本發(fā)明涉及一種粘著劑、粘著片、偏光板粘著片及液晶單元構(gòu)件。更詳細(xì)而言，涉及一種可適合用于塑料或玻璃等構(gòu)件的粘著劑、粘著片、偏光板粘著片及液晶單元構(gòu)件。

背景技術(shù)：

電子計算機(jī)、電子鐘表、手機(jī)、電視機(jī)等家庭用或業(yè)務(wù)用電化制品等多種設(shè)備中使用的液晶顯示器等顯示裝置推進(jìn)大型化，特別是液晶電視或等離子電視等的大型化顯著。另外，近年來，以智能手機(jī)或平板電腦為代表的觸摸面板方式的液晶顯示器急速普及，今后也期待大的市場擴(kuò)大。另一方面，液晶顯示器也用于汽車導(dǎo)航等車載設(shè)備等，需要能夠于高溫高濕環(huán)境等嚴(yán)酷的車內(nèi)環(huán)境下使用的耐久性。而且，液晶顯示器中，使用具有多種光學(xué)功能的偏光板或相位差板等，這些構(gòu)件經(jīng)由粘著劑而貼附于使用玻璃或透明塑料的液晶單元等被粘物上。

所述偏光板通常是聚乙烯醇膜由三乙?；w維素系膜或環(huán)烯烴系膜所夾持的構(gòu)成的積層體。而且，這些膜由于各自的機(jī)械特性不同，故而加熱時的尺寸變化率不同，因此在放置于高溫環(huán)境下的情況下，常常在所述積層體上產(chǎn)生翹曲。

此處，例如若將偏光板/粘著劑層/玻璃(玻璃為液晶單元的表面構(gòu)件)的液晶單元用構(gòu)件放置于高溫環(huán)境下，則存在產(chǎn)生以下問題的情況：產(chǎn)生由偏光板的構(gòu)成構(gòu)件間的尺寸變化率所引起的翹曲，或在粘著劑層與玻璃的貼附界面產(chǎn)生氣泡(發(fā)泡)，或偏光板自玻璃上浮起而剝落。另外，由于翹曲，液晶單元用構(gòu)件的應(yīng)力分布變得不均勻，應(yīng)力向液晶單元用構(gòu)件的周邊端部集中，結(jié)果存在產(chǎn)生如下問題的情況，即，自液晶單元用構(gòu)件的四角或周邊端部漏出光的所謂“漏光現(xiàn)象”。所述問題在高溫高濕環(huán)境下也同樣產(chǎn)生。

另一方面，液晶顯示器等的制造步驟中，當(dāng)將偏光板貼合于液晶單元等光學(xué)零件上時，在貼合位置上產(chǎn)生偏移的情況等，貼合后經(jīng)過一定時間之后將偏光板剝離，將昂貴的液晶單元進(jìn)行再利用。因此，對粘著劑要求如下特性(再加工性)：貼附后經(jīng)過一定時間后，可將偏光板自液晶單元上再剝離。

為了解決這些問題，專利文獻(xiàn)1中公開了如下技術(shù)：通過包含使用含芳香環(huán)的單體的丙烯酸系共聚物，來提高應(yīng)力緩和性，防止漏光。但是，專利文獻(xiàn)1中列舉的使用含芳香環(huán)的單體的粘著劑在漏光評價中，存在產(chǎn)生白斑，并且光學(xué)特性劣化的問題。

另外，專利文獻(xiàn)2中公開了如下技術(shù)：為了賦予再剝離性，對重量平均分子量為50萬以上的高分子量丙烯酸系聚合體，摻合酸值高且重量平均分子量為0.2萬～10萬的低分子量丙烯酸系聚合體。但是，專利文獻(xiàn)2記載的粘著劑存在粘著劑的干燥條件受到限制的問題。

另一方面，專利文獻(xiàn)3中公開了如下技術(shù)：通過使用利用兩種以上的單體的嵌段聚合物，來提高加熱或加濕條件下的耐久性或粘著特性。但是，專利文獻(xiàn)3記載的粘著劑存在加熱或加濕條件下的透過率下降的問題。

進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4中公開了如下技術(shù)：通過包含玻璃轉(zhuǎn)移溫度為-55℃以上且小于0℃的丙烯酸系共聚物、以及玻璃轉(zhuǎn)移溫度為0℃以上180℃以下的丙烯酸系共聚物的水分散型粘著劑，難以產(chǎn)生去極化，且賦予再加工性、回收再利用性。但是，專利文獻(xiàn)4記載的粘著劑存在如下問題：由于粘著劑中使用的多種添加劑，歷經(jīng)長期而貼附后的再加工性不足。

另外，專利文獻(xiàn)5中公開了如下技術(shù)：通過利用含羥基及環(huán)氧烷基的丙烯酸系共聚物、以及多官能性異氰酸酯系硬化劑，以硬化狀態(tài)來構(gòu)筑相互滲透網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而抑制高溫高濕環(huán)境下的浮起剝落。但是，專利文獻(xiàn)5記載的粘著劑存在如下問題：當(dāng)歷經(jīng)長期而放置于高溫高濕環(huán)境下時，產(chǎn)生環(huán)氧烷基的分解，從而產(chǎn)生浮起、剝落。

另外，專利文獻(xiàn)6中公開了如下技術(shù)：利用含羥基及羧基的丙烯酸系共聚物以及含巰基的硅烷化合物及醇，當(dāng)在長期放置于高溫高濕環(huán)境下時，抑制粘著片的浮起、剝落。但是，專利文獻(xiàn)6記載的粘著劑存在如下問題：由于使用揮發(fā)性高的硅烷化合物，故而當(dāng)將粘著劑涂敷、干燥時，硅烷化合物揮發(fā)，在涂敷后的粘著劑層中未殘存足夠量的硅烷化合物，因此產(chǎn)生浮起剝落。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2007-169329號公報

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2010-100710號公報

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開2013-82772號公報

[專利文獻(xiàn)4]日本專利特開2014-1365號公報

[專利文獻(xiàn)5]日本專利特開2014-055299號公報

[專利文獻(xiàn)6]日本專利特開2004-059711號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

[發(fā)明所欲解決的課題]

本發(fā)明所欲解決的課題是為了解決所述諸多問題，目的為提供一種粘著劑及使用其的粘著片，所述粘著劑當(dāng)用于粘著片時，剝離性優(yōu)異，在暴露于高溫環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下后，難以產(chǎn)生自被粘物上的浮起或剝落。進(jìn)而目的為提供一種具有良好的粘著力，并且不會污染玻璃等被粘物的粘著劑及使用其的粘著片，所述粘著劑當(dāng)用于偏光板固定用途時，漏光評價極少，即便在暴露于高溫高濕環(huán)境下的情況下，也能夠維持高透明性。

[解決課題的手段]

本發(fā)明為一種粘著劑，其是包含丙烯酸系共聚物(a)、交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)以及分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)而成，

所述粘著劑在于：所述丙烯酸系共聚物(a)為至少含有含羧基的單體(a-1)單元及含羥基的單體(a-2)單元來作為構(gòu)成共聚物的單體單元的共聚物，

所述交聯(lián)劑(b)包含異氰酸酯系化合物，且

所述分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)為下述式[i]或式[ii]所表示的化合物，

[化1]

(式中，p、q、r為表示重復(fù)單元的整數(shù)，1≤p≤30、5≤q≤50、5≤r≤50、10≤q+r≤100；x1～x4分別獨立地表示烷基，x5表示碳數(shù)1～10的二價有機(jī)殘基，y表示環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基)。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及所述粘著劑，其中相對于丙烯酸系共聚物(a)100重量份，含有0.05重量份～2重量份的分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)而成。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及所述粘著劑，其中所述交聯(lián)劑(b)為異氰酸酯系化合物。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及所述粘著劑，其中所述硅烷偶聯(lián)劑(c)為具有乙氧基的硅烷偶聯(lián)劑。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及所述粘著劑，其中相對于丙烯酸系共聚物(a)100重量份，含有0.5重量份～20重量份的交聯(lián)劑(b)而成。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及一種粘著片，其包括基材、以及包含所述粘著劑的粘著劑層而成。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及一種偏光板粘著片，其包括偏光板、以及包含所述粘著劑的粘著劑層而成。

另外，本發(fā)明的實施方式涉及一種液晶單元構(gòu)件，其包括玻璃板、包含所述粘著劑的粘著劑層、以及光學(xué)構(gòu)件而成。

[發(fā)明的效果]

通過本發(fā)明，能夠提供再剝離性優(yōu)異，在暴露于高溫環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下后，例如在玻璃或塑料等上難以自被粘物產(chǎn)生浮起或剝落，可制成難以產(chǎn)生漏光的粘著片的粘著劑。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。另外，所謂環(huán)氧基環(huán)己基是指下述式[iii]所表示的基團(tuán)。

[化2]

本發(fā)明的粘著劑在于包含：丙烯酸系共聚物(a)、交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)、以及分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)(以下有時僅記載為化合物(d))。

<丙烯酸系共聚物(a)>

本說明書中的丙烯酸系共聚物(a)為至少含有含羧基的單體(a-1)單元及含羥基的單體(a-2)單元來作為構(gòu)成共聚物的單體單元的共聚物，可通過將至少含有含羧基的單體(a-1)及含羥基的單體(a-2)的單體混合物進(jìn)行共聚合而獲得。

含羧基的單體(a-1)是指具有羧基的單體(以下，有時略記為單體(a-1))。單體(a-1)不僅通過與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)而形成聚合物網(wǎng)絡(luò)，而且與被粘物表面形成氫鍵，借此有助于抑制浮起及剝落、抑制漏光。單體(a-1)優(yōu)選為不具有羥基的含羧基的單體。

單體(a-1)具體而言可列舉：(甲基)丙烯酸、丙烯酸對羧基芐酯、丙烯酸β-羧基乙酯、順丁烯二酸、單乙基順丁烯二酸、衣康酸、檸康酸、反丁烯二酸等。這些單體可單獨使用或者并用兩種以上。

單體(a-1)優(yōu)選為在丙烯酸系共聚物中，作為構(gòu)成共聚物的單體單元而包含0.1重量％～20重量％，更優(yōu)選為0.5重量％～10％重量％。通過含量成為0.1重量％以上，凝聚力進(jìn)一步提高。另外，通過含量成為20重量％以下，容易兼具凝聚力與應(yīng)力緩和性。

含羥基的單體(a-2)是指具有羥基的單體(以下，有時略記為單體(a-2))。單體(a-2)通過與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)而形成聚合物網(wǎng)絡(luò)，借此有助于抑制浮起及剝落、抑制漏光。單體(a-2)優(yōu)選為不具有羧基的含羥基的單體。

單體(a-2)具體而言可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，或聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等二醇單(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸酯等。另外，這些單體可單獨使用或者并用兩種以上。

單體(a-2)優(yōu)選為在丙烯酸系共聚物中，作為構(gòu)成共聚物的單體單元而包含0.05重量份～10重量份，更優(yōu)選為0.5重量份～5重量份。通過含量成為0.05重量份以上，凝聚力進(jìn)一步提高。另外，通過含量成為10重量％以下，容易兼具凝聚力與應(yīng)力緩和性。

作為構(gòu)成丙烯酸系共聚物(a)的單體單元，所述以外可使用的單體可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯、此外的乙烯基系單體。(甲基)丙烯酸烷基酯例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。這些單體中，就容易獲得良好的粘著性能的方面而言，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸丁酯。這些單體可單獨使用或者并用兩種以上。

(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選為在丙烯酸系共聚物中，作為構(gòu)成共聚物的單體單元而包含70重量％～99.85重量％，更優(yōu)選為85重量％～99.85％重量％。通過含量成為70重量％以上，凝聚力進(jìn)一步提高。另外，通過含量成為99.85重量％以下，容易兼具凝聚力與應(yīng)力緩和性。

所述其他的乙烯基系單體可列舉：含有酰胺鍵的單體、含有環(huán)氧基的單體、含有氨基的單體、具有環(huán)氧烷單元的單體、乙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等，只要可進(jìn)行共聚合即可，并不特別限定于這些單體。

含有酰胺鍵的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-異丙基丙烯酰胺、n，n-二甲基丙烯酰胺、n，n-二乙基丙烯酰胺、n，n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、n-(羥基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物，n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯?；鶈徇群须s環(huán)的化合物，n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺等。

含有環(huán)氧基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸6-甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯等。

含有氨基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基酯等。

具有環(huán)氧烷單元的單體優(yōu)選為具有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等單元。具體而言，例如可列舉：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

其他的乙烯基系單體可將這些單體單獨使用或者并用兩種以上。其他的乙烯基系單體優(yōu)選為在丙烯酸系共聚物中，作為構(gòu)成共聚物的單體單元而包含80重量％～99.9重量％，更優(yōu)選為85重量％～99.5％重量％。通過含量成為80重量％以上，凝聚力進(jìn)一步提高。另外，通過含量成為99.9重量％以下，容易兼具凝聚力與應(yīng)力緩和性。

丙烯酸系共聚物(a)的重量平均分子量優(yōu)選為50萬～200萬，更優(yōu)選為70萬～180萬。通過在50萬～200萬的范圍內(nèi)，凝聚力等進(jìn)一步提高，因此更能夠抑制浮起及剝落，應(yīng)力緩和性也進(jìn)一步提高。另外，丙烯酸系聚合體(a)的分子量分布(表示重量平均分子量(mw)與數(shù)量平均分子量(mn)的比率的分子量分布(mw/mn))優(yōu)選為2～20。通過在所述范圍內(nèi)，難以產(chǎn)生浮起及剝落，粘著力進(jìn)一步提高。此外，所述重量平均分子量及數(shù)量平均分子量為利用凝膠滲透色譜(gelpermeationchromatography，gpc)法來測定的聚苯乙烯換算的值。gpc的測定法的詳情記載于實施例中。

丙烯酸系共聚物(a)可通過將單體混合物進(jìn)行聚合而獲得。聚合可為溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法，優(yōu)選為溶液聚合。溶液聚合中使用的溶媒優(yōu)選為丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、環(huán)己酮等。優(yōu)選為聚合溫度為60℃～120℃的沸點反應(yīng)，聚合時間優(yōu)選為5小時～12小時。

聚合引發(fā)劑優(yōu)選為自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合引發(fā)劑若為可在聚合溫度下產(chǎn)生自由基的化合物，則并無特別限制，可使用過氧化物及偶氮化合物等公知的化合物。

過氧化物例如可列舉：二-叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、α，α′-雙(叔丁基過氧化-間異丙基)苯、2，5-二(叔丁基過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物類；

過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過氧化)己烷等過氧化酯類；

環(huán)己酮過氧化物、3，3，5-三甲基環(huán)己酮過氧化物、甲基環(huán)己酮過氧化物等酮過氧化物類；

2，2-雙(4，4-二-叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯等過氧化縮酮類；

枯烯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、2，5-二甲基環(huán)己烷-2，5-二氫過氧化物等氫過氧化物類；

苯甲?；^氧化物、癸酰基過氧化物、月桂酰基過氧化物、2，4-二氯苯甲?；^氧化物等二?；^氧化物類；

雙(叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯類等有機(jī)過氧化物、或者這些化合物的混合物。

偶氮化合物例如可使用：2，2′-偶氮雙異丁腈(2，2′-azobisisobutyronitrile，略稱：aibn)、2，2′-偶氮雙(2-甲基丁腈)等2，2′-偶氮雙丁腈類；

2，2′-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)等2，2′-偶氮雙戊腈類；

2，2′-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等2，2′-偶氮雙丙腈類；

1，1′-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)等1，1′-偶氮雙-1-烷烴腈類等。

聚合引發(fā)劑可單獨使用或者并用兩種以上。聚合引發(fā)劑優(yōu)選為相對于所述單體混合物100重量份而使用0.01重量份～10重量份，更優(yōu)選為0.1重量份～2重量份。

<交聯(lián)劑(b)>

繼而，對交聯(lián)劑(b)進(jìn)行說明。交聯(lián)劑通過與丙烯酸系聚合體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，形成樹脂網(wǎng)絡(luò)，而獲得如下效果：抑制浮起及剝落，抑制漏光，以及在暴露于高溫高濕環(huán)境下的情況下也可維持高透明性。

交聯(lián)劑(b)中可列舉：異氰酸酯系化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物、含酸酐基的化合物、碳二酰亞胺化合物、含有n-羥甲基的化合物以及金屬螯合物化合物等。這些化合物中，優(yōu)選為將異氰酸酯系化合物作為必需。其中，交聯(lián)劑(b)為除了硅烷偶聯(lián)劑(c)以及分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)以外者。

所述異氰酸酯系化合物具體而言為具有2個以上的異氰酸酯基的異氰酸酯單體，具體而言優(yōu)選為：芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)族聚異氰酸酯等異氰酸酯單體，以及縮二脲體、脲酸酯體及加合物。

芳香族聚異氰酸酯例如可列舉：1，3-苯二異氰酸酯、4，4′-二苯基二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4′-甲苯胺二異氰酸酯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三異氰酸酯等。

脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylenediisocyanate，別名：hmdi)、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。

芳香脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉：ω，ω′-二異氰酸酯-1，3-二甲基苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二甲基苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1，3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。

脂環(huán)族聚異氰酸酯例如可列舉：3-異氰酸酯基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(別名：ipdi，異佛爾酮二異氰酸酯(isophoronediisocyanate))、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷等。

縮二脲體是指異氰酸酯單體進(jìn)行自縮合而成的具有縮二脲鍵的自縮合物。具體而言，例如可列舉六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體等。

脲酸酯體是指異氰酸酯單體的三聚物，例如可列舉：六亞甲基二異氰酸酯的三聚物、異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物、甲苯二異氰酸酯的三聚物等。

加合物是指異氰酸酯單體與二官能以上的含活性氫的低分子化合物進(jìn)行反應(yīng)而成的二官能以上的異氰酸酯化合物，例如可列舉：使三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而成的化合物、使三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而成的化合物、使三羥甲基丙烷與苯二甲基二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而成的化合物、使三羥甲基丙烷與異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而成的化合物、使1，6-己二醇與六亞甲基二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而成的化合物等。

二官能以上的含活性氫的低分子化合物例如可列舉：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3′-二羥甲基庚烷、2-甲基-1，8-辛二醇、3，3′-二羥甲基庚烷、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、聚氧乙二醇(環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)為10以下)、聚氧丙二醇(環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)為10以下)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇，三環(huán)癸烷二甲醇、環(huán)戊二烯二甲醇、二聚物二醇等脂肪族或脂環(huán)族二醇類；

1，3-雙(2-羥基乙氧基)苯、1，2-雙(2-羥基乙氧基)苯、1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯、4，4′-亞甲基二苯酚、4，4′-(2-亞降冰片基)二苯酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯酚、鄰二羥基苯、間二羥基苯、及對二羥基苯、4，4′-亞異丙基苯酚，或者雙酚a或雙酚f等使雙酚類中加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷而成的雙酚類等芳香族二醇類；

1，1，1-三羥甲基丙烷、1，1，1-三羥甲基丁烷、1，1，1-三羥甲基戊烷、1，1，1-三羥甲基己烷、1，1，1-三羥甲基庚烷、1，1，1-三羥甲基辛烷、1，1，1-三羥甲基壬烷、1，1，1-三羥甲基癸烷、1，1，1-三羥甲基十一烷、1，1，1-三羥甲基十二烷、1，1，1-三羥甲基十三烷、1，1，1-三羥甲基十四烷、1，1，1-三羥甲基十五烷、1，1，1-三羥甲基十六烷、1，1，1-三羥甲基十七烷、1，1，1-三羥甲基十八烷、1，1，1-三羥甲基十九烷、1，1，1-三羥甲基-仲丁烷、1，1，1-三羥甲基-叔戊烷、1，1，1-三羥甲基-叔壬烷、1，1，1-三羥甲基-叔十三烷、1，1，1-三羥甲基-叔十七烷、1，1，1-三羥甲基-2-甲基-己烷、1，1，1-三羥甲基-3-甲基-己烷、1，1，1-三羥甲基-2-乙基-己烷、1，1，1-三羥甲基-3-乙基-己烷、1，1，1-三羥甲基異十七烷等三羥甲基分支烷烴類，三羥甲基丁烯、三羥甲基庚烯、三羥甲基戊烯、三羥甲基己烯、三羥甲基庚烯、三羥甲基辛烯、三羥甲基癸烯、三羥甲基十二烯、三羥甲基十三烯、三羥甲基十五烯、三羥甲基十六烯、三羥甲基十七烯、三羥甲基十八烯、1，2，6-丁三醇、1，2，4-丁三醇、甘油等三官能多元醇類；

季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇等四官能以上的多元醇類；

乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、二氨基二環(huán)己基甲烷、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己胺、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、三氨基丙烷等脂肪族多胺類；

苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基醚等芳香族多胺類；

乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇、庚二硫醇、辛二硫醇、壬二硫醇、二巰基二環(huán)己基甲烷、3-巰基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基硫醇、1，3-雙(巰基甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(3-巰基丁酰氧)丁烷、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)等多硫醇類。這些多官能含活性氫的低分子化合物可單獨使用或者并用兩種以上。

就形成充分的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的觀點而言，異氰酸酯系硬化劑優(yōu)選為三官能的異氰酸酯化合物，更優(yōu)選為作為異氰酸酯單體與三官能的含活性氫的低分子化合物的反應(yīng)物的加合物。具體而言優(yōu)選為：六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的脲酸酯體、苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，尤其優(yōu)選為：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加合物、苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物等芳香脂肪族系聚異氰酸酯化合物。這些聚異氰酸酯化合物可單獨使用或者并用兩種以上。

環(huán)氧化合物例如可列舉：雙酚a-表氯醇型的環(huán)氧系樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、n，n，n′，n′-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1，3-雙(n，n′-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、n，n，n′，n′-四縮水甘油基氨基苯基甲烷等。

氮丙啶化合物例如可列舉：n，n′-二苯基甲烷-4，4′-雙(1-氮丙啶羰基化物)、n，n′-甲苯-2，4-雙(1-氮丙啶羰基化物)、雙間苯二甲?；?1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、n，n′-六亞甲基-1，6-雙(1-氮丙啶羰基化物)、2，2′-雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、三-2，4，6-(1-氮丙啶基)-1，3，5-三嗪、4，4′-雙(亞乙基亞氨基羰基氨基)二苯基甲烷等。

碳二酰亞胺化合物可列舉：通過在碳二酰亞胺化催化劑的存在下，使二異氰酸酯化合物進(jìn)行脫羧(decarboxylation)縮合反應(yīng)而生成的高分子量聚碳二酰亞胺。此種高分子量聚碳二酰亞胺可列舉日清紡績股份有限公司的卡博迪萊特(carbodilite)系列。其中，卡博迪萊特(carbodilite)v-01、03、05、07、09與有機(jī)溶劑的相容性優(yōu)異，故而優(yōu)選。

含酸酐基的化合物為具有2個以上的羧酸酐基的化合物，并無特別限定，優(yōu)選為：四羧酸二酐、六羧酸三酐、六羧酸二酐、順丁烯二酸酐共聚合樹脂等。此外，反應(yīng)中可經(jīng)由脫水反應(yīng)而成為酐的聚羧酸、聚羧酸酯、聚羧酸半酯等包含于本發(fā)明的“含酸酐基的化合物”中。

四羧酸二酐例如可列舉：均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯(lián)苯基四羧酸二酐、氧雙鄰苯二甲酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、二苯基硫醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、萘四羧酸二酐等。

金屬螯合物化合物例如可列舉：鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬，與乙?；蛞阴Ｒ宜嵋阴サ呐湮换衔锏?。具體而言可列舉：乙基乙酰乙酸·二異丙醇鋁、三乙酰基丙酮酸鋁、雙乙基乙酰乙酸·單乙?；徜X、烷基乙酰乙酸·二異丙醇鋁。

這些交聯(lián)劑可單獨使用或者并用兩種以上。這些交聯(lián)劑中，就兼具基材密合性與再剝離性的觀點而言，優(yōu)選為聚異氰酸酯系化合物。

交聯(lián)劑(b)優(yōu)選為相對于丙烯酸系共聚物100重量份而含有0.1重量份～25重量份，更優(yōu)選為含有0.5重量份～20重量份。若為所述范圍內(nèi)，則容易兼具凝聚力與應(yīng)力緩和性。

<硅烷偶聯(lián)劑(c)>

本發(fā)明的粘著劑包含硅烷偶聯(lián)劑。通過使用硅烷偶聯(lián)劑，可抑制在暴露于高溫環(huán)境下或者高溫高濕環(huán)境下的情況下的浮起或剝落。

本說明書中的硅烷偶聯(lián)劑例如可列舉：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷化合物；

乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷化合物；

3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的烷氧基硅烷化合物；

3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三丙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有巰基的烷氧基硅烷化合物；

3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物；

四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷化合物；

3-氯丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-n-(1，3-二甲基亞丁基)丙基胺、1，3，5-三(3-三甲氧基硅烷基丙基)異氰脲酸酯、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、分子內(nèi)具有烷氧基硅烷基的硅酮樹脂等。

硅烷偶聯(lián)劑可單獨使用或者并用兩種以上。這些硅烷偶聯(lián)劑中，就兼具基材密合性與再剝離性的觀點而言，優(yōu)選為具有乙氧基的硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為相對于丙烯酸系共聚物(a)100重量份而使用0.01重量份～2重量份，更優(yōu)選為0.05重量份～1重量份的范圍。

<分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)>

本說明書中的分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基的化合物(d)通過與基材表面形成共價鍵、氫鍵而有助于抑制浮起及剝落、抑制漏光。

化合物(d)為式[i]或式[ii]所表示的化合物，p為1≤p≤30的范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選為1≤p≤30的范圍內(nèi)的整數(shù)，更優(yōu)選為5≤p≤20的范圍內(nèi)的整數(shù)。

所述式[ii]中，x1～x4分別獨立地表示烷基，烷基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。其中，優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、丁基，更優(yōu)選為甲基。

x5為碳數(shù)1～10的二價有機(jī)殘基，可列舉：亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，7-亞庚基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，10-亞癸基等直鏈亞烷基，1，1-亞乙基、1，2-亞丙基、1，1-亞丙基、1-甲基-1，3-亞丁基、2-甲基-1，3-亞丁基、1，2-二甲基-1，2-亞丁基、1，1-亞丁基、乙基-1，2-亞乙基等分支狀亞烷基等。這些亞烷基中，優(yōu)選為直鏈亞烷基，更優(yōu)選為亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基。

y表示環(huán)氧基或環(huán)氧基環(huán)己基。其中，更優(yōu)選為環(huán)氧基環(huán)己基。

q為5≤q≤50的范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選為10≤q≤50的范圍內(nèi)的整數(shù)，更優(yōu)選為10≤q≤40的范圍內(nèi)的整數(shù)。

r為5≤r≤50的范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選為10≤r≤50的范圍內(nèi)的整數(shù)，更優(yōu)選為10≤r≤40的范圍內(nèi)的整數(shù)。

q+r為10≤q+r≤100的范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選為10≤q+r≤80的范圍內(nèi)的整數(shù)，更優(yōu)選為20≤q+r≤80的范圍內(nèi)的整數(shù)。

化合物(d)中，所述式[i]所表示的化合物具體而言可列舉：丹納考爾(denacol)ex810、丹納考爾(denacol)ex811、丹納考爾(denacol)ex850、丹納考爾(denacol)ex851、丹納考爾(denacol)ex821、丹納考爾(denacol)ex830、丹納考爾(denacol)ex832、丹納考爾(denacol)ex841、丹納考爾(denacol)ex861“長瀨化成(nagasechemtex)股份有限公司制造”等。

化合物(d)中，所述式[ii]所表示的化合物具體而言可列舉：kr-516、x-41-1810、x-40-2651、x-40-9296、kr-513、kr-511(均為信越化學(xué)工業(yè)公司制造)等。

化合物(d)優(yōu)選為相對于丙烯酸系共聚物(a)100重量份而含有0.01重量份～10重量份，更優(yōu)選為含有0.05重量份～5重量份，尤其優(yōu)選為0.05重量份～2重量份。通過含量成為0.01重量份以上，可獲得充分的基材密合性。若含量為所述范圍內(nèi)，則容易兼具基材密合性與再剝離性。

本發(fā)明的粘著劑中，若為不損及本發(fā)明效果的范圍，則也可調(diào)配作為任意成分的各種樹脂、油、軟化劑、染料、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、塑化劑、填充劑、抗老化劑及抗靜電劑等。

本發(fā)明的粘著劑除了適合作為光學(xué)構(gòu)件用粘著劑以外，也可非常有用地用作：各種塑料片、一般標(biāo)簽、片、涂料、彈性壁材、涂膜防水材、地板材、粘著性賦予劑、粘著劑、積層結(jié)構(gòu)體用粘著劑、密封劑、成形材料、表面改質(zhì)用涂布劑、粘合劑(磁性記錄介質(zhì)、墨水粘合劑、鑄件粘合劑、燒結(jié)磚(burntbrick)粘合劑、接枝材、微膠囊、玻璃纖維上漿(glassfibresizing)等)、氨基甲酸酯發(fā)泡體(硬質(zhì)、半硬質(zhì)、軟質(zhì))、氨基甲酸酯反應(yīng)射出成型(reactioninjectionmolding，rim)、紫外線(ultraviolet，uv)、電子束(electronbeam，eb)硬化樹脂、高固體涂料(highsolidpaint)、熱硬化型彈性體、微蜂窩(microcellular)、纖維加工劑、塑化劑、吸音材料、阻尼材料、表面活性劑、凝膠涂布劑、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐沖擊性賦予劑、墨水用樹脂、膜(層壓粘著劑、保護(hù)膜等)、夾層玻璃(laminatedglass)用樹脂、反應(yīng)性稀釋劑、各種成形材料、彈性纖維、人工皮革、合成皮革等原料，另外，也可用作各種樹脂添加劑及其原料等。

<粘著片>

本發(fā)明的粘著片包括基材、以及包含本發(fā)明的粘著劑的粘著劑層。粘著片例如是通過在基材上涂敷粘著劑并干燥，形成粘著劑層而獲得。另外，通過在剝離性片涂敷粘著劑并干燥而形成粘著劑層，貼合基材而獲得所述粘著片。此外，粘著劑層只要設(shè)置于基材的至少一面即可。另外，本發(fā)明中，片、膜及帶為同義語。另外，當(dāng)然在粘著劑層的不與基材接觸的面上貼合剝離性片。

當(dāng)涂敷粘著劑時，可添加適當(dāng)?shù)囊籂罱橘|(zhì)，例如：甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等烴系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑；二氯甲烷、氯仿等鹵化烴系溶劑；二乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷等醚系溶劑，其他的烴系溶劑等有機(jī)溶劑，來調(diào)整粘度。另外，也可對粘著劑進(jìn)行加熱而使粘度下降。其中，水或醇等由于會阻礙丙烯酸系共聚物(b)與聚異氰酸酯化合物的交聯(lián)反應(yīng)，故而優(yōu)選為避免使用。

基材例如可列舉：玻璃紙、塑料、橡膠、發(fā)泡體、布、橡膠布(rubberizedcloth)、樹脂含浸布、玻璃板、木材等?；目蔀榘鍫?，也可為膜狀。另外，基材也優(yōu)選為單獨或者積層有多個基材的構(gòu)成。

塑料例如可列舉：聚乙烯醇或三乙?；w維素、聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、亞乙基-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴系樹脂，聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂，聚碳酸酯系樹脂、聚降冰片烯系樹脂、聚芳酯系樹脂(polyarylateresin，par：雙酚a與鄰苯二甲酸的共聚合樹脂)、聚丙烯酸系樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、環(huán)氧系樹脂(使含環(huán)氧基的樹脂與多胺或羧酸酐進(jìn)行反應(yīng)而成的樹脂)等。

本發(fā)明中，粘著劑可利用公知的方法來涂敷。例如可列舉：邁耶棒(meyerbar)、敷料器(applicator)、毛刷、噴射、輥、凹版涂布機(jī)、模式涂布機(jī)、唇式涂布機(jī)、缺角輪涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、反向涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)等。對干燥方法并無特別限制，可列舉利用熱風(fēng)干燥、紅外線或減壓法的方法。干燥條件通?？蔀?0℃～160℃左右的熱風(fēng)加熱。

粘著劑層的厚度優(yōu)選為0.1μm～300μm，更優(yōu)選為1μm～100μm。在不滿0.1μm的情況下，有時無法獲得充分的粘著力，且即便超過300μm，粘著力等性能也不會進(jìn)一步提高的情況多。

本發(fā)明的粘著片可適合用于光學(xué)構(gòu)件的貼合。即優(yōu)選為在基材上使用光學(xué)構(gòu)件。光學(xué)構(gòu)件具體而言可列舉：偏光板、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、亮度提高膜等。

在基材上使用光學(xué)構(gòu)件的本發(fā)明的粘著片也優(yōu)選為貼附于液晶單元的玻璃構(gòu)件上而用作液晶單元構(gòu)件。在所述光學(xué)構(gòu)件為偏光板的情況下，當(dāng)放置于高溫環(huán)境及高溫高濕環(huán)境下時，粘著劑層由于應(yīng)力緩和性良好，故而也能夠抑制由偏光板的翹曲所引起的漏光。

本發(fā)明的粘著片可優(yōu)選用于液晶顯示器、等離子顯示器、觸摸面板、電極周邊構(gòu)件等各種電子學(xué)相關(guān)的構(gòu)件或保護(hù)膜、建材或車輛的窗玻璃等玻璃構(gòu)件，但也可用于聚烯烴、丙烯腈丁二烯苯乙烯(acrylonitrilebutadienestyrene，abs)、丙烯酸等塑料，紙板，木材，合板(plywood)，不銹鋼、鋁等金屬。

[實施例]

以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。例中，所謂“份”是指“重量份”，所謂“％”是指“重量％”。

<丙烯酸系共聚物(a)的合成>

<合成例1>

在具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷卻管、滴加裝置、氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器(以下，有時僅稱為“反應(yīng)容器”)中，投入99.4份的丙烯酸丁酯、0.5份的丙烯酸、0.1份的丙烯酸2-羥基乙酯、100份的乙酸乙酯、0.025份的2，2′-偶氮雙異丁腈(aibn)后，將反應(yīng)容器內(nèi)的空氣以氮氣進(jìn)行置換。繼而，在氮氣環(huán)境下一邊攪拌，一邊加熱至80℃，開始反應(yīng)。進(jìn)而，使反應(yīng)溶液在回流溫度下反應(yīng)7小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，以乙酸乙酯加以稀釋而獲得不揮發(fā)成分為30％、粘度為3000mpa·s的共聚物溶液。另外，使用gpc來測定丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(mw)，結(jié)果，重量平均分子量為100萬。將所獲得的共聚物設(shè)為共聚物(a-1)。

<合成例2～合成例20>

除了分別變更為表1及表2所示的原料及量來代替合成例1中使用的原料以外，利用與合成例1相同的方法來分別合成丙烯酸系共聚物(a-2)～丙烯酸系共聚物(a-20)。將所獲得的各丙烯酸系共聚物的重量平均分子量示于表1及表2中。

<重量平均分子量(mw)的測定>

重量平均分子量(mw)是使用島津制作所公司制造的gpc“l(fā)c-gpc系統(tǒng)”來進(jìn)行測定，根據(jù)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的聚苯乙烯的換算值來決定。以下示出測定條件。

裝置名：島津制作所公司制造，lc-gpc系統(tǒng)“普羅米內(nèi)斯(prominence)”

管柱：將4根東曹公司制造的gmhxl、1根東曹公司制造的hxl-h串聯(lián)連結(jié)。

流動相溶媒：四氫呋喃(tetrahydrofuran，thf)

流量：1.0ml/min

管柱溫度：40℃

(實施例1)

調(diào)配作為丙烯酸系共聚物(a)的合成例1中獲得的共聚物溶液(溶液中的丙烯酸系共聚物(a-1)成為100份的量)、1份作為交聯(lián)劑(b)的甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加合物、0.1份作為硅烷偶聯(lián)劑(c)的3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、1份作為化合物(d)的表5所示的化合物(d-1)，進(jìn)而，調(diào)配不揮發(fā)成分成為20％的量的乙酸乙酯，從而獲得粘著劑。

以干燥后的厚度成為25μm的方式，將所述粘著劑涂敷于厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二酯制剝離性片(賽拉皮爾(cerapeel)mf；東麗膜(torayfilm)加工公司制造)上，在100℃下干燥2分鐘，借此形成粘著劑層。繼而，在該粘著劑層上，貼合將聚乙烯醇(polyvinylalcohol，pva)系偏光元件的兩面以三乙酰基纖維素系膜(triacetylcellulose，以下稱為“tac膜”)夾持而成的積層結(jié)構(gòu)的偏光板(hlc2-5618：三立(sanritz)制造)的單面，獲得包含所謂“剝離膜/粘著劑層/tac膜/pva/tac膜”的構(gòu)成的粘著片。繼而，使所獲得的粘著片在溫度為35℃、相對濕度為55％的條件下熟化1周，獲得積層體。

(實施例2～實施例34、比較例1～比較例10)

除了分別變更為表3及表4所示的材料及調(diào)配量來代替實施例1中使用的材料以外，以與實施例1相同的方式分別獲得粘著劑。進(jìn)而，以與實施例1相同的方式分別獲得粘著片及積層體。

將所使用的化合物(d)的詳情示于表5中。

利用以下方法，對所獲得的積層體進(jìn)行評價。

(1)耐熱性及耐濕熱性評價

將所述獲得的積層體切割為寬160mm、縱120mm的大小。繼而，自切割出的積層體上剝落剝離性片，使用層壓機(jī)來貼附于無堿玻璃板上。繼而，將貼附有該積層體的玻璃板在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內(nèi)保持20分鐘，使各構(gòu)件密合，借此獲得測定試樣。對于該測定試樣評價耐熱性，來作為高溫環(huán)境下的耐性評價。即，將測定試樣在85℃下放置500小時后，以目視來觀察發(fā)泡、浮起、剝落的有無。

另外，對于測定試樣評價耐濕熱性，來作為高溫高濕環(huán)境下的耐性評價。即，將測定試樣在60℃、相對濕度95％下放置500小時后，以目視來觀察發(fā)泡、浮起、剝落的有無。耐熱性及耐濕熱性均基于以下的基準(zhǔn)來進(jìn)行評價。

◎：完全未確認(rèn)到發(fā)泡、浮起、剝落，良好。

○：雖確認(rèn)到0.5mm以下的發(fā)泡、浮起、剝落的任一種，但在實用上無問題。

×：全面地存在發(fā)泡、浮起、剝落，無法使用。

(2)漏光評價

將所述獲得的積層體切割為寬160mm、縱120mm的大小。繼而，自切割出的積層體上剝落剝離性片，在無堿玻璃板的兩面，將各為2片的積層體以其偏光板的吸收軸正交的方式，使用層壓機(jī)來貼附而獲得壓接物。繼而，使壓接物在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內(nèi)保持20分鐘，使各構(gòu)件密合，借此獲得測定試樣。將該測定試樣在85℃下放置500小時后，以目視來觀察當(dāng)使光透過偏光板時的漏光。漏光性是基于以下的基準(zhǔn)來進(jìn)行評價。

◎：無白斑，良好。

○：雖在極少的一部分上確認(rèn)到白斑，但未確認(rèn)到全面的白斑，在實用上無問題。

×：全面地存在白斑，無法使用。

(3)再剝離性評價

將所述獲得的積層體切割為寬160mm、縱120mm的大小。繼而，自切割出的積層體上剝落剝離性片，使用層壓機(jī)來貼附于無堿玻璃板上。繼而，使其在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內(nèi)保持20分鐘，使各構(gòu)件密合，借此獲得測定試樣。將該測定試樣在85℃下放置3小時后，在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下，使用拉伸試驗機(jī)(艾安德(orientec)公司制造的“滕喜龍(tensilon)”)，來進(jìn)行在180°方向上以300mm/min的速度進(jìn)行拉伸的剝離試驗。繼而，以目視來觀察剝離后的玻璃表面的模糊，基于以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。

○：未確認(rèn)到殘膠、模糊，良好。

×：確認(rèn)到殘膠、模糊，無法實用。

(4)粘著力評價

將所獲得的積層體切割為寬25mm、縱100mm的大小。繼而，自切割出的積層體上剝落剝離性片，使用層壓機(jī)來貼附于無堿玻璃板上。繼而，使其在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內(nèi)保持20分鐘，使各構(gòu)件密合，借此獲得測定試樣。將該測定試樣在23℃下放置1天后，在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下，使用拉伸試驗機(jī)(艾安德(orientec)公司制造的“滕喜龍(tensilon)”)，以剝離速度為300mm/min、剝離角度為180°的條件來測定粘著力(貼合1天后的粘著力)。另外，將所述測定試樣在23℃下放置14天后，利用同樣的方法來測定粘著力(貼合14天后的粘著力)。

根據(jù)表6、表7及表8的結(jié)果，如實施例1～實施例34所示，本發(fā)明的粘著劑的高溫環(huán)境及高溫高濕環(huán)境下的耐久性、漏光性、以及再剝離性優(yōu)異。另一方面，比較例1～比較例10無法全部滿足所述特性。

[表6]

[表7]

[表8]