本發(fā)明涉及汽車工業(yè)、工程機(jī)械、農(nóng)用機(jī)械等領(lǐng)域，尤其涉及一種改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液。
背景技術(shù)：
發(fā)動機(jī)是車輛的心臟，為車輛的安全運(yùn)行提供動力，在車輛的性能好壞方面起著決定性作用。特別是在汽車輕量化技術(shù)迅速發(fā)展的推動力之下，現(xiàn)代汽車工業(yè)領(lǐng)域?qū)Πl(fā)動機(jī)的要求越來越高，由此導(dǎo)致在發(fā)動機(jī)的維護(hù)方面面臨的問題也越來越嚴(yán)峻。
冷卻系統(tǒng)，就是發(fā)動機(jī)維持正常工作運(yùn)轉(zhuǎn)的一個重要輔助系統(tǒng)，是發(fā)動機(jī)不可或缺的部分?，F(xiàn)代汽車領(lǐng)域發(fā)動機(jī)的發(fā)展方向更趨向于緊湊化、比功率更大化，從而導(dǎo)致發(fā)動機(jī)的工作強(qiáng)化程度更高，發(fā)動機(jī)快速運(yùn)轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的熱量更多，熱流密度更大，這也就對冷卻系統(tǒng)的工作效率提出了更高的要求。
冷卻系統(tǒng)能夠保證將整個系統(tǒng)的熱量以與吸熱過程相同的速率擴(kuò)散出去，達(dá)到相對的熱平衡，維持發(fā)動機(jī)和傳動裝置適宜的工作溫度，而且保證發(fā)動機(jī)在冷啟動時迅速實現(xiàn)正常工作，直接影響著發(fā)動機(jī)的燃油經(jīng)濟(jì)性、加速性、可靠性以及使用壽命。冷卻系統(tǒng)能夠防止發(fā)動機(jī)過熱所引起的減少充氣量、降低充氣系數(shù)和爆震等現(xiàn)象，以及防止運(yùn)動部件的損壞、潤滑油脂的氧化變質(zhì)而生成漆膜。
發(fā)動機(jī)的冷卻從冷卻方式看由風(fēng)冷和水冷兩部分組成，汽車一般采用液冷冷卻，通過發(fā)動機(jī)中大量的管道和通路進(jìn)行液體的循環(huán)。
發(fā)動機(jī)冷卻液是冷卻系統(tǒng)中的傳熱介質(zhì)，是指具有冷卻、防腐、防垢、防凍作用的加有防凍劑的發(fā)動機(jī)冷卻液。冷卻液俗稱“防凍液”或“不凍液”，傳統(tǒng)的冷卻液主要由水、防凍劑和各種添加劑(以緩蝕劑為主，緩沖劑、防垢劑、消泡劑和著色劑為輔)組成。
普通水型可以滿足發(fā)動機(jī)低負(fù)荷運(yùn)行的冷卻要求，但無法解決低溫(0℃以下)防凍以及防腐蝕的問題。前人在冷卻液中添加無機(jī)鹽類(如氯化鐵、氯化鈣、氯化鈉等)、多糖類(如蜂蜜、蔗糖、淀粉等)的嘗試因其防腐蝕性或熱穩(wěn)定性能不佳而失??；一元醇類(甲醇、乙醇等)曾一度因其降低冰點(diǎn)效果好而得到廣泛使用，最終因其沸點(diǎn)低、閃點(diǎn)低、易揮發(fā)、易著火等缺點(diǎn)被淘汰；二元醇型發(fā)動機(jī)冷卻液具有低冰點(diǎn)、高沸點(diǎn)、化學(xué)穩(wěn)定性較好等特性，應(yīng)用較為廣泛。
石墨烯是一種只有一個原子層厚度的準(zhǔn)二維材料，碳原子規(guī)整的排列于蜂窩狀點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)單元之中。每個碳原子除了以σ鍵與其他三個碳原子相連之外，剩余的π電子與其他碳原子的π電子形成離域大π鍵。石墨烯獨(dú)特的單原子層結(jié)構(gòu)，決定了其擁有許多優(yōu)異的物理性質(zhì)。如前所述，石墨烯中的每個碳原子都有一個未成鍵的π電子，這些電子可形成與平面垂直的π軌道，π電子可在這種長程π軌道中自由移動，從而賦予了石墨烯出色的導(dǎo)電性能。由于石墨烯中的每個碳原子均與相鄰的三個碳原子結(jié)合成很強(qiáng)的σ鍵，因此石墨烯同樣表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)性能。石墨烯同樣是一種優(yōu)良的熱導(dǎo)體。
隨著發(fā)動機(jī)功率的不斷提高，體積的不斷縮小，排放的嚴(yán)格控制，熱負(fù)荷及相關(guān)的可靠性問題變得越來越突出，冷卻系統(tǒng)的重要性與日俱增?，F(xiàn)有的發(fā)動機(jī)冷卻介質(zhì)由于存在沸點(diǎn)低及導(dǎo)熱性差等缺點(diǎn)，不能滿足先進(jìn)的發(fā)動機(jī)的使用要求。因此，需要一種穩(wěn)定性好，換熱能力強(qiáng)的冷卻介質(zhì)用于發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明的第一方面提供一種改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇10-50份、檸檬酸鉀1-5份、二甲基硅油1-10份、山梨醇0.1-8份、硼酸0.01-0.5份、硼砂1-5份、季戊四醇5-10份、苯并三氮唑衍生物1-10份、防霉劑0.1-10份、硝酸鹽1-20份、硅酸鹽5-15份、癸二酸1-10份、異辛酸2-15份、改性石墨烯0.001-10份、去離子水20-50份。
在一些實施方式中，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇10-40份、檸檬酸鉀1-4份、二甲基硅油1-8份、山梨醇0.1-5份、硼酸0.01-0.3份、硼砂1-3份、季戊四醇5-9份、苯并三氮唑衍生物1-8份、防霉劑0.1-8份、硝酸鹽1-15份、硅酸鹽5-10份、癸二酸1-8份、異辛酸2-10份、改性石墨烯0.001-8份、去離子水25-40份。
在一些實施方式中，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、苯并三氮唑衍生物4份、防霉劑3份、硝酸鹽10份、硅酸鹽8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。
在一些實施方式中，所述二甲基硅油的重均分子量為5000～50000。
在一些實施方式中，所述二甲基硅油的重均分子量為10000～30000。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為含有甲基的苯并三氮唑。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為含有兩個甲基的苯并三氮唑。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑。
在一些實施方式中，所述改性石墨烯為山梨醇改性石墨烯。
本發(fā)明的第二方面提供一種改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液的制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸1-10份、異辛酸2-15份、硼酸0.01-0.5份，攪拌均勻后，再加入山梨醇0.1-8份、季戊四醇5-10份、改性石墨烯0.001-10份，攪拌均勻后，再加入乙二醇10-50份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀1-5份、二甲基硅油1-10份、硼砂1-5份、苯并三氮唑衍生物1-10份、防霉劑0.1-10份、硝酸鹽1-20份、硅酸鹽5-15份、去離子水20-50份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
冷卻液主要由基礎(chǔ)液和各種添加劑組成。現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)液包括水、防凍劑。
冷卻液的主體是水。系統(tǒng)所產(chǎn)生熱量的60％需要通過冷卻系統(tǒng)帶走。物質(zhì)的比熱容和導(dǎo)熱系數(shù)越高，溫度升高時吸收的熱量越多速度越快，傳熱性能越好。水是所有液態(tài)和固態(tài)物質(zhì)中比熱容最大且導(dǎo)熱系數(shù)較高的物質(zhì)。這是因為水中存在締合分子，當(dāng)水受熱時要消耗相當(dāng)多的熱量來使締合分子離解，然后才使水的溫度升高。水的比熱大這一特性使其適合用作發(fā)動機(jī)冷卻液的傳熱介質(zhì)。而且，水與乙二醇配成一定濃度的水溶液更利于發(fā)揮好防凍作用。
一般來說，純水型冷卻液不適合在我國北方地區(qū)冬季使用。低溫結(jié)冰體積膨脹，水箱及冷卻系統(tǒng)管路極易被凍裂。水-乙二醇混合液的沸點(diǎn)隨乙二醇含量的增加而逐漸增大，而冰點(diǎn)隨著乙二醇含量的增加先減小后增大，在含量40vol％的時候就可以達(dá)到冰點(diǎn)為-25℃的冷卻效果，含量為55vol％時冷卻效果最好，達(dá)到-50℃。
本發(fā)明的第一方面提供一種改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇10-50份、檸檬酸鉀1-5份、二甲基硅油1-10份、山梨醇0.1-8份、硼酸0.01-0.5份、硼砂1-5份、季戊四醇5-10份、苯并三氮唑衍生物1-10份、防霉劑0.1-10份、硝酸鹽1-20份、硅酸鹽5-15份、癸二酸1-10份、異辛酸2-15份、改性石墨烯0.001-10份、去離子水20-50份。
在一些實施方式中，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇10-40份、檸檬酸鉀1-4份、二甲基硅油1-8份、山梨醇0.1-5份、硼酸0.01-0.3份、硼砂1-3份、季戊四醇5-9份、苯并三氮唑衍生物1-8份、防霉劑0.1-8份、硝酸鹽1-15份、硅酸鹽5-10份、癸二酸1-8份、異辛酸2-10份、改性石墨烯0.001-8份、去離子水25-40份。
在一些實施方式中，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，至少包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、苯并三氮唑衍生物4份、防霉劑3份、硝酸鹽10份、硅酸鹽8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。
本發(fā)明所述的硅酸鹽，其具體實例包括但不限于偏硅酸鈉、偏硅酸鉀。
防霉劑的具體實例包括但不限于糖酸、苯甲酸鈉。
冷卻液的性能很大程度上由緩蝕劑決定。按化學(xué)組成，可以分為無機(jī)型緩蝕劑和有機(jī)型緩蝕劑兩種。無機(jī)型緩蝕劑主要有亞硝酸鹽/硝酸鹽、鉻酸鹽/重鉻酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽、含砷化合物等；有機(jī)緩蝕劑主要有胺類、醛類、炔醇類、有機(jī)磷/硫化合物、羧酸及其鹽、磺酸及其鹽、雜環(huán)化合物等。
按緩蝕劑對電極過程，緩蝕劑分為陽極抑制型緩蝕劑、陰極抑制型緩蝕劑和混合抑制性緩蝕劑三類。陽極型緩蝕劑作用于陽極金屬，緩蝕劑的陰離子移向陽極，增加陽極極化，是腐蝕電位正移，從而使陽極金屬鈍化，有鉻酸鹽、亞硝酸鹽、硅酸鹽等；陰極型緩蝕劑能使陰極過程減慢，增大氫析出的過電位，是腐蝕電位向負(fù)移動，陽離子移向陰極表面還可以形成化學(xué)或電化學(xué)的沉淀保護(hù)膜，有聚磷酸鹽、砷離子、銻離子等；顧名思義，混合型緩蝕劑對陰極和陽極同時起抑制作用，腐蝕電流會明顯減小，主要是含氮/硫的有機(jī)化合物類。
陽極型緩蝕劑若用量不足，則不能在陽極表面形成充分全面的保護(hù)膜，反而形成小陽極大陰極的腐蝕電池，加速腐蝕。陰極型緩蝕劑即使用量不足也不會加速腐蝕。
按所形成保護(hù)膜，緩蝕劑分為氧化膜型緩蝕劑、沉淀膜型緩蝕劑、吸附膜型緩蝕劑三類。氧化膜型緩蝕劑直接或間接氧化金屬，形成一層金屬氧化物薄膜，阻止腐蝕反應(yīng)進(jìn)行。這類緩蝕劑主要針對可鈍化金屬在非酸性溶液中具有良好保護(hù)作用。
沉淀膜型緩蝕劑能與介質(zhì)中的離子反應(yīng)并在金屬表面形成防腐蝕的沉淀膜，其厚度隨介質(zhì)中存在的緩蝕劑組分及其相應(yīng)的共沉淀離子的反應(yīng)不斷增加，一般比氧化膜厚，易引起結(jié)垢，致密性和附著力也比氧化膜差，所以這類緩蝕劑的緩蝕效果不如氧化膜型。
吸附膜型緩蝕劑分子中存在極性基團(tuán)，能夠在金屬表面吸附成膜，改變金屬表面性質(zhì)，并且分子中的疏水基團(tuán)阻礙水和去極化劑到達(dá)金屬表面，從而實現(xiàn)緩蝕。膜極薄，但穩(wěn)定性稍差。
本發(fā)明提供的乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液的沸點(diǎn)、黏度比較適中，降低冰點(diǎn)的效果比較好。在發(fā)動機(jī)冷卻液中加入適量無機(jī)鹽和有機(jī)酸，無機(jī)鹽主要是通過自身與金屬反應(yīng)鈍化，生成鈍化膜達(dá)到對金屬的保護(hù)，缺點(diǎn)是消耗速度快。有機(jī)酸主要是通過在金屬的活性表面發(fā)生吸附，從而改變金屬表面的電化學(xué)性質(zhì)，以防止金屬的腐蝕，耐久性強(qiáng)，消耗速度比較慢。本發(fā)明提供的乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液將有機(jī)緩蝕劑、無機(jī)緩蝕劑、氧化型緩蝕劑、沉淀型緩蝕劑組合起來使用。充分利用各類型緩蝕劑的優(yōu)點(diǎn)，其氧化、沉淀、吸附能緩蝕機(jī)理產(chǎn)生綜合作用，不僅能夠?qū)饘佼a(chǎn)生較好的保護(hù)，也能夠延長耐久性，保持長效的保護(hù)。
在一些實施方式中，所述二甲基硅油的重均分子量為5000～50000。
在一些實施方式中，所述二甲基硅油的重均分子量為10000～30000。
發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，在含有石墨烯的乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液中添加特定分子量的二甲基硅油，可以調(diào)節(jié)乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液的冰點(diǎn)，讓乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液能在更低的溫度下使用。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為含有甲基的苯并三氮唑。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為含有兩個甲基的苯并三氮唑。
在一些實施方式中，所述苯并三氮唑衍生物為5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑。
5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑的cas號為49636-63-7，可以購買自archbiosciencecompany。
在發(fā)動機(jī)水冷體系中，冷卻液要同時接觸到紫銅、黃銅、鋼、鑄鐵、鑄鋁、焊錫多種金屬，各種金屬的腐蝕行為、吸附和鈍化特性也不相同，要實現(xiàn)多種金屬的全面防護(hù)就需要進(jìn)行緩蝕劑的復(fù)配。金屬在不同ph值的體系中腐蝕機(jī)理不同，冷卻液的流速、溫度等也會影響緩蝕劑的效果。
在達(dá)到有效緩蝕的前提下，緩蝕劑用量越少越好，以求降低防腐成本。大部分緩蝕劑的使用都存在最優(yōu)濃度，用量過多或過少都不利于緩蝕作用的發(fā)揮。針對多金屬，單一組分的緩蝕效果并不理想，需要進(jìn)行緩蝕劑的復(fù)配，而協(xié)同效應(yīng)只存在于某些緩蝕劑之間，且其用量也存在最佳比例，實現(xiàn)協(xié)同避免拮抗是一個很復(fù)雜的問題。目前，緩蝕劑的協(xié)同機(jī)理尚不清楚，本發(fā)明利用特定的陰極型和陽極型緩蝕劑的復(fù)配、不同吸附基團(tuán)的復(fù)配、增加溶解分散性的復(fù)配、照顧不同金屬保護(hù)的復(fù)配，得到本乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液的配方。
5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑?qū)τ阢~及銅合金而言，其表面的二價銅離子以共價鍵形式取代氮上的氫，同時以配位鍵的形式與另一個5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑的三氮唑環(huán)中3位置上的氮原子形成配位。5位和7位上的甲基讓環(huán)上的電子云密度變高，增強(qiáng)了共價鍵和配位鍵交替的形式形成保護(hù)膜層的強(qiáng)度，起到了非常好的抗腐蝕作用。并且同其它無機(jī)鹽或有機(jī)酸對各類金屬及其氧化物產(chǎn)生長效持久的耐腐蝕能力。
在一些實施方式中，所述改性石墨烯為山梨醇改性石墨烯。
在一些實施方式中，所述山梨醇和石墨烯的重量份比為(3～5)：1。
在一些實施方式中，所述山梨醇和石墨烯的重量份比為4：1。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0～50重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
本發(fā)明提供的石墨烯乙二醇冷卻液中，采用山梨醇改性石墨烯不僅能夠提高冷卻液穩(wěn)定性，特別是在低溫下的穩(wěn)定性，還能夠提高冷卻液的導(dǎo)熱性能。各組分的共同作用下，對冷卻系統(tǒng)的腐蝕程度降到最低。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以特定比例的山梨醇改性石墨烯，能夠提高石墨烯在乙二醇型防凍液中的相容性，特別是低溫下的相容性，進(jìn)而提高防凍液的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的第二方面提供一種改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液的制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸1-10份、異辛酸2-15份、硼酸0.01-0.5份，攪拌均勻后，再加入山梨醇0.1-8份、季戊四醇5-10份、改性石墨烯0.001-10份，攪拌均勻后，再加入乙二醇10-50份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀1-5份、二甲基硅油1-10份、硼砂1-5份、苯并三氮唑衍生物1-10份、防霉劑0.1-10份、硝酸鹽1-20份、硅酸鹽5-15份、去離子水20-50份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
下面結(jié)合具體實施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實施例1
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例2
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇40份、檸檬酸鉀4份、二甲基硅油8份、山梨醇5份、硼酸0.3份、硼砂3份、季戊四醇9份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑8份、苯甲酸鈉8份、硝酸鈉15份、偏硅酸鈉10份、癸二酸8份、異辛酸10份、改性石墨烯8份、去離子水48份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸8份、異辛酸10份、硼酸0.3份，攪拌均勻后，再加入山梨醇5份、季戊四醇9份、改性石墨烯8份，攪拌均勻后，再加入乙二醇40份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀4份、二甲基硅油8份、硼砂3份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑8份、苯甲酸鈉8份、硝酸鈉15份、偏硅酸鈉10份、去離子水48份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢瑁偌尤?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例3
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀1份、二甲基硅油1份、山梨醇0.1份、硼酸0.01份、硼砂1份、季戊四醇5份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑1份、苯甲酸鈉0.1份、硝酸鈉1份、偏硅酸鈉5份、癸二酸1份、異辛酸2份、改性石墨烯10份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸1份、異辛酸2份、硼酸0.01份，攪拌均勻后，再加入山梨醇0.1份、季戊四醇5份、改性石墨烯10份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀1份、二甲基硅油1份、硼砂1份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑1份、苯甲酸鈉0.1份、硝酸鈉1份、偏硅酸鈉5份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例4
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為30000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢瑁偌尤?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例5
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為50000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例6
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為5000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例7
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水16份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
實施例8
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例9
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例10
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?00重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
實施例11
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
實施例12
乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、5,7-二甲基-1h-苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
實施例13
改性石墨烯乙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液，所述發(fā)動機(jī)冷卻液的制備原料按照重量份計，包含：乙二醇25份、檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、山梨醇3份、硼酸0.1份、硼砂2份、季戊四醇7份、苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、癸二酸5份、異辛酸8份、改性石墨烯0.01份、去離子水30份。所述二甲基硅油的重均分子量為20000。
制備方法，制備步驟如下：在容器中加入癸二酸5份、異辛酸8份、硼酸0.1份，攪拌均勻后，再加入山梨醇3份、季戊四醇7份、改性石墨烯0.01份，攪拌均勻后，再加入乙二醇25份，攪拌均勻后，再加入檸檬酸鉀3份、二甲基硅油4份、硼砂2份、苯并三氮唑4份、苯甲酸鈉3份、硝酸鈉10份、偏硅酸鈉8份、去離子水30份，繼續(xù)攪拌2h，即得。
改性石墨烯的制備方法為，將10重量份的石墨烯在超純水中分散，得到質(zhì)量濃度為8mg/ml的分散系，再加入10重量份的30wt％的過氧化氫水溶液，充分?jǐn)嚢?，再加?0重量份的山梨醇，超聲20min，再攪拌1h，過濾，真空干燥12h，即得。
測試方法
1.冰點(diǎn)測試
采用冰點(diǎn)儀測試冰點(diǎn)。
2.低溫穩(wěn)定性能測試
將實施例1-13分別在-20℃、-25℃、-30℃、-35℃、-40℃下放置24h，觀察是否出現(xiàn)相分離現(xiàn)象，記錄相分離出現(xiàn)的溫度，仍為均一相則記為均一相。
3.高溫穩(wěn)定性能測試
將實施例1-13分別在80℃、100℃下放置24h，觀察是否出現(xiàn)相分離，記錄相分離出現(xiàn)的時間，仍為均一相則記為均一相。
4.導(dǎo)熱性能測試
采用導(dǎo)熱系數(shù)測試儀測試實施例1-13在15℃下的導(dǎo)熱系數(shù)。
5.耐腐蝕測試
按照sh/t0085-91的玻璃器皿腐蝕失重法測試實施例1-13對金屬試片的腐蝕情況。對焊錫稱重，以焊錫的腐蝕程度評價腐蝕性，稱重后連成試片束，然后完全浸沒在750ml，空氣流量為100±10ml/min的試樣中，在88±2℃下試驗336±2h。試驗結(jié)束后取出試片，經(jīng)清凈處理后再次稱重，以試驗前后試片的質(zhì)量變化值(單位，g)評價腐蝕程度。
測試結(jié)果列于下表。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施例，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。