請人:琳得科株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan