本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，本發(fā)明涉及一種墻面涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在人類對(duì)環(huán)境日益關(guān)注，環(huán)保意識(shí)日益增強(qiáng)的今天，人們對(duì)房屋裝飾裝修的要求也越來越高，不僅需要漂亮美觀，更要求環(huán)保健康。然而，市面上的室內(nèi)外裝飾材料大多數(shù)為有機(jī)材料或者有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料，它們含有大量揮發(fā)性有機(jī)物（VOC），如甲醛、苯等有毒物質(zhì)，受潮后容易褪色、泛黃、發(fā)霉、脫落，并存在易老化的問題和易燃的安全隱患。另外，近年來大火事故頻繁發(fā)生，這些都給國家和人民帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)損失，因此研究安全、無毒、防火、裝飾效果豐富、耐候性好、成本低廉的建筑裝飾材料成為研究熱點(diǎn)，大力發(fā)展此類建筑裝飾材料是時(shí)代的需求和現(xiàn)實(shí)的需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種無毒無味、綠色環(huán)保、安全性好、成本低廉、耐候性好、施工簡單、飾面效果豐富多彩、抗菌性能好、表面硬度高的墻面涂料及其制備方法。為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種墻面涂料，以重量份計(jì)，其制備原料包含以下組分：硅酸鹽水泥10-30份膨潤土5-10份纖維素醚1-5份聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚3-10份KH-5601-5份聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物5-10份1，6-二溴己烷1-5份碳納米管1-10份殼聚糖1-5份；優(yōu)選地，所述的墻面涂料，以重量份計(jì)，其制備原料包含以下組分：硅酸鹽水泥25份膨潤土6份纖維素醚3份聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8份KH-5604份聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6份1，6-二溴己烷3份碳納米管6份殼聚糖3份；在一種實(shí)施方式中，所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。在一種實(shí)施方式中，所述的墻面涂料，以重量份計(jì)，其制備原料還包含磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物1-5份。在一種實(shí)施方式中，所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制備方法為：（1）制備環(huán)氧封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.25mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得環(huán)氧封端聚醚胺；（2）制備氨基封端聚苯并咪唑稱量1800克的多聚磷酸于3L干燥的三頸燒瓶中，連接氣體入口、干燥管、氣體出口和機(jī)械攪拌器，通入氮?dú)猓?min后加入0.1摩爾的3,3'-二氨基聯(lián)苯胺，當(dāng)四胺均勻地分散溶解在多聚磷酸中后，加入0.015摩爾的5-氨基間苯二甲酸以及0.08摩爾的十二烷二酸，之后加入400克五氧化二磷以增強(qiáng)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物水的吸收，同時(shí)開始攪拌升溫，升溫至200℃，在該溫度下反應(yīng)20h；待反應(yīng)體系溫度冷卻至150℃后，倒入去離子水中，反復(fù)洗滌去除多聚磷酸；之后將產(chǎn)物倒入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氫氧化鈉水溶液中攪拌24h，之后用去離子水反復(fù)洗滌除去氫氧化鈉，將所得產(chǎn)物在真空烘箱中60℃下烘干備用，即得氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物；（3）制備聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.3克的所述環(huán)氧封端聚醚胺、1克的所述氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物以及10mL的二甲基亞砜，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物以及15mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌500min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物。在一種實(shí)施方式中，所述的墻面涂料，以重量份計(jì)，其制備原料還包含1,2’-雙(2-氯苯基)-四苯基聯(lián)咪唑1-3份。本發(fā)明的另一方面提供一種墻面涂料的制備方法，包括：將所述的物料成分加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合1-100分鐘后，出料得到。在一種實(shí)施方式中，所述的墻面涂料的制備方法，其特征在于，所述充分混合的時(shí)間為25分鐘。在一種實(shí)施方式中，所述的墻面涂料的制備方法，所述攪拌機(jī)的攪拌速率為10~1000轉(zhuǎn)/分；優(yōu)選地，所述攪拌機(jī)的攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：1、通過單一物質(zhì)的加入（即聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的加入）既可以提供優(yōu)異的耐候性，較高的強(qiáng)度、良好的阻燃性能以及優(yōu)異的抗菌性能，而且又可以起到增塑作用防止體系過脆，還可以大大減少工藝步驟，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。2、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物的加入可以提供足夠的剛性并提高交聯(lián)密度，從而提高體系的強(qiáng)度，并可同時(shí)提高耐候性及阻燃性，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。3、2-(2-乙氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑-1,2'-二聚體的加入可以提高體系的剛性并通過與磺酸基的離子交聯(lián)提高體系的交聯(lián)密度，進(jìn)一步，增強(qiáng)涂料的強(qiáng)度和耐水性能，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。具體實(shí)施方式原料:3，3’-二氨基聯(lián)苯胺購自CTI，并且直接使用，無需進(jìn)一步純化。硅酸鹽水泥為普通海螺牌水泥，購自廣東清新水泥有限公司。膨潤土購自信陽市平橋區(qū)豫龍膨潤土廠。纖維素醚選用羧甲基纖維素鈉(CMC)，購自亦博化工有限公司，型號(hào)為IL6。聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚購自上海德茂化工有限公司。苯丙乳液購自漢高，牌號(hào)為1863。環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑KH-560購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐按照專利CN101270111B公開的方法制備。碳納米管購自廣州市芯苑化工有限公司。殼聚糖購自鄭州明欣化工產(chǎn)品有限公司。其他原料均購自阿拉丁試劑有限公司。實(shí)施例1將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克以及殼聚糖3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例2將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克以及殼聚糖3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（4）得到的聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例3將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克以及殼聚糖3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。實(shí)施例4將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、聚醚胺3克、超支化聚吡嚨3克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克以及殼聚糖3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述聚醚胺的制備方法為：在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；所述超支化聚吡嚨的制備方法為：在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨。實(shí)施例5將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、苯丙乳液6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克以及殼聚糖3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；實(shí)施例6將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克、殼聚糖3克以及磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物3克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制備方法為：（1）制備環(huán)氧封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.25mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得環(huán)氧封端聚醚胺；（2）制備氨基封端聚苯并咪唑稱量1800克的多聚磷酸于3L干燥的三頸燒瓶中，連接氣體入口、干燥管、氣體出口和機(jī)械攪拌器，通入氮?dú)猓?min后加入0.1摩爾的3,3'-二氨基聯(lián)苯胺，當(dāng)四胺均勻地分散溶解在多聚磷酸中后，加入0.015摩爾的5-氨基間苯二甲酸以及0.08摩爾的十二烷二酸，之后加入400克五氧化二磷以增強(qiáng)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物水的吸收，同時(shí)開始攪拌升溫，升溫至200℃，在該溫度下反應(yīng)20h；待反應(yīng)體系溫度冷卻至150℃后，倒入去離子水中，反復(fù)洗滌去除多聚磷酸；之后將產(chǎn)物倒入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氫氧化鈉水溶液中攪拌24h，之后用去離子水反復(fù)洗滌除去氫氧化鈉，將所得產(chǎn)物在真空烘箱中60℃下烘干備用，即得氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物；（3）制備聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.3克的所述環(huán)氧封端聚醚胺、1克的所述氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物以及10mL的二甲基亞砜，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物以及15mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌500min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物。實(shí)施例7將硅酸鹽水泥25克、膨潤土6克、纖維素醚3克、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚8克、KH-5604克、聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物6克、1，6-二溴己烷3克、碳納米管6克、殼聚糖3克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物3克以及1,2’-雙(2-氯苯基)-四苯基聯(lián)咪唑2克加入攪拌機(jī)內(nèi)充分混合25分鐘后，出料得到，攪拌速率為600轉(zhuǎn)/分；所述聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：（1）制備聚季銨鹽在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時(shí)后，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽；（2）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，得到氨基封端聚醚胺；（3）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（6）制備聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100ml三頸瓶中，加入步驟（1）得到的聚季銨鹽0.2克、步驟（5）得到的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物0.5克、己二胺0.2克、氫氧化鈉0.05克、去離子水2mL以及N,N-二甲基甲酰胺50ml，室溫下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)10小時(shí)后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)，得到聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制備方法為：（1）制備環(huán)氧封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.25mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮?dú)獗Ｗo(hù)并磁力攪拌；室溫?cái)嚢?h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得環(huán)氧封端聚醚胺；（2）制備氨基封端聚苯并咪唑稱量1800克的多聚磷酸于3L干燥的三頸燒瓶中，連接氣體入口、干燥管、氣體出口和機(jī)械攪拌器，通入氮?dú)猓?min后加入0.1摩爾的3,3'-二氨基聯(lián)苯胺，當(dāng)四胺均勻地分散溶解在多聚磷酸中后，加入0.015摩爾的5-氨基間苯二甲酸以及0.08摩爾的十二烷二酸，之后加入400克五氧化二磷以增強(qiáng)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物水的吸收，同時(shí)開始攪拌升溫，升溫至200℃，在該溫度下反應(yīng)20h；待反應(yīng)體系溫度冷卻至150℃后，倒入去離子水中，反復(fù)洗滌去除多聚磷酸；之后將產(chǎn)物倒入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氫氧化鈉水溶液中攪拌24h，之后用去離子水反復(fù)洗滌除去氫氧化鈉，將所得產(chǎn)物在真空烘箱中60℃下烘干備用，即得氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物；（3）制備聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.3克的所述環(huán)氧封端聚醚胺、1克的所述氨基封端聚苯并咪唑預(yù)聚物以及10mL的二甲基亞砜，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時(shí)，即得聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物以及15mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，40℃下攪拌500min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時(shí)即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物。測(cè)試方法清潔墻面，確保墻體堅(jiān)固，將實(shí)施例1~7任一項(xiàng)的涂料100克、去離子水40克以及二甲基亞砜10克充分混合后，平批上墻，完成施工。按照J(rèn)C/T2083-2011標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，具體為：1、干粉狀態(tài)：是否結(jié)塊2、表干時(shí)間應(yīng)≤2h3、涂膜外觀：是否正常4、耐堿性：≥48h5、耐洗刷性：≥500次6、粘結(jié)強(qiáng)度/MPa：正常狀態(tài)，≥0.57、施工性：是否刮涂、刷涂或噴涂無障礙。按照J(rèn)C/T2177-2013標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試吸濕量和放濕量，具體為：吸濕量：23℃，75%RH，24h，應(yīng)≥40。按照GB18581測(cè)試抗菌率。測(cè)試結(jié)果見表1。表1測(cè)試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7施工性可以可以可以不可以可以可以可以表干時(shí)間1.2h1.6h0.9h-2.4h0.8h0.6h涂膜外觀正常正常正常不正常正常正常正常耐堿性188165h210h-35h297h412h耐洗刷性1609次1354次1936次-448次2231次2521次粘結(jié)強(qiáng)度0.960.781.19-0.371.421.90抗菌率98%97%0-098%99%耐火時(shí)間6.0h6.3h6.2h-1.4h6.7h8.5h以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用聚季銨鹽改性磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑嵌段共聚物以及1,2’-雙(2-氯苯基)-四苯基聯(lián)咪唑的涂料相比，本發(fā)明的涂料具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。當(dāng)前第1頁1 2 3