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一種不含壬基酚的環(huán)氧厚漆及其制備使用方法與流程

文檔序號(hào):12710526閱讀:538來源:國知局

本發(fā)明涉及一種環(huán)氧厚漆,該環(huán)氧厚漆不含有壬基酚等有害化合物,滿足國內(nèi)以及向美國、歐洲等國家和地區(qū)出口的要求。



背景技術(shù):

環(huán)氧厚漆用于漁具行業(yè)漁竿導(dǎo)環(huán)纏線、漁竿竿體貼標(biāo)簽等處的涂敷、保護(hù)和裝飾。當(dāng)前使用時(shí)要求配合后的環(huán)氧厚漆顏色穩(wěn)定、在常溫下能夠快速硬化、表面光澤度高、柔韌性高和耐化學(xué)品性能好。

現(xiàn)有的環(huán)氧厚漆為了滿足常溫下硬化快、涂層表面光亮的要求,但是隨著時(shí)間延長(zhǎng)經(jīng)光化學(xué)反應(yīng)易生成帶有顏色的基團(tuán),導(dǎo)致變色,影響美觀,尤其影響裝飾用途時(shí)黏貼的美觀。

另外,現(xiàn)有技術(shù)在環(huán)氧厚漆的固化劑組分中通常加入壬基酚和三-(二甲胺基甲基)苯酚等化合物作為催化劑。這些催化劑對(duì)人體健康和環(huán)境有明顯毒害,其中壬基酚屬于有機(jī)污染物,對(duì)人畜的內(nèi)分泌有嚴(yán)重的破壞作用,已經(jīng)被國際上列為禁用化合物。作為與人體頻繁接觸的魚竿等體育休閑物品,含壬基酚的環(huán)氧厚漆的升級(jí)換代勢(shì)在必行。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的為提供一種不含壬基酚的環(huán)氧厚漆,解決魚竿或其它體育用品使用的環(huán)氧厚漆中含有壬基酚等有害化學(xué)物質(zhì)和環(huán)氧厚漆的顏色容易加深的問題。

一種不含壬基酚的環(huán)氧厚漆,由分裝的環(huán)氧組分和固化劑組分組成;

按照質(zhì)量份數(shù),

環(huán)氧組分由雙酚A型環(huán)氧樹脂80~94 份及其它環(huán)氧化合物5~18.5 份,涂料助劑1~ 1.5份組成;

按照質(zhì)量份數(shù),

固化劑組分由雙酚A型環(huán)氧樹脂10 ~26份及其它環(huán)氧化合物0 ~16份,脂肪胺15 ~25份,脂環(huán)胺3~13份,苯甲醇的36~45份,端羧基的超支化聚醚化合物1~8份組成;

使用時(shí),所述環(huán)氧組分與固化劑組分按照質(zhì)量比1∶0.8~1.2比例混合,即得所述環(huán)氧厚漆;

所述其它環(huán)氧化合物為丁基縮水甘油醚、C12~C14烷基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、低分子量雙酚F環(huán)氧樹脂、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-已二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基縮水甘油醚中的一種或任意幾種;

所述涂料助劑由消泡劑和流平劑組成,按質(zhì)量份數(shù),消泡劑6~8份,流平劑3~9份;消泡劑消除環(huán)氧厚漆在制備、混合過程中產(chǎn)生的氣泡。流平劑主要是在環(huán)氧厚漆未硬化時(shí),使其充分流動(dòng),使漆膜平整、光滑,漆膜的光亮度高;

所述脂肪胺為二乙烯三胺、三乙基四胺的一種或任意幾種,所述脂環(huán)胺為異氟爾酮二胺、N-(?-氨基乙基)哌嗪的一種或任意幾種。

優(yōu)選,所述消泡劑為改性有機(jī)硅類消泡劑,流平劑為聚丙烯酸酯類流平劑。

優(yōu)選,所述雙酚A型環(huán)氧樹脂為環(huán)氧值在0.44 ~ 0.54 eq/100g之間的低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂,從而進(jìn)一步降低環(huán)氧厚漆的成本。

優(yōu)選,所述端羧基超支化聚醚的平均分子量 ≥ 300 g/mol、端羧基的數(shù)目不小于3,所述端羧基超支化聚醚是由三羥甲基丙烷與環(huán)氧丙醇反應(yīng)制備的。

雙酚A型環(huán)氧樹脂及其它環(huán)氧化合物的混合起到調(diào)節(jié)未固化環(huán)氧厚漆的粘度、調(diào)節(jié)環(huán)氧厚漆的硬化速度、調(diào)節(jié)固化后環(huán)氧厚漆涂層如硬度、韌性、光亮度等性能的作用,同時(shí)起到降低環(huán)氧厚漆的成本的作用。有機(jī)胺的作用是進(jìn)一步調(diào)節(jié)所述固化劑組分的粘度、顏色等性能特征,降低所述固化劑組分的成本,并且可起到調(diào)節(jié)環(huán)氧厚漆的硬化速度,以及改變硬度、韌性等性能的作用。

使用時(shí),將所述環(huán)氧組分的各組分按照所述配方質(zhì)量比混合,攪拌均勻得所述環(huán)氧組分,在25oC下所述環(huán)氧組分的黏度在2000 ~ 3500 mPa.s范圍內(nèi);

將所述固化劑組分的各組分按照所述配方質(zhì)量比在攪拌條件下直接混合反應(yīng),或者將含環(huán)氧樹脂的苯甲醇溶液向脂肪胺和脂環(huán)胺的混合物中慢慢滴加的方式得到所述固化劑組分,固化劑組分的胺值在165 ~ 230 mgKOH/g的范圍內(nèi),25 oC下的黏度在2000 ~ 3500 mPa.s范圍內(nèi);

然后,將所述環(huán)氧組分與所述固化劑按照等質(zhì)量比例混合即可得所述環(huán)氧厚漆使用,或質(zhì)量比為1∶0.8~1.2范圍內(nèi)混合,可得所述環(huán)氧厚漆使用。

相比現(xiàn)有技術(shù)的環(huán)氧厚漆,本發(fā)明提出的不含壬基酚的環(huán)氧厚漆不含具有酚結(jié)構(gòu)的化合物,因此得到的環(huán)氧固化劑與固化涂層有較好的顏色穩(wěn)定性,不易變色,如圖1所示,儲(chǔ)存3個(gè)月后本發(fā)明的環(huán)氧厚漆固化劑組分基本不發(fā)生變色;本發(fā)明解決現(xiàn)有環(huán)氧厚漆中含有壬基酚等有害化學(xué)物質(zhì)的問題,在滿足魚竿涂覆、保護(hù)、裝飾和施工條件的同時(shí),從源頭上消除了壬基酚對(duì)人體和環(huán)境的危害,達(dá)到國內(nèi)以及向國外各地區(qū)出口此類產(chǎn)品的環(huán)保要求,更加生態(tài)環(huán)保。

同時(shí),本發(fā)明的方法縮短了環(huán)氧厚漆的干燥時(shí)間,消除涂層表面的起皺和失光缺陷,從而滿足環(huán)氧厚漆的施工要求、性能要求,以及在國內(nèi)外的安全使用要求。

所得環(huán)氧厚漆具有以下優(yōu)點(diǎn),

1)顏色穩(wěn)定性好,室溫下,在透明容器內(nèi)儲(chǔ)存12個(gè)月,用鐵-鈷比色法評(píng)價(jià),環(huán)氧組分和固化劑組分的顏色加深不大于1個(gè)色號(hào)。

2)提供了一種無毒不含壬基酚的環(huán)氧厚漆,替代現(xiàn)有技術(shù)中的環(huán)氧厚漆。

3)硬化速度快,配合物在室溫下,2.0~3.5小時(shí)初步固化,24小時(shí)內(nèi)完全硬化;黏度適中,25 oC下環(huán)氧組分和固化劑組分的黏度分別為2000~3500 mPa.s;配合物硬化后無色透明,表面光亮,無表面發(fā)白、起皺的問題。

4)使用方便,環(huán)氧組分和固化劑組分混合時(shí),配比不必非常嚴(yán)格,目視等比例混合時(shí)使用即可。

本發(fā)明的創(chuàng)新在于使用端羧基超支化聚醚為催化劑,超支化聚醚的羧基可以與伯胺基相互作用,屏蔽了伯胺基與空氣中的二氧化碳的反應(yīng),因此可以消除涂層表面的起皺和失光缺陷,提高了環(huán)氧厚漆的顏色穩(wěn)定性;同時(shí)支化聚醚的羧基供質(zhì)子基團(tuán)能夠促進(jìn)胺基與環(huán)氧基的加成開環(huán)反應(yīng),從而進(jìn)一步縮短反應(yīng)時(shí)間;另外,更重要的是端羧基超支化聚醚對(duì)人體友好,無毒環(huán)保,克服了現(xiàn)有環(huán)氧厚漆含有壬基酚的技術(shù)問題。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的環(huán)氧厚漆固化劑組分、現(xiàn)有環(huán)氧厚漆固化劑組分分別儲(chǔ)存三個(gè)月對(duì)照?qǐng)D。

其中,圖1左側(cè)為本發(fā)明的環(huán)氧厚漆固化劑組分,右側(cè)為現(xiàn)有環(huán)氧厚漆固化劑組分。

具體實(shí)施方式

本方法的基本原理是通過加入含有給質(zhì)子基團(tuán)的化合物,提高環(huán)氧基與胺基中活性氫的加成反應(yīng)反應(yīng)速度。

在環(huán)氧組分和固化劑組分配方被優(yōu)化的前提下,用端羧基超支化聚醚替代對(duì)環(huán)境有害壬基酚,縮短環(huán)氧厚漆的干燥時(shí)間,消除涂層表面的起皺和失光缺陷,從而滿足環(huán)氧厚漆的施工要求、性能要求,以及在國內(nèi)外的安全使用要求。

下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明,而不是限制本發(fā)明的范圍。

下述實(shí)施例中所用端羧基超支化聚醚為三羥甲基丙烷與環(huán)氧丙醇反應(yīng)制備的產(chǎn)物,消泡劑為聚二甲基硅氧烷,流平劑為聚丙烯酸酯溶液。

實(shí)施例 1:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂94份,C12~C14烷基縮水甘油醚5份,消泡劑0.6份,流平劑0.4份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值在0.50~0.54 eq/100g)19份,丁基縮水甘油醚7份,二乙烯三胺21份,異氟爾酮二胺9份,苯甲醇36份,分子量為3000~7000 g/mol的端羧基超支化聚醚8份,上述組分在攪拌條件下,混合反應(yīng)4小時(shí),得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 2:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂80份,低分子量雙酚F型環(huán)氧樹脂10份,芐基縮水甘油醚8.5份,消泡劑0.8份,流平劑0.7份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂16份,丁基縮水甘油醚7份,1,4-丁二醇二縮水甘油醚3份,二乙烯三胺17份,三乙烯基四胺4份,N-(?-氨基乙基)哌嗪7份,苯甲醇45份,分子量為800~1700 g/mol端羧基超支化聚醚1份,上述組分在攪拌條件下,環(huán)氧化合物溶在苯甲醇中,向有機(jī)胺的混合物中滴加2小時(shí),滴加完再攪拌反應(yīng)3小時(shí),得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 3:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值在0.50-0.54 eq/100g)80份,低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值在0.42-0.45 eq/100g)12份,新戊二醇二縮水甘油醚7份,消泡劑0.7份,流平劑0.3份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂16份,低分子量雙酚F環(huán)氧樹脂3份,1,6-己二醇二縮水甘油醚7份,二乙烯三胺19份,三乙烯基四胺2份,N-(?-氨基乙基)哌嗪5份,異氟爾酮二胺2份,苯甲醇41份,分子量為1400~3000 g/mol端羧基超支化聚醚5份,上述組分在攪拌條件下,環(huán)氧化合物溶在苯甲醇中,向有機(jī)胺的混合物中滴加2.5小時(shí),滴加完再攪拌反應(yīng)3小時(shí),得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 4:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂92份,三羥甲基縮水甘油醚7份,消泡劑0.6份,流平劑0.4份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.52 eq/100g)10份,低分子雙酚F環(huán)氧樹脂11份,聚丙二醇二縮水甘油醚5份,二乙烯三胺21份,N-(?-氨基乙基)哌嗪3份,異氟爾酮二胺2份,苯甲醇45份,分子量為800~1700 g/mol端羧基超支化聚醚3份,上述組分在攪拌和冷卻條件下,上述化合物直接混合,得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 5:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值在0.52 eq/100g)62份,低分子量雙酚F型環(huán)氧樹脂31份,芐基縮水甘油醚4份,三羥甲基縮水甘油醚1.5份,消泡劑0.6份,流平劑0.9份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.52 eq/100g)19份,低分子雙酚F環(huán)氧樹脂7份,二乙烯三胺12份,三乙烯基四胺9份,N-(?-氨基乙基)哌嗪5份,異氟爾酮二胺2份,苯甲醇40份,分子量為3000~7000 g/mol端羧基超支化聚醚6份,上述組分在攪拌和冷卻條件下,上述化合物直接混合,得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 6:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂90份,1,6-己二醇二縮水甘油醚5份,芐基縮水甘油醚3.8份,消泡劑0.6份,流平劑0.6份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂20份,丁基縮水甘油醚4份,二乙烯三胺16份,三乙烯基四胺4份,異氟爾酮二胺11份,苯甲醇42份,分子量為1400~1700 g/mol端羧基超支化聚醚3份,上述組分在攪拌條件下,環(huán)氧化合物溶在苯甲醇中,向有機(jī)胺的混合物中滴加2.5小時(shí),滴加完再攪拌反應(yīng)3小時(shí),得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

實(shí)施例 7:

1)環(huán)氧厚漆環(huán)氧組分的制備:低分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂85份,低分子量雙酚F型環(huán)氧樹脂5份,芐基縮水甘油醚8.7份,消泡劑0.7份,流平劑0.6份,上述組分混合后,攪拌均勻。

2)環(huán)氧厚漆固化劑組分的制備:雙酚A型環(huán)氧樹脂16份,丁基縮水甘油醚6份,二乙烯三胺17份,三乙烯基四胺4份,N-(?-氨基乙基)哌嗪7份,苯甲醇43份,分子量為3000~7000 g/mol端羧基超支化聚醚7份,上述組分在攪拌和冷卻條件下,上述化合物直接混合,得到改性固化劑。

使用時(shí),將上述環(huán)氧組分、固化劑組分等比例混合即可得環(huán)氧厚漆,直接用于涂覆。

以上描述僅為本申請(qǐng)的較佳實(shí)施例以及對(duì)所運(yùn)用技術(shù)原理的說明。

本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,本申請(qǐng)中所涉及的發(fā)明范圍,并不限于上述技術(shù)特征的特定組合而成的技術(shù)方案,同時(shí)也應(yīng)涵蓋在不脫離所述發(fā)明構(gòu)思的情況下,由上述技術(shù)特征或其等同特征進(jìn)行任意組合而形成的其它技術(shù)方案。

例如上述特征與本申請(qǐng)中公開的(但不限于)具有類似功能的技術(shù)特征進(jìn)行互相替換而形成的技術(shù)方案。

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