本發(fā)明涉及無彩色的染料系偏光元件、以及使用該偏光元件的無彩色偏光板及液晶顯示裝置。

背景技術(shù)：

偏光元件一般通過使二色性色素的碘或二色性染料吸附配向于聚乙烯醇系樹脂膜來制造。于此偏光元件經(jīng)由粘合劑層而貼合包含三乙?；w維素等的保護膜而得的偏光板，用于液晶顯示裝置等。使用碘作為二色性色素的偏光板被稱為碘系偏光板，另一方面，使用二色性染料例如具有二色性的偶氮化合物作為二色性色素的偏光板被稱為染料系偏光板。這些之中，染料系偏光板具有高耐熱性、高濕熱耐久性及高安定性，又，因色素調(diào)配而色的選擇性高的特征，另一方面，與具有相同的偏光度的碘系偏光板比較，有所謂透過率及對比度低的問題。因此，除了維持高耐久性，色的選擇性為多樣化之外，希望為具有更高的透過率且高的偏光特性的偏光元件。

此外，即使為色的選擇性為多樣化的染料系偏光板，至今的偏光元件仍有以兩片的偏光元件的吸收軸方向成為互相平行的位置關(guān)系(以下，也稱為“平行位”)的方式重迭配置而顯示白色時(以下，也稱為“白色顯示時”或“明顯示時”)，有白色呈現(xiàn)略帶黃色的白色的問題。為改善此白色略帶黃色的問題，即使為抑制黃色而制作的偏光元件，至今的偏光板以2片偏光元件使吸收軸方向互相正交的位置關(guān)系(以下，也稱為“正交位”)的方式重迭配置而顯示黑色時(以下，也稱為“黑色顯示時”或“暗顯示時”)，有黑色呈現(xiàn)藍色的問題。因此，尋求白色顯示時顯現(xiàn)無彩色的白色，且黑色顯示時顯現(xiàn)無彩色的黑色的偏光板。特別，白色顯示時，難以得到俗稱紙白的具有高品質(zhì)的白色的偏光板。

因偏光板為無彩色，故必須在平行位或正交位中，透過率不隨波長而異，且為大約一定的值，但至今仍無法獲得這樣的偏光板。白色顯示時與黑色顯示時的色相相異的理由起因于在平行位及正交位的透過率的波長依存性不相同，特別是涵蓋可見光區(qū)域的透過率不為一定。進而，二色性的涵蓋可視光區(qū)域不為一定也為無彩色偏光板難以實現(xiàn)的原因之一。

若以碘系偏光板為例而說明，以聚乙烯醇(以下，也稱為“pva”。)作為基材，使用碘作為二色性色素的碘系偏光板，一般具有480nm及600nm為中心的吸收。480nm的吸收起因于多碘i3^-與pva的絡(luò)合物，600nm的吸收起因于多碘i5^-與pva的絡(luò)合物。各波長中的偏光度(二色性)依據(jù)多碘i5^-與pva的絡(luò)合物的偏光度(二色性)較依據(jù)多碘i3^-與pva的絡(luò)合物的偏光度(二色性)還高。即，若欲使正交位的透過率在各波長中為一定，平行位的透過率在600nm方面比480nm還高，白色顯示時產(chǎn)生白色有黃色著色的現(xiàn)象。反之，若欲使平行位的透過率為一定，正交位的透過率因600nm的方面比480nm還低，故黑色顯示時黑色有藍色著色。白色顯示時白色呈現(xiàn)黃色時，因一般給予劣化會進展的印象，故難謂較優(yōu)選。又，黑色顯示時呈現(xiàn)藍色時，因不為清晰的黑色，給予無高級感的印象。此外，在碘系偏光板中主要為視感度高的550nm附近，無依據(jù)該波長的絡(luò)合物，故色相難以調(diào)控。如此地，因各波長的偏光度(二色性)不為一定，故產(chǎn)生偏光度的波長依存性。又，僅碘與pva的絡(luò)合物所致吸收的480nm與600nm兩個二色性色素，故包含碘與pva的碘系偏光板無法調(diào)整色相。

改善碘系偏光板的色相的方法已記載于專利文獻1或?qū)＠墨I2。專利文獻1中記載算出中間系數(shù)，絕對值為0至3的偏光板。專利文獻2中記載使410nm至750nm中的透過率為其平均值的±30％以內(nèi)，除碘之外，添加直接染料、反應(yīng)染料、或酸性染料而進行著色調(diào)整而成的偏光膜。

又，也已開發(fā)出無彩色的染色系偏光板(例如專利文獻3)。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特許第4281261號公報

[專利文獻2]日本特許第3357803號公報

[專利文獻3]wo2014/162635。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

[發(fā)明欲解決的技術(shù)問題]

然而，專利文獻1的偏光板從實施例可知，即使中間系數(shù)(np)低，從jisz8729所求得的平行位色相的a＊值為-2至-1、且、b＊值為2.5至4.0，故白色顯示時呈現(xiàn)黃綠色。又，正交位色相的a＊值為0至1，但b＊值為-1.5至-4.0，故成為黑色顯示呈現(xiàn)藍色的偏光板。

又，專利文獻2的偏光膜只使用1片偏光膜所測定的ucs色空間中的a值及b值設(shè)為絕對值2以下而獲得者，將2片偏光膜重迭時的白色顯示時及黑色顯示時的兩種色相中，并非可同時顯現(xiàn)無彩色者。再者，專利文獻2的偏光膜的單體透過率的平均值，在實施例1為31.95％，在實施例2為31.41％，顯示較低的值。如此，專利文獻2的偏光膜透過率低，故在尋求高透過率及高對比的領(lǐng)域，特別是在液晶顯示裝置及有機電致發(fā)光等的領(lǐng)域并非是具有充分性能者。繼而，專利文獻2的偏光膜，由于使用碘為主要的二色性色素，故耐久性試驗后，特別在濕熱耐久性試驗(例如85℃、相對濕度85％的環(huán)境)后，色變化大，耐久性差。

另一方面，染料系偏光板的耐久性優(yōu)異，但波長依存性在平行位及正交位相異與碘系偏光板同樣。幾乎沒有在平行位及正交位顯示相同色相的顯示二色性的偶氮化合物，即使存在，二色性(偏光特性)也低。依據(jù)具有二色性的偶氮化合物的種類，白色顯示時的白色呈現(xiàn)黃色，黑色顯示時的黑色呈現(xiàn)藍色等，在正交位及平行位，波長依存性完全相異的偶氮化合物也存在。又，依照光的明暗，人對顏色的感受性相異，假如，進行染料系偏光板的色補正，必須適于從正交位涵蓋平行位而調(diào)控偏光所產(chǎn)生的光的明暗的各別的色補正。無彩色偏光板為分別在平行位及正交位中，透過率在各波長大約為一定的值，且若為無波長依存性的狀態(tài)，則無法達成。進一步，為獲得具有高透過率及高對比的偏光元件，必須使一定的透過率在平行位及正交位同時滿足，尚且，必須各波長的偏光度(二色比)高，且為一定。將偶氮化合物1種應(yīng)用于偏光元件時，盡管在正交位及平行位方面透過率的波長依存性相異，但為調(diào)配2種以上的偶氮化合物而達成一定的透過率，考量每一種的平行位的透過率與正交位的透過率，必須精密地調(diào)控兩種以上的二色比的關(guān)系。

另一方面，即使精密地調(diào)控平行位的透過率及正交位的透過率、以及二色比的關(guān)系，使透過率在各別中達到一定，也尚無法實現(xiàn)高透過率及高對比。即，愈成為高透過率或高偏光度，愈難為無彩色，無法實現(xiàn)高透過率或高偏光度的無彩色偏光板。要獲得高透過率且/或高對比的無彩色偏光板非常困難，若僅適用色的三原色的二色性色素，并非可達成者。特別，要同時實現(xiàn)平行位中的一定的透過率及高的二色性極為困難。白色為即使色稍為混入，也無法表現(xiàn)高品質(zhì)的白色。又，亮狀態(tài)時的白色亮度高、感度也高，故特別重要。因而，就偏光元件而言，尋求白色顯示時，顯示如高品質(zhì)的如紙的無彩色的白色，黑色顯示時顯示無彩色的黑色，同時具有單體透過率35％以上及高偏光度的偏光元件。即使在專利文獻3中，記載白色顯示時及黑色顯示時無彩色的偏光板，但期望更加提升性能。

因此，本發(fā)明的目的為提供一種無彩色的偏光元件、以及使用該偏光元件的無彩色偏光板及液晶顯示裝置，該無彩色偏光元件具有高透過率及高偏光度，同時在白色顯示時及黑色顯示時的兩者中為無彩色，尤其在白色顯示時呈現(xiàn)高品質(zhì)的白色的高性能。

[用以解決技術(shù)問題的技術(shù)手段]

本發(fā)明人為解決上述技術(shù)問題，經(jīng)專心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過特定的偶氮化合物的調(diào)配，可制作在二色性無波長依存性，在平行位及正交位中均為無彩色，且具有至今更高的偏光度的偏光元件。本發(fā)明人最先發(fā)現(xiàn)即使為高的透過率也可達成可見光區(qū)域中的波長非依存性，開發(fā)出具有可實現(xiàn)高品質(zhì)的如紙的品質(zhì)的白色，通稱紙白的更高偏光度的偏光元件。即，本發(fā)明涉及以下的[1]至[12]。

[1]一種偏光元件，為含有：(a)以式(1)所示的偶氮化合物或其鹽、及以式(2)所示的偶氮化合物或其鹽；或，

(b)以式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、以式(4)所示的偶氮化合物或其鹽、及以式(5)所示的偶氮化合物或其鹽；

(式中，ar1表示具有取代基的苯基或萘基，rr1及rr2分別獨立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基，xr1表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的苯基胺基。)

(式中，ag1表示具有取代基的苯基或萘基，rg1表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基，xg1表示可具有取代基的胺基、或可具有取代基的苯基胺基。)

(式中、ar1、rr1及rr2分別獨立地，如式(1)所定義，xr2表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的苯甲酰基、或可具有取代基的苯甲?；坊?

(式中、ag1及rg1分別獨立地，如式(2)所定義，xg2表示具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的苯甲?；?、或可具有取代基的苯甲酰基胺基。)

(式中，ab1表示具有取代基的苯基或萘基，rb1至rb6分別獨立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基，xb1表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的萘并三唑基、可具有取代基的苯甲?；?、或可具有取代基的苯甲?；坊?。)

[2]如[1]所述的偏光元件，其使2片所述偏光元件以吸收軸方向成為互相平行的方式重迭而測定所求得的420nm至480nm的平均透過率與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為2.5％以下，且520nm至590nm的平均透過率與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為2.0％以下。

[3]如[1]或[2]所述的偏光元件，其中，

依據(jù)jisz8781-4：2013測定自然光的透過率時所求得的a＊值及b＊值的絕對值，

所述偏光元件單體皆為1.0以下，

使2片所述偏光元件以其吸收軸方向成為互相平行的方式重迭而配置的狀態(tài)皆為2.0以下。

[4]如[1]至[3]中任一項所述的偏光元件，其中

所述偏光元件的單體透過率為35％至45％，

使所述2片偏光元件以其吸收軸方向成為互相平行的方式重迭而配置的狀態(tài)所求得的520nm至590nm的平均透過率為25％至35％。

[5]如[4]所述的偏光元件，其中，

所述式(5)所示的偶氮化合物為式(6)所示的偶氮化合物；

(式中，ab1、rb1至rb4、及xb1如式(5)所定義。)

[6]如[1]至[5]中任一項所述的偏光元件，還含有式(7)所示的偶氮化合物或其鹽；

(式中，ry1及ry2分別獨立地表示磺基、羧基、羥基、低級烷基、或低級烷氧基，n表示1至3的整數(shù)。)

[7]如[1]至[6]中任一項所述的偏光元件，式(3)中，xr2表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的苯基胺基，

式(4)中，xg2表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的苯基胺基。

[8]如[1]至[7]項中任一項所述的偏光元件，其中，使2片所述偏光元件以其吸收軸方向為互相正交的方式重迭而配置的狀態(tài)所求得的透過率，

420nm至480nm的平均透過率與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為0.3％以下，且520nm至590nm的平均透過率與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為0.3％以下。

[9]如[1]至[8]中任一項所述的偏光元件，其中，

使所述偏光元件2片以其吸收軸方向為互相正交的方式重迭而配置的狀態(tài)依據(jù)jisz8781-4：2013測定自然光的透過率時所求得的a＊值及b＊值的絕對值為2.0以下。

[10]如[1]至[9]項中任一項所述的偏光元件，其中，所述偏光元件含有聚乙烯醇系樹脂膜作為基材。

[11]一種偏光板，具備[1]至[10]中任一項所述的偏光元件、及設(shè)于所述偏光元件的單面或雙面的透明保護層。

[12]一種液晶顯示裝置，具備[1]至[10]中任一項所述的偏光元件或[11]所述的偏光板。

[發(fā)明的效果]

本發(fā)明提供一種無彩色偏光元件、以及使用該偏光元件的無彩色偏光板及液晶顯示裝置，該無彩色偏光元件具有高透過率及高偏光度，同時在白色顯示時及黑色顯示時的兩者中為無彩色，尤其在白色顯示時呈現(xiàn)高品質(zhì)的白色的高性能。

具體實施方式

＜偏光元件＞

本發(fā)明的偏光元件含有式(1)所示的偶氮化合物或其鹽及式(2)所示的偶氮化合物或其鹽，或含有式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、式(4)所示的偶氮化合物或其鹽及式(5)所示的偶氮化合物或其鹽。優(yōu)選偏光元件包含這些偶氮化合物或其鹽、及吸附上述偶氮化合物或其鹽的基材。

基材優(yōu)選使可吸附二色性色素、特別是偶氮化合物的親水性高分子進行制膜而得的膜等。親水性高分子無特別限定，但可為例如聚乙烯醇系樹脂、直鏈淀粉系樹脂、淀粉系樹脂、纖維素系樹脂、及聚丙烯酸鹽系樹脂等。從二色性色素的染色性、加工性及交聯(lián)性等的觀點而言，親水性高分子最優(yōu)選為聚乙烯醇系樹脂及其衍生物?？赏ㄟ^于基材吸附偶氮化合物或其鹽，施予延伸等的配向處理而制作偏光元件。

本發(fā)明的偏光元件可由式(1)所示的偶氮化合物或其鹽及式(2)所示的偶氮化合物或其鹽(a群的偶氮化合物群)而得，或由式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、式(4)所示的偶氮化合物或其鹽及式(5)所示的偶氮化合物或其鹽(b群的偶氮化合物群)而得。

說明有關(guān)式(1)所示的偶氮化合物。

式(1)中，ar1表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基。

ar1為苯基時，優(yōu)選至少具有一個磺基或羧基作為其取代基。苯基為具有二個以上取代基時，其取代基的至少一個為磺基或羧基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基的低級烷氧基、硝基、苯甲?；?、胺基、乙?；坊暗图壨榛坊〈坊?，更優(yōu)選磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基、苯甲?；鞍坊貎?yōu)選磺基、甲基、甲氧基、乙氧基、苯甲酰基、羧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，但特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。苯基具有的磺基數(shù)以1或2為較優(yōu)選，取代位置無特別限定，但以僅4位、2位與4位的組合、及3位與5位的組合為較優(yōu)選。ar1為具有取代基的萘基時，優(yōu)選至少具有一個磺基作為其取代基，具有二個以上取代基時，其取代基的至少一個為磺基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羥基、羧基、及具有磺基的低級烷氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端較優(yōu)選，更優(yōu)選3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，但特優(yōu)選為3-磺基丙氧基?；腔娜〈鶖?shù)為2的時，萘基上的磺基的位置以4、8位的組合、及6、8位的組合較優(yōu)選，6、8位的組合更優(yōu)選。萘基具有的磺基的數(shù)為3的時，磺基的取代位置以1、3、6位的組合特優(yōu)選。

本發(fā)明說明書中，低級烷基、低級烷氧基、低級烷基胺基的“低級”表示碳數(shù)為1至4，優(yōu)選1至3。又，本發(fā)明說明書中，“取代基”權(quán)宜上包含氫原子。

rr1及rr2分別獨立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基。rr1及rr2分別獨立地，優(yōu)選氫原子、低級烷基、或低級烷氧基，更優(yōu)選氫原子、甲基、或甲氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，但特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。取代位置以僅2位、僅5位、2位與5位的組合、3位與5位的組合為較優(yōu)選。

xr1表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基，較優(yōu)選表示可具有取代基的苯基胺基。可具有取代基的胺基較優(yōu)選具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的一個或二個的取代基的胺基，更優(yōu)選具有選自由氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、胺基、及低級烷基胺基所成組的一個或二個的取代基的胺基。可具有取代基的苯基胺基較優(yōu)選具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的一個或二個的取代基的苯基胺基，更優(yōu)選具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、及胺基所成群組的一個或二個的取代基的苯基胺基。xr1中，取代基的位置無特別限定，但較優(yōu)選取代基一個以p-位為特優(yōu)選，具體例，苯基胺基時，對于胺基在p-位具有取代基為優(yōu)選。

獲得式(1)所示的偶氮化合物的方法可舉例如日本專利案特開2003-215338號公報、特開平9-302250號公報、及專利第3881175號公報等所記載的方法，但不限定于此等。

式(1)所示的偶氮化合物的具體例可舉例如c.i.directviolet9、以及日本專利案特開2003-215338號公報、特開平9-302250號公報及專利第3881175號公報等所記載的偶氮化合物。將式(1)所示的偶氮化合物的進一步具體例以游離酸的形式表示于以下。

[化合物例1-1]

[化合物例1-2]

[化合物例1-3]

[化合物例1-4]

[化合物例1-5]

[化合物例1-6]

[化合物例1-7]

[化合物例1-8]

[化合物例1-9]

[化合物例1-10]

[化合物例1-11]

[化合物例1-12]

其次，說明有關(guān)式(2)所示的偶氮化合物。

式(2)中，ag1表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基。ag1為苯基時，較優(yōu)選為至少具有一個磺基或羧基作為其取代基。苯基為具有二個以上的取代基時，其取代基的至少一個為磺基或羧基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基的低級烷氧基、硝基、胺基、乙?；坊虻图壨榛坊〈坊?，其他的取代基更優(yōu)選為磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基、或胺基，特優(yōu)選為磺基、甲基、甲氧基、乙氧基、或羧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。苯基具有的取代基的數(shù)以1或2為較優(yōu)選，取代位置無特別限定，但以僅4位，2位與4位的組合、3位與5位的組合為較優(yōu)選。

ag1為具有取代基的萘基的時，優(yōu)選至少具有一個磺基作為其取代基。萘基為具有二個以上的取代基時，其取代基的至少一個為磺基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羥基、羧基、或具有磺基的低級烷氧基。萘基特優(yōu)選為具有二個以上的磺基作為取代基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。萘基具有的磺基數(shù)為2時，磺基的取代位置以4、8位的組合、及6、8位的組合較優(yōu)選，以6、8位的組合更優(yōu)選。萘基具有的磺基數(shù)為3時，磺基的取代位置以1、3、6位的組合較優(yōu)選。

rg1表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基。較優(yōu)選rg1為氫原子、低級烷基、或低級烷氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、或甲氧基。特優(yōu)選rg1可為甲基或甲氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。rg1取代位置以僅5位、僅6位為優(yōu)選，特優(yōu)選可在5位被取代。

xg1表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為苯基胺基?？删哂腥〈陌坊^優(yōu)選具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成群組的1個或2個的胺基?？删哂腥〈谋交坊^優(yōu)選為具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、及胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基。取代位置并無特別限定，但取代基的1個相對于苯基胺基的胺基為p位特優(yōu)選。

在本發(fā)明的偏光元件中，式(2)所示的偶氮化合物或其鹽的含有量相對于式(1)的偶氮化合物的含有量100質(zhì)量份，以0.01至5000質(zhì)量份為較優(yōu)選，更優(yōu)選為0.1至3000質(zhì)量份。

式(2)所示的偶氮化合物或其鹽可通過例如日本專利案特公昭64-5623號公報及專利第3378296號公報等記載的方法來合成，但不限定于此等。

將式(2)所示的偶氮化合物的具體例以游離酸的形式表示于以下。

[化合物例2-1]

[化合物例2-2]

[化合物例2-3]

[化合物例2-4]

[化合物例2-5]

[化合物例2-6]

[化合物例2-7]

[化合物例2-8]

[化合物例2-9]

[化合物例2-10]

[化合物例2-11]

[化合物例2-12]

偏光元件為通過含有a群的式(1)及式(2)所示的偶氮化合物的組合，具有比以往的無彩色偏光板更高的透過率及高的偏光度，但白色顯示時可實現(xiàn)高品質(zhì)的如紙的白色、通稱紙白，黑色顯示時可實現(xiàn)無彩色的黑色、特別是具有高級感的清晰的黑色。

又，通過式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、式(4)所示的偶氮化合物或其鹽、及式(5)所示的偶氮化合物或其鹽(b群的偶氮化合物群)所得的偏光元件，偏光特性也會更提高，可獲得具有高的可靠性的偏光元件、或偏光板，故較優(yōu)選。

說明有關(guān)式(3)所示的偶氮化合物。

式(3)中，ar1具有與式(1)所定義者相同的意義，具體而言，表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基。

ar1為苯基時，具有至少1個的磺基或羧基作為其取代基為較優(yōu)選。苯基具有2個以上取代基時，其取代基的至少1個為磺基或羧基，其他取代基優(yōu)選磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基的低級烷氧基、硝基、苯甲?；坊?、乙?；坊暗图壨榛坊〈坊鼉?yōu)選為磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基、苯甲?；鞍坊?，特優(yōu)選為磺基、甲基、甲氧基、乙氧基、苯甲?；?、羧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。苯基具有的磺基的數(shù)以1或2為較優(yōu)選，有關(guān)取代位置并無特別限定，但以僅4位、2位與4位的組合、及3位與5位的組合為較優(yōu)選。

ar1具有取代基的萘基時，其取代基以具有至少1個磺基為較優(yōu)選，具有2個以上取代基時，其取代基的至少1個為磺基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羥基、羧基、及具有磺基的低級烷氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基?；腔臄?shù)為2時，萘基上的磺基的位置以4、8位的組合、及6、8位的組合為較優(yōu)選，以6、8位的組合為更優(yōu)選。萘基具有的磺基的數(shù)為3時，磺基的取代位置以1、3、6位的組合為特優(yōu)選。

在本發(fā)明說明書中，低級烷基、低級烷氧基、低級烷基胺基的“低級”表示碳數(shù)為1至4，較優(yōu)選表示1至3。又，本發(fā)明說明書中，“取代基”權(quán)宜上包含氫原子。

rr1及rr2具有與式(1)所定義者相同的意義，具體而言，分別獨立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基。rr1及rr2分別獨立地，較優(yōu)選為氫原子、低級烷基、或低級烷氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、或甲氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。

xr2表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的苯甲?；⒒蚩删哂腥〈谋郊柞；坊?，較優(yōu)選為可具有取代基的苯基胺基。可具有取代基的胺基較優(yōu)選為具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的胺基，更優(yōu)選為具有選自由氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的胺基?？删哂腥〈谋交坊^優(yōu)選為具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、及胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基?？删哂腥〈谋郊柞；^優(yōu)選為具有選自由氫原子、羥基、磺基、胺基、及羧基乙基胺基所成組的1個的苯甲?；??？删哂腥〈谋郊柞；坊^優(yōu)選為具有選自由氫原子、羥基、胺基、及羧基乙基胺基所成組的1個的苯甲?；坊？删哂腥〈谋交嫉^優(yōu)選為具有選自由氫原子、羥基、碳數(shù)1至4的烷基、碳數(shù)1至4的烷氧基、胺基及羧基乙基胺基所成組的1至3個的苯基偶氮基。xr2較優(yōu)選為可具有取代基的苯甲?；坊?、及可具有取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為苯基胺基。取代基的位置無特別限定，但取代基為1個以p位為特優(yōu)選，具體的例，苯基胺基時，相對于胺基在p位具有取代基為較優(yōu)選。

獲得式(3)所示的偶氮化合物的方法可舉例如日本專利特開2003-215338號公報、特開平9-302250號公報、及專利第3881175號公報等記載的方法，但不限定于此等。

式(3)所示的偶氮化合物的具體例可舉例如c.i.directred81、c.i.directred117、c.i.directviolet9及c.i.directred127、以及日本專利案特開2003-215338號公報、特開平9-302250號公報及專利第3881175號公報等所記載的偶氮化合物。將式(3)所示的偶氮化合物的進一步具體例以游離酸的形式表示于以下。

[化合物例3-1]

[化合物例3-2]

[化合物例3-3]

[化合物例3-4]

[化合物例3-5]

[化合物例3-6]

[化合物例3-7]

[化合物例3-8]

[化合物例3-9]

[化合物例3-10]

[化合物例3-11]

[化合物例3-12]

[化合物例3-13]

[化合物例3-14]

其次，說明有關(guān)式(4)的化合物。

式(4)中，ag1具有與式(2)所定義者相同的意義，具體而言，表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基。ag1為苯基時，具有至少1個的磺基或羧基作為其取代基為較優(yōu)選。苯基具有2個以上取代基時，其取代基的至少1個為磺基或羧基，其他的取代基優(yōu)選磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基的低級烷氧基、硝基、胺基、乙酰基胺基或低級烷基胺基取代胺基，其他的取代基更優(yōu)選磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基、或胺基，特優(yōu)選為磺基、甲基、甲氧基、乙氧基、或羧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。苯基具有的取代基的數(shù)以1或2為較優(yōu)選，取代位置并無特別限定，但以僅4位、2位與4位的組合、及3位與5位的組合為較優(yōu)選。

ag1為具有取代基的萘基時，其取代基以具有至少1個磺基為較優(yōu)選。萘基具有2個以上取代基時，其取代基的至少1個為磺基，其他的取代基較優(yōu)選為磺基、羥基、羧基、或具有磺基的低級烷氧基。萘基以具有2個以上的磺基作為取代基為特優(yōu)選。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。萘基具有的磺基數(shù)為2時，磺基的取代位置以4、8位的組合、及6、8位的組合為較優(yōu)選，以6、8位的組合為更優(yōu)選。萘基具有的磺基數(shù)為3時，磺基的取代位置以1、3、6位的組合為優(yōu)選。

rg1具有與式(2)所定義者相同的意義，具體而言，表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基。rg1較優(yōu)選為氫原子、低級烷基、或低級烷氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、或甲氧基。特優(yōu)選rg1可為甲基或甲氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。

xg2表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的苯甲酰基、可具有取代基的萘并三唑基、或可具有取代基的苯甲?；坊?。xg2優(yōu)選可具有取代基的苯甲酰基或可具有取代基的苯基胺基，更優(yōu)選可具有取代基的苯基胺基?？删哂腥〈陌坊鶅?yōu)選具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個的胺基?？删哂腥〈谋交坊鶅?yōu)選具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、及胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基。取代位置無特別限定，但取代基為1個相對于苯基胺基的胺基在p位具有取代基為特優(yōu)選。苯基偶氮基較優(yōu)選為具有選自由氫原子、羥基、碳數(shù)1至4的烷基、碳數(shù)1至4的烷氧基、胺基及羧基乙基胺基所成組的1至3個的苯基偶氮基?？删哂腥〈谋郊柞；鶅?yōu)選具有選自由氫原子、羥基、胺基、及羧基乙基胺基所成組的1個取代基的苯甲酰基。可具有取代基的萘并三唑基優(yōu)選具有選自由氫原子、磺基、胺基、及羧基所成組的1或2個取代基的萘并三唑基，較優(yōu)選的取代基為磺基?？删哂腥〈谋郊柞；坊鶅?yōu)選具有選自由氫原子、羥基、胺基、及羧基乙基胺基所成組的1個取代基的苯甲?；坊?。

在本發(fā)明的偏光元件中，式(4)所示的偶氮化合物或其鹽的含有量相對于式(3)的偶氮化合物的含有量100質(zhì)量份，以0.01至5000質(zhì)量份為較優(yōu)選，更優(yōu)選為0.1至3000質(zhì)量份。

式(4)所示的偶氮化合物或其鹽可通過例如日本專利案特公昭64-5623號公報及專利第3378296號公報等記載的方法來合成，但不限定于此等。

將式(4)所示的偶氮化合物的具體例以游離酸的形式表示于以下。

[化合物例4-1]

[化合物例4-2]

[化合物例4-3]

[化合物例4-4]

[化合物例4-5]

[化合物例4-6]

[化合物例4-7]

[化合物例4-8]

[化合物例4-9]

[化合物例4-10]

[化合物例4-11]

[化合物例4-12]

[化合物例4-13]

[化合物例4-14]

[化合物例4-15]

[化合物例4-16]

[化合物例4-17]

其次，說明有關(guān)式(5)所示的偶氮化合物。

式(5)中，ab1表示具有取代基的苯基或萘基。ab1為苯基時，其取代基以具有至少1個的磺基或羧基為較優(yōu)選。苯基具有2個以上取代基時，以其取代基的至少1個為磺基或羧基較優(yōu)選，其他的取代基優(yōu)選磺基、羧基、低級烷基、低級烷氧基、具有磺基的低級烷氧基、硝基、苯甲?；坊?、乙?；坊虻图壨榛坊〈坊?，更優(yōu)選為磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基、胺基，特優(yōu)選為磺基、甲基、甲氧基、苯甲?；Ⅳ然?。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。苯基具有的取代基的數(shù)以1或2為較優(yōu)選，取代位置無特別限定，但以僅4位、2位及4位的組合、3位及5位的組合為較優(yōu)選。

ab1為具有取代基的萘基時，其取代基以至少具有1個磺基為較優(yōu)選。萘基為至少具有2個取代基時，其取代基的至少1個為磺基，其他的取代基以磺基、羥基、羧基、及具有磺基的低級烷氧基為較優(yōu)選。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基?；腔娜〈鶖?shù)為2時，萘基中的磺基的取代位置以4、8位的組合或6、8位的組合為較優(yōu)選，以6、8位的組合為更優(yōu)選?；腔臄?shù)為3時，萘基中的磺基的取代位置以1、3、6位的組合為較優(yōu)選。

rb1至rb6分別獨立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、或具有磺基的低級烷氧基。rb1至rb6優(yōu)選分別獨立為氫原子、甲基、或甲氧基。具有磺基的低級烷氧基以直鏈烷氧基為較優(yōu)選，磺基的取代位置以烷氧基末端為較優(yōu)選，更優(yōu)選為3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基，特優(yōu)選為3-磺基丙氧基。

xb1表示可具有取代基的胺基、可具有取代基的苯基胺基、可具有取代基的苯基偶氮基、可具有取代基的萘并三唑基、可具有取代基的苯甲?；⒒蚩删哂腥〈谋郊柞；坊b1優(yōu)選表示可具有取代基的苯甲?；坊蚩删哂腥〈谋交坊鼉?yōu)選為苯基胺基。可具有取代基的胺基優(yōu)選具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的任1個或2個取代基的胺基，優(yōu)選具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的任1個或2個取代基的胺基?？删哂腥〈谋交坊鶅?yōu)選具有選自由氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、胺基、及低級烷基胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基，更優(yōu)選為具有選自由氫原子、甲基、甲氧基、磺基、及胺基所成組的1個或2個取代基的苯基胺基?？删哂腥〈谋交嫉鶅?yōu)選具有選自由氫原子、羥基、碳數(shù)1至4的烷基、碳數(shù)1至4的烷氧基、胺基、及羧基乙基胺基所成組的1至3個取代基的苯基偶氮基。可具有取代基的萘并三唑基優(yōu)選具有選自由氫原子、磺基、胺基、及羧基所成組的1個或2個取代基的萘并三唑基，較優(yōu)選取代基為磺基。可具有取代基的苯甲?；鶅?yōu)選具有選自由氫原子、羥基、磺基及胺基所成組的1個取代基的苯甲酰基。可具有取代基的苯甲?；坊^優(yōu)選具有選自由氫原子、羥基、胺基、及羧基乙基胺基所成群組的1個取代基的苯甲?；坊?。取代基的位置無特別限定，但取代基為1個以p位為特優(yōu)選，具體的例，苯基胺基時，相對于胺基在p位具有取代基為較優(yōu)選。

式(5)所示的偶氮化合物為式(6)所示的偶氮化合物，因可更提升偏光元件的偏光性能，故較優(yōu)選。

式(6)中，ab1、rb1至rb4、及xb1具有與式(5)所定義者相同的意義。

式(6)所示的偶氮化合物為式(8)所示的偶氮化合物，因可更提升偏光元件的偏光性能，故較優(yōu)選。

式(8)中，ab1、rb2、rb4、及xb具有與式(5)所定義者相同的意義。

本發(fā)明的偏光元件中，式(5)所示的偶氮化合物或其鹽的含有量，相對于式(3)的偶氮化合物的含有量100質(zhì)量份，以0.01至8000質(zhì)量份為優(yōu)選，更優(yōu)選為0.1至3000質(zhì)量份。

式(5)所示的偶氮化合物的具體例可通過例如wo2012/108169及wo2012/108173等記載的方法來合成。

式(5)所示的偶氮化合物的具體例可舉例如wo2012/108169及wo2012/108173等記載的偶氮化合物。式(5)所示的偶氮化合物的進一步具體例以游離酸的形式表示于以下。

[化合物例5-1]

[化合物例5-2]

[化合物例5-3]

[化合物例5-4]

[化合物例5-5]

[化合物例5-6]

[化合物例5-7]

[化合物例5-8]

[化合物例5-9]

[化合物例5-10]

[化合物例5-11]

[化合物例5-12]

[化合物例5-13]

[化合物例5-14]

[化合物例5-15]

[化合物例5-16]

[化合物例5-17]

[化合物例5-18]

[化合物例5-19]

[化合物例5-20]

[化合物例5-21]

[化合物例5-22]

[化合物例5-23]

[化合物例5-24]

[化合物例5-25]

[化合物例5-26]

[化合物例5-27]

[化合物例5-28]

[化合物例5-29]

[化合物例5-30]

偏光元件通過含有式(3)至式(5)所示的偶氮化合物的組合，具有比以往的無彩色偏光板更高的透過率及高的偏光度，而白色顯示時可實現(xiàn)高品質(zhì)的如紙的白色、通稱紙白，黑色顯示時可實現(xiàn)無彩色的黑色、特別是具有高級感的清晰的黑色。

含有式(1)所示的偶氮化合物或其鹽及式(2)所示的偶氮化合物或其鹽(a群的偶氮化合物群)的本發(fā)明偏光元件，通過再含有式(7)所示的偶氮化合物或其鹽，可具有后述的較優(yōu)選范圍的色度a＊值及b＊值、單體透過率、及特定波長帶域的平均透過率等性能。又，含有式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、式(4)所示的偶氮化合物或其鹽、及式(5)所示的偶氮化合物或其鹽(b群的偶氮化合物群)的偏光元件，也通過再含有式(7)所示的偶氮化合物或其鹽，可具有后述的較優(yōu)選范圍的色度a＊值及b＊值、單體透過率、及特定波長帶域的平均透過率等性能。

式中，ry1及ry2分別獨立地為磺基、羧基、羥基、低級烷基、或低級烷氧基，較優(yōu)選為磺基或羧基。n表示1至3的整數(shù)。

在本發(fā)明的偏光元件中，式(7)所示的偶氮化合物或其鹽的含有量相對于式(1)的偶氮化合物(a群)或式(3)的偶氮化合物(b群)的含有量100質(zhì)量份，以0.01至300質(zhì)量份為較優(yōu)選，更優(yōu)選為0.1至200質(zhì)量份。

式(7)所示的偶氮化合物對400至500nm的透過率有影響。偏光元件中，特別地，400至500nm的短波長側(cè)的透過率與偏光度(二色性)對黑色顯示時的藍色呈色或白色顯示時的白色的黃色化有影響。式(7)所示的偶氮化合物，抑制偏光元件的平行位的短波長側(cè)的透過率的降低，且可提升400至500nm的偏光特性(二色性)，更降低白色顯示時的黃色化及黑色顯示時的藍色呈色。偏光元件通過再含有式(7)所示的偶氮化合物，在單體透過率為35％至45％的范圍中，顯示更中性的色相，白色顯示時顯現(xiàn)更高品質(zhì)的如紙的白色，可更提升偏光度。

式(7)所示的偶氮化合物或其鹽可通過例如wo2007/138980等記載的方法來合成，但也可取自市售者。

式(7)所示的偶氮化合物的具體例有例如c.i.directyellow4、c.i.directyellow12、c.i.directyellow72、及c.i.directorange39、以及wo2007/138980等記載的具有二苯乙烯構(gòu)造的偶氮化合物等，但不限定于此等。

式(7)所示的偶氮化合物的更具體例舉出于下。又，化合物例以游離酸的形態(tài)表示。

[化合物例7-1]

[化合物例7-2]

(n表示1至3的整數(shù))

[化合物例7-3]

[化合物例7-4]

式(1)至式(7)所示的偶氮化合物可為游離形態(tài)，也可為鹽的形態(tài)。鹽例如可為鋰鹽、鈉鹽、及鉀鹽等堿金屬鹽，或銨鹽、烷基胺鹽等有機鹽。鹽較優(yōu)選為鈉鹽。

本發(fā)明的偏光元件含有式(1)所示的偶氮化合物或其鹽及式(2)所示的偶氮化合物或其鹽(a群的化合物群)，或含有式(3)所示的偶氮化合物或其鹽、式(4)所示的偶氮化合物或其鹽及式(5)所示的偶氮化合物或其鹽(b群的化合物群)，再含有任意式(7)所示的偶氮化合物。如此的偏光元件，可具有后述的較優(yōu)選范圍的色度a＊值及b＊值、單體透過率、及特定波長帶域的平均透過率等性能，可實現(xiàn)比以往的無彩色偏光板更高性能化。

偏光元件中的上述偶氮化合物的調(diào)配比為在上述的各偶氮化合物的含量中，以透過率及色度成為后述的較優(yōu)選范圍的方式來調(diào)整為適宜。偏光元件的性能不僅依偏光元件中的各偶氮化合物的調(diào)配比，也依吸附偶氮化合物的基材的膨潤度、或延伸倍率、染色時間、染色溫度、染色時的ph、鹽的影響等各種因素而變化。因此，各偶氮化合物的調(diào)配比可依照基材的膨潤度、染色時的溫度、時間、ph、鹽的種類、鹽的濃度、進一步延伸倍率而決定。如此的調(diào)配比可依需要而任意調(diào)整。

(透過率)

透過率為依據(jù)jisz8722：2009而求出的視感度校正后的透過率。透過率的測定為涉及測定試料(例如偏光元件或偏光板)，對于400至700nm的各波長每5nm或10nm測定分光透過率，再通過2度視野(c光源)校正視感度而求出。

(i)2個波長帶域的平均透過率的差

本發(fā)明的偏光元件優(yōu)選特定的波長帶域間的平均透過率的差為特定的值以下。平均透過率為特定的波長帶域的透過率的平均值。

波長帶域420nm至480nm、520nm至590nm、及600nm至640nm為在jisz8781-4：2013中顯示色的時依據(jù)以計算使用的色匹配函數(shù)的主要波長帶域。具體而言是在成為jisz8781-4：2013的源的jisz8701的xyz色匹配函數(shù)中，以600nm為最大值的x(λ)、以550nm為最大值的y(λ)、以455nm為最大值的z(λ)的各別最大值設(shè)為100時，表示20以上的值的各別的波長為420nm至480nm、520nm至590nm、及600nm至640nm的各波長帶域。

本發(fā)明的偏光元件以吸收軸方向成為平行的方式重迭2片偏光元件而配置的狀態(tài)(明顯示時、或白色顯示時)測定所得的透過率(以下，也稱為“平行位透過率”。)，420nm至480nm的平均透過率、與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為2.5％以下較優(yōu)選，更優(yōu)選為1.8％以下，再較優(yōu)選為1.5％以下，特優(yōu)選為1.0％以下。進一步，對于平行位透過率，以520nm至590nm的平均透過率、與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為2.0％以下較優(yōu)選，更優(yōu)選為1.5％以下，再更優(yōu)選為1.0％以下。如此的偏光元件可以平行位顯示高品質(zhì)如紙的白色。

再者，以吸收軸方向成為正交的方式重迭2片偏光元件而配置的狀態(tài)(黑色顯示時、或暗表示時)測定所得的透過率(以下，也稱為“正交位透過率”)，420nm至480nm的平均透過率、與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為0.3％以下，且520nm至590nm的平均透過率、與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為0.3％以下為較優(yōu)選。如此的偏光元件可以正交位顯示無彩色的黑色。再者，對于正交位透過率，420nm至480nm的平均透過率、與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值更優(yōu)選為0.2％以下，再更優(yōu)選為0.1％以下。對于正交位透過率，520nm至590nm的平均透過率、與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值更優(yōu)選為0.2％以下，特優(yōu)選為0.1％以下。

進一步，波長帶域380nm至420nm、480nm至520nm、及640nm至780nm的各別中的單體透過率、平行透過率、及正交透過率的各別的平均透過率為上述波長帶域420nm至480nm、520nm至590nm、600nm至640nm中的平均透過率調(diào)整為上述時，不易因色素受到大的影響，但調(diào)整為某程度較優(yōu)選。波長帶域380nm至420nm的平均透過率、與420nm至480nm的平均透過率的差為15％以下較優(yōu)選，480nm至520nm的平均透過率、與420nm至480nm的平均透過率的差為15％以下，480nm至520nm的平均透過率、與520nm至590nm的平均透過率的差為15％以下，640nm至780nm的平均透過率、與600nm至640nm的平均透過率的差為20％以下較優(yōu)選。

(ii)單體透過率

本發(fā)明的偏光元件優(yōu)選單體透過率為35％至45％。單體透過率對于測定試料(例如偏光元件或偏光板)1片，依據(jù)jisz8722：2009而于視感度經(jīng)校正的透過率。偏光板的性能求出透過率較高者，但單體透過率若為35％至45％，即使使用于顯示裝置，無不舒適感且顯示明亮。透過率愈高，偏光度愈有降低的傾向，故從與偏光度的平衡的觀點而言，單體透過率以36％至41％為更優(yōu)選，再更優(yōu)選為37％至40％。單體透過率超過45％時雖有偏光度降低的情況，在冀求偏光元件的明亮透過率或特定的偏光性能及對比的情況，單體透過率也可超過45％。

(iii)特定波長帶域的平均透過率

偏光元件以平行位所測定的520nm至590nm的波長帶域的平均透過率為25％至35％較優(yōu)選。如此的偏光元件設(shè)于顯示裝置時，可為明亮、且亮度高的清晰的顯示裝置。520nm至590nm的波長帶域的透過率為在jisz8781-4：2013中顯示色的時依據(jù)以計算使用的色匹配函數(shù)的主要波長帶域的一個。特別地，520nm至590nm的各波長帶域為依據(jù)色匹配函數(shù)的最高的視感度的波長帶域，此范圍中的透過率可以目視確認與透過率接近。因此，調(diào)整520nm至590nm的波長帶域的透過率乃非常重要。以平行位所測定的520nm至590nm的波長帶域的平均透過率更優(yōu)選為26％至33％，再更優(yōu)選為27％至31％。進一步此時的偏光元件的偏光度以80％至100％為較優(yōu)選，更優(yōu)選為95％至100％，再更優(yōu)選為99％至100％。偏光度愈高愈優(yōu)選，在偏光度與透過率的關(guān)系中，依據(jù)重視亮度，或重視偏光度(或?qū)Ρ?，可調(diào)整為適宜的透過率及偏光度。

(色度a＊值及b＊值)

色度a＊值及b＊值為依據(jù)jisz8781-4：2013而測定自然光的透過率時所求得的值。在jisz8781-4：2013所決定的物體色的顯示方法相當于國際照明委員會(略稱：cie)規(guī)定的物體色的顯示方法。色度a＊值及b＊值的測定是對測定試料(例如偏光元件或偏光板)照射自然光而進行。又，在以下中，對于測定試料1片所求的的色度a＊值及b＊值表示為a＊-s及b＊-s，以其吸收軸方向成為互相平行的方式配置測定試料2片的狀態(tài)(白色顯示時)所求得的色度a＊值及b＊值表示為a＊-p及b＊-p，以其吸收軸方向成為互相正交的方式配置測定試料2片的狀態(tài)(黑色顯示時)所求得的色度a＊值及b＊值表示為a＊-c及b＊-c。

本發(fā)明的偏光元件優(yōu)選a＊-s及b＊-s的絕對值分別為1.0以下，a＊-p及b＊-p的絕對值分別為2.0以下較優(yōu)選。如此的偏光元件為在單體為中性色，白色顯示時可顯示高品質(zhì)的白色。偏光元件的a＊-p及b＊-p的絕對值更優(yōu)選為1.5以下，再更優(yōu)選為1.0以下。進一步，偏光元件以a＊-c及b＊-c的絕對值分別為2.0以下較優(yōu)選，1.0以下為更優(yōu)選。如此的偏光元件在黑色顯示時可顯示無彩色的黑色。

色度a＊值及b＊值的絕對值只要為0.5的差，人類可察覺色的差異，有時因人而感覺色有很大差異。因此，在偏光元件中，調(diào)控這些值乃非常重要。特別是，a＊-p、b＊-p、a＊-c、及b＊-c的絕對值分別為1.0以下時，可獲得于白色顯示時的白色及黑色顯示時的黑色大概無法確認其他色的良好的偏光板。具體而言，可以平行位實現(xiàn)無彩色性、即如高品質(zhì)的紙的白色，且可以正交位實現(xiàn)具有無彩色的高級感的清晰黑色。

本發(fā)明的偏光元件具有高對比及高透過率，同時于單體具有無彩色性與高偏光度。進而，本發(fā)明的偏光元件白色顯示時可顯現(xiàn)如高品質(zhì)的紙的白色(紙白)，黑色顯示時可顯現(xiàn)無彩色的黑色，特別是具有高級感的清晰黑色。至今不存在兼?zhèn)淙绱说母咄高^率與無彩色性的偏光元件。本發(fā)明的偏光元件還具有高耐久性，特別是對高溫及高濕度的耐久性。

又，本發(fā)明的偏光元件對700nm以上波長的光的吸收相比于一般所使用的碘系偏光板或?qū)＠墨I3更少，故具有即使照射太陽光等光，發(fā)熱也少的優(yōu)點。例如在屋外等使用液晶顯示器時，太陽光照射液晶顯示器，其結(jié)果，也照射偏光元件。太陽光也具有700nm以上的波長的光，包含具有發(fā)熱效果的近紅外線。例如使用日本專利案特公平02-061988號公報的實施例3記載的偶氮化合物的偏光元件，因吸收波長700nm附近的近紅外光，故些許發(fā)熱，但本發(fā)明的偏光元件對近紅外線的吸收極少，故在屋外即使曝露于太陽光，發(fā)熱也少。本發(fā)明的偏光元件因發(fā)熱少，在劣化也少的點上優(yōu)異。

以下，于聚乙烯醇系樹脂制的基材吸附偶氮化合物而制作時為例，說明具體的偏光元件的制作方法。又，本發(fā)明的偏光元件的制造方法不限定于以下的制法者。

(胚膜的準備)

胚膜可通過時聚乙烯醇系樹脂制膜來制作。聚乙烯醇系樹脂無特別限定而可使用市販者，也可使用以公知的方法合成者。聚乙烯醇系樹脂例如可通過將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。聚乙酸乙烯酯系樹脂除了乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯外，可例示乙酸乙烯酯及可與其共聚合的其他單體的共聚物等。與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體可舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、及不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常以85至100摩爾％左右為較優(yōu)選，更優(yōu)選為95摩爾％以上。聚乙烯醇系樹脂也可使用再被改性，例如經(jīng)以醛類改性的聚乙烯基甲醛或聚乙烯基縮乙醛等。又，聚乙烯醇系樹脂的聚合度意指黏度平均聚合度，在該技術(shù)領(lǐng)域中可通過周知的手法而求得，通常以1000至10000左右為較優(yōu)選，更優(yōu)選為聚合度1500至6000左右。

將聚乙烯醇系樹脂制膜的方法無特別限定，可以公知的方法制膜。此時，聚乙烯醇系樹脂膜中也可含有作為可塑劑的甘油、乙二醇、丙二醇、低分子量聚乙二醇等?？伤軇┑牧坑谀と恐袃?yōu)選5至20質(zhì)量％，更優(yōu)選為8至15質(zhì)量％。胚膜的膜厚無特別限定，例如為5μm至150μm左右，優(yōu)選10μm至100μm左右。

(膨潤步驟)

對通過以上所得的胚膜施予膨潤處理。膨潤處理優(yōu)選于20至50℃的溶液中浸漬胚膜30秒至10分鐘。溶液以水為較優(yōu)選。延伸倍率優(yōu)選調(diào)整為1.00至1.50倍，以調(diào)整為1.10至1.35倍為更優(yōu)選。縮短制造偏光元件的時間時，由于后述的染色處理時也膨潤胚膜，也可省略膨潤處理。

(染色步驟)

在染色步驟中使胚膜進行膨潤處理而于所得的樹脂膜吸附及含浸偶氮化合物。省略膨潤步驟時，可在染色步驟中同時進行胚膜的膨潤處理。吸附及含浸偶氮化合物的處理，由于為樹脂膜著色的步驟，故為染色步驟。

偶氮化合物為使用來自由式(1)及式(2)的化合物所構(gòu)成的a群的偶氮化合物或其鹽的混合物、或、來自由式(3)、式(4)及式(5)的化合物所構(gòu)成的b群的偶氮化合物或其鹽的混合物，可更使用任意式(7)所示的偶氮化合物或其鹽。又，也可使用“機能性色素的應(yīng)用”((股)cmc出版、第1刷發(fā)行版、入江正浩監(jiān)修、第98至100頁)等所例示的二色性染料的偶氮化合物在無損本發(fā)明的偏光元件的性能的程度調(diào)整色。這些偶氮化合物除了以游離酸形態(tài)使用之外，也可使用該化合物的鹽。如此的鹽例如鋰鹽、鈉鹽、及鉀鹽等堿金屬鹽、或銨鹽、烷基胺鹽等有機鹽，較優(yōu)選為鈉鹽。

染色步驟只要為使色素吸附及含浸于樹脂膜的方法即可，無特別限定，例如使樹脂膜浸漬于染色溶液來進行為較優(yōu)選，也可通過于樹脂膜涂布染色溶液來進行。染色溶液中的各偶氮化合物例如可在0.001至10質(zhì)量％的范圍內(nèi)調(diào)整。

在此步驟的溶液溫度以5至60℃為較優(yōu)選，以20至50℃為更優(yōu)選，以35至50℃為特優(yōu)選。浸漬于溶液的時間可適度地調(diào)節(jié)，但以30秒至20分鐘進行調(diào)節(jié)為較優(yōu)選，以1至10分為更優(yōu)選。

染色溶液除了偶氮化合物，也可依需要而再含有染色助劑。染色助劑可舉例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉、硫酸鈉、無水硫酸鈉、及三聚磷酸鈉等。染色助劑的含量可根據(jù)依染料的染色性的時間及溫度而以任意的濃度調(diào)整，但各別的含量于染色溶液中以0.01至5質(zhì)量％為較優(yōu)選，以0.1至2質(zhì)量％為更優(yōu)選。

(洗凈步驟1)

染色步驟后，進入其次的步驟的前可進行洗凈步驟(以下，也稱為“洗凈步驟1”。)。洗凈步驟1為將在染色步驟中附著于樹脂膜的表面的染色溶液洗凈的步驟。通過進行洗凈步驟1，可抑制在其次處理的液中染料移行。洗凈步驟1中，一般可使用水作為洗凈液。洗凈以浸漬于洗凈液來進行為較優(yōu)選，也可通過將洗凈液涂布于樹脂膜而進行洗凈。洗凈的時間無特別限定，但較優(yōu)選為1至300秒，更優(yōu)選為1至60秒。洗凈步驟1的洗凈液的溫度必須為構(gòu)成樹脂膜的材料(例如親水性高分子、在此為聚乙烯醇系樹脂)不溶解的溫度。一般以5至40℃洗凈處理。但，即使無洗凈步驟1的步驟，在性能上無問題，故洗凈步驟也可省略。

(含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的步驟)

染色步驟或洗凈步驟1后，可進行含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的步驟。于樹脂膜含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的方法以浸漬于處理溶液為較優(yōu)選，也可將處理溶液涂布或涂覆于樹脂膜。處理溶液包含交聯(lián)劑及/或耐水化劑的至少1種、及溶劑。在該步驟中的處理溶液的溫度以5至70℃為較優(yōu)選，以5至50℃為更優(yōu)選。在該步驟的處理時間以30秒至6分為較優(yōu)選，以1至5分鐘為更優(yōu)選。

交聯(lián)劑可使用例如硼酸、硼砂或硼酸銨等硼化合物，乙二醛或戊二醛等多元醛，縮二脲型、三聚異氰酸酯型或嵌段型等多元異氰酸酯系化合物，硫酸氧鈦等鈦系化合物等，但其他也可使用乙二醇縮水甘油基醚、聚酰胺表氯醇等。耐水化劑可舉例如過氯化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、苯偶姻乙基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、氯化銨或氯化鎂等，但較優(yōu)選使用硼酸。交聯(lián)劑及/或耐水化劑用的溶劑以水為較優(yōu)選，但無限定。交聯(lián)劑及/或耐水化劑的含有濃度可由業(yè)者依其種類而適當決定，但若以硼酸為例來表示，在處理溶液中以濃度0.1至6.0質(zhì)量％為較優(yōu)選，以1.0至4.0質(zhì)量％為更優(yōu)選。但，非為必須含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑，欲縮短時間時，當不需要交聯(lián)處理或耐水化處理時，也可省略該處理步驟。

(延伸步驟)

進行染色步驟、洗凈步驟1、或含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的步驟后，進行延伸步驟。延伸步驟為將樹脂膜進行單軸延伸。延伸方法可為濕式延伸法或干式延伸法的任一者。延伸倍率以3倍以上為較優(yōu)選，更優(yōu)選為4至8倍，特優(yōu)選為5至7倍。

干式延伸法時，當延伸加熱介質(zhì)為空氣介質(zhì)的情形下，空氣介質(zhì)的溫度以常溫至180℃延伸樹脂膜為較優(yōu)選。又，濕度以在20至95％rh的氛圍中較優(yōu)選。加熱方法可舉例如輥間區(qū)域延伸法、輥加熱延伸法、壓延伸法、及紅外線加熱延伸法等，但其延伸方法無限定。延伸步驟也可進行1段延伸，但也可以2段以上的多段延伸來進行。

濕式延伸法時，以在水、水溶性有機溶劑、或其混合溶液中延伸樹脂膜為較優(yōu)選。一邊浸漬于含有至少1種的交聯(lián)劑及/或耐水化劑的溶液中，一邊進行延伸處理為較優(yōu)選。交聯(lián)劑及耐水化劑可使用與有關(guān)含有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的步驟所述者為相同者。在延伸步驟的交聯(lián)劑及/或耐水化劑的溶液中的濃度例如以0.5至15質(zhì)量％為較優(yōu)選，以2.0至8.0質(zhì)量％為更優(yōu)選。延伸溫度以40至60℃處理為較優(yōu)選，以45至58℃為更優(yōu)選。延伸時間通常為30秒至20分鐘，但以2至5分鐘為更優(yōu)選。濕式延伸步驟可進行1段的延伸，但也可通過2段以上的多段延伸來進行。

(洗凈步驟2)

進行延伸步驟后，有時于樹脂膜表面有交聯(lián)劑及/或耐水化劑的析出、或異物附著，故可進行洗凈樹脂膜表面的洗凈步驟(以下，也稱為“洗凈步驟2”)。洗凈時間以1秒至5分鐘較優(yōu)選。洗凈方法以將樹脂膜浸漬于洗凈液為較優(yōu)選，也可將溶液涂布或涂覆于樹脂膜而洗凈。洗凈液以水為較優(yōu)選。也可以1段洗凈處理，也可進行2段以上的多段處理。洗凈步驟的溶液溫度無特別限定，但通常為5至50℃，較優(yōu)選為10至40℃。

在此處理步驟中使用的處理液或其溶劑除水之外，可舉例如二甲基亞砜、n-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇或三羥甲基丙烷等醇類。乙二胺及二乙三胺等胺類等，但不限定于此。處理液或其溶劑最優(yōu)選為水。又，這些處理液或其溶劑也可1種單獨使用，但也可使用2種以上的混合物。

(干燥步驟)

延伸步驟或洗凈步驟2之后，進行樹脂膜的干燥步驟。干燥處理可通過自然干燥進行，但為提高干燥效率，可以輥進行壓縮或氣刀、或吸水輥等除去表面的水分等來進行、及/或通過送風干燥來進行。干燥處理溫度以20至100℃干燥處理為較優(yōu)選，以60至100℃干燥處理為更優(yōu)選。干燥處理時間例如30秒至20分鐘，但以5至10分鐘較優(yōu)選。

偏光元件的制作方法中，膨潤步驟中基材的膨潤度、染色步驟中各偶氮化合物的調(diào)配比、染色溶液的溫度、ph、氯化鈉或芒硝、三聚磷酸鈉等鹽的種類、其濃度、及染色時間、以及延伸步驟中的延伸倍率以偏光元件滿足以下條件(i)至(v)的至少一者的方式進行調(diào)整為適宜，再以滿足(vi)及(vii)的條件的方式進行為更適宜。

(i)平行位透過率，420nm至480nm的平均透過率與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為2.5以下，520nm至590nm的平均透過率與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為2.0以下。

(ii)正交位透過率，420nm至480nm的平均透過率與520nm至590nm的平均透過率的差的絕對值為0.3以下，520nm至590nm的平均透過率與600nm至640nm的平均透過率的差的絕對值為0.3以下。

(iii)單體透過率為35％至45％。

(iv)a＊值及b＊值的絕對值分別就偏光元件單體均成為1.0以下，在平行位均成為2.0以下。

(v)以正交位所測定的a＊值及b＊值的絕對值分別皆為2以下。

(vi)平行位透過率，520nm至590nm的平均透過率為25至35％。

(vii)380nm至420nm的平均透過率與420nm至480nm的平均透過率的差為15％以下，480nm至520nm的平均透過率與420nm至480nm的平均透過率的差為15％以下，480nm至520nm的平均透過率與520nm至590nm的平均透過率的差為15％以下，及/或640nm至780nm的平均透過率與600nm至640nm的平均透過率的差為20％以下。

通過以上方法，可制造至少含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的組合的偏光元件。如此的偏光元件具有比以往更高的透過率及高偏光度，但以吸收軸方向成為平行的方式重迭2片偏光元件而配置時，可顯現(xiàn)如高品質(zhì)的紙的白色，且以單體具有中性色(中性灰)的色相。進而，偏光元件以吸收軸方向成為正交的方式重迭2片偏光元件而配置時，顯示具有高級感的無彩色的黑。又，偏光元件對于高溫及高濕度具有高的耐久性。

＜偏光板＞

本發(fā)明的偏光板具備偏光元件、設(shè)于該偏光元件的單面或兩面的透明保護層。透明保護層以偏光元件的耐水性或處理性的提升等為目的而設(shè)置。

透明保護層為使用透明物質(zhì)所形成的保護膜。保護膜具有可維持偏光元件的形狀的層形狀的膜，透明性或機械強度、熱穩(wěn)定性、水分遮蔽性等優(yōu)異的塑膠等為較優(yōu)選。以形成與此同等的層，也可設(shè)有同等的機能。構(gòu)成保護膜的塑膠的一例可舉例如聚酯系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂及丙烯酸系樹脂等熱塑性樹脂，丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸基胺基甲酸酯系、環(huán)氧系及聚硅氧系等由熱硬化性樹脂或紫外線硬化性樹脂等所得的膜，此等之中，聚烯烴系樹脂可舉例如非晶性聚烯烴系樹脂且具有如降冰片烯系單體或多環(huán)狀降冰片烯系單體的具有環(huán)狀聚烯烴的聚合單位的樹脂。一般而言，選擇層疊保護膜的后不阻礙偏光元件的性能的保護膜為較優(yōu)選，如此的保護膜，由纖維素乙酸酯系樹脂所構(gòu)成的三乙?；w維素(tac)及降冰片烯為特優(yōu)選。又，保護膜只要無損本發(fā)明的效果，也可為經(jīng)實施硬涂處理、抗反射處理、防黏著、或擴散、抗眩等為目的處理。

偏光板為在透明保護層與偏光元件之間，再具備用以將透明保護層與偏光元件貼合的粘合劑層為較優(yōu)選。構(gòu)成粘合劑層的粘合劑無特別限定，以聚乙烯醇系粘合劑為較優(yōu)選。聚乙烯醇系粘合劑可舉例如gohsenolnh-26(日本合成公司制)及excevalrs-2117(kuraray公司制)等，但不限定于此。于粘合劑可添加交聯(lián)劑及/或耐水化劑。聚乙烯醇系粘合劑較優(yōu)選使用馬來酸酸酐-異丁烯共聚物，依需要可使用混合有交聯(lián)劑的粘合劑。馬來酸酸酐-異丁烯共聚物，例如，可列舉isobam#18(kuraray公司制)、isobam#04(kuraray公司制)、氨改性isobam#104(kuraray公司制)、氨改性isobam#110(kuraray公司制)、酰亞胺化isobam#304(kuraray公司制)、及酰亞胺化isobam#310(kuraray公司制)等。此時交聯(lián)劑中可使用水溶性多元環(huán)氧化合物。水溶性多元環(huán)氧化合物可舉例如dynacolex-521(nagasechemtech公司制)及tetrad-c(三井瓦斯化學公司制)等。又，聚乙烯醇系樹脂以外的粘合劑也可使用氨基甲酸酯系、丙烯酸系、環(huán)氧系的公知粘合劑。特別是使用經(jīng)乙酰乙?；馁|(zhì)的聚乙烯醇為較優(yōu)選，進一步，該交聯(lián)劑以使用多元醛為較優(yōu)選。又，以提升粘合劑的接著力或提升耐水性為目的，也可單獨或同時地以0.1至10質(zhì)量％左右的濃度含有鋅化合物、氯化物、及碘化物等添加物。對粘合劑的添加物無特別限定，該業(yè)者可適當選擇。使透明保護層與偏光元件以粘合劑貼合之后，可以適當?shù)臏囟冗M行干燥或熱處理而獲得偏光板。

偏光板視情況貼合于例如液晶、有機電致發(fā)光(通稱oled或oel)等的顯示裝置時，其后，于成為非露出面的保護層或膜的表面，也可設(shè)置用以視野角改善及/或?qū)Ρ雀纳频母鞣N機能性層、具有亮度提升性的層或膜。各種機能性層例如調(diào)控相位差的層或膜。偏光板較優(yōu)選于此等的膜或顯示裝置通過黏著劑貼合。

偏光板也可于保護層或膜的露出面具備抗反射層、防眩層、及硬涂層等公知的各種機能性層。制作具有該各種機能性的層，以涂覆方法為較優(yōu)選，但也可將具有該機能的膜經(jīng)由粘合劑或黏著劑而貼合。

本發(fā)明的偏光板為高耐久性偏光板，雖具有高的透過率及高的偏光度，但可實現(xiàn)無彩色性，特別地，白色顯示時可顯現(xiàn)如高品質(zhì)的紙的白色，且黑色顯示時可顯現(xiàn)中性的黑色。

本發(fā)明的偏光元件或偏光板依需要而設(shè)有保護層或機能層及玻璃、水晶、藍寶石等透明的支撐體等，可適用于液晶投影機、計算機、時鐘、筆記型電腦、文書處理機、液晶電視、偏光鏡、偏光眼鏡、車用導(dǎo)航器、及屋內(nèi)外的計測器或顯示器等。特別地，本發(fā)明的偏光元件或偏光板可適宜使用于液晶顯示裝置，例如反射型液晶顯示裝置、半穿透液晶顯示裝置，及有機電致發(fā)光等。使用本發(fā)明的偏光元件或偏光板的液晶顯示裝置可顯現(xiàn)如高品質(zhì)的紙的白色及中性的黑色。再者，該液晶顯示裝置成為具有高耐久性，可靠性高、長期性高對比、且具有高的色再現(xiàn)性的液晶顯示裝置。

[實施例]

以下，依實施例更詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受此等限定者。

＜實施例a＞

下述實施例a中，使用a群的化合物制作測定試料。

[實施例a1]

將皂化度99％以上的平均聚合度2400的聚乙烯醇膜(kuraray公司制vf-ps)于45℃的溫水中浸漬2分鐘，應(yīng)用膨潤處理，使延伸倍率為1.30倍。在含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、依據(jù)日本專利第4033443號實施例1所得的化合物例1-1例示的偶氮化合物0.100質(zhì)量份、具有依據(jù)日本專利案特公平01-005623號的實施例1所得的化合物例2-8的構(gòu)造的偶氮化合物0.200質(zhì)量份、具有式(7)的構(gòu)造的日本化藥公司制kayarussupraorange2gl0.14質(zhì)量份的45℃的染色液中，浸漬經(jīng)膨潤的膜6分鐘00秒，使偶氮化合物含在膜中。所得的膜于含有硼酸(societachimicalarderellos.p.a.公司制)20g/l的40℃的水溶液中浸漬1分鐘。將浸漬后的膜延伸至5.0倍，同時在含有硼酸30.0g/l的50℃的水溶液中進行延伸處理5分鐘。所得的膜保持其拉緊狀態(tài)，同時以25℃的水浸漬20秒鐘，進行洗凈處理。將洗凈后的膜以70℃干燥9分鐘，制得偏光元件。對此偏光元件使用聚乙烯醇(日本vam&poval公司制nh-26)以4％溶解于水中而成者作為粘合劑，層疊經(jīng)堿處理的三乙酰基纖維素膜(富士寫真膜公司制zrd-60)而制得偏光板。所得的偏光板維持上述偏光元件具有的光學性能，尤其是單體透過率、色相、偏光度等。以此偏光板作為實施例a1的測定試料。

[實施例a2]

除了在實施例a1中，將化合物例1-1所示的偶氮化合物0.100質(zhì)量份改變成化合物例1-4所示的偶氮化合物0.120質(zhì)量份以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[實施例a3]

在實施例a2中，除將kayarussupraorange2gl0.140質(zhì)量份改變?yōu)橐詗o2007/138980實施例a1的配方所得的化合物例7-2所示的偶氮化合物0.095質(zhì)量份以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[實施例a4]

在實施例a1中，除將替代0.140質(zhì)量份的kayarussupraorange2gl，使0.110質(zhì)量份的c.i.directorange72含有于染色液以外，其余與實施例a1同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[實施例a5]

在實施例a1中，除將具有化合物例2-8的構(gòu)造的偶氮化合物0.200質(zhì)量份替代為化合物例2-12記載的偶氮化合物0.240質(zhì)量份以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[比較例a1]

在實施例a1中，除將化合物例1-1所示的偶氮化合物0.100質(zhì)量份替代為不具有式(1)的構(gòu)造的c.i.directred81以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[比較例a2]

在實施例a1中，除將化合物例1-1所示的偶氮化合物0.100質(zhì)量份替代為不具有式(1)的構(gòu)造的日本專利第3661238號化合物例iii-6記載的偶氮化合物以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[比較例a3]

在實施例a1中，除將化合物例2-8所示的偶氮化合物0.100質(zhì)量份替代為不具有式(2)的構(gòu)造的日本專利案第2012/165223a1實施例1記載的其他偶氮化合物0.450質(zhì)量份，以成為偏光度99.9以上的方式調(diào)整染色步驟的染料以外，其余為同樣做法，制作偏光元件及偏光板，作為測定試料。

[比較例a4]

在實施例a1中，除將僅含有偶氮化合物的水溶液(染色液)設(shè)為與專利文獻3的實施例1相同的組成以外，其余與本案的實施例a1同樣做法，以成為與實施例a1約同等的透過率的方式，含有偶氮化合物而制作偏光元件、及偏光板以外，其余為同樣做法，作為測定試料。

＜實施例b＞

下述實施例b中使用b群的化合物而制作測定試料。

[實施例b1]

將皂化度99％以上的平均聚合度2400的聚乙烯醇膜(kuraray公司制vf-ps)于45℃的溫水中浸漬2分鐘，應(yīng)用膨潤處理，使延伸倍率為1.30倍。在含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.130質(zhì)量份的化合物例5-8、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、及0.14質(zhì)量份的具有式(7)的構(gòu)造的c.i.directorange39的45℃的染色液中，浸漬經(jīng)膨潤的膜15分鐘00秒，使偶氮化合物含在膜中。所得的膜于含有硼酸(societachimicalarderellos.p.a.公司制)20g/l的40℃的水溶液中浸漬1分鐘。將浸漬后的膜延伸至5.0倍，同時在含有硼酸30.0g/l的50℃的水溶液中進行延伸處理5分鐘。所得的膜保持其拉緊狀態(tài)，同時以25℃的水浸漬20秒鐘，進行洗凈處理。將洗凈后的膜以70℃干燥9分鐘，制得偏光元件。對此偏光元件使用聚乙烯醇(日本vam&poval公司制nh-26)以4％溶解于水中而成者作為粘合劑，層壓經(jīng)堿處理的三乙?；w維素膜(富士寫真膜公司制、zrd-60)而制得偏光板。所得的偏光板維持上述偏光元件具有的光學性能，尤其是單體透過率、色相、偏光度等。以此偏光板作為實施例b1的測定試料。

[實施例b2]

除將經(jīng)膨潤的膜浸漬于45℃的染色液的時間15分鐘00秒，替代為13分鐘30秒以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[實施例b3]

除使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.115質(zhì)量份的化合物例5-29、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.135質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b4]

除使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.090質(zhì)量份的化合物例5-6、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.130質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b5]

除使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.120質(zhì)量份的化合物例5-30、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.145質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b6]

除使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.115質(zhì)量份的化合物例5-15、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.140質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b7]

使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.120質(zhì)量份的化合物例5-21、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.140質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b8]

除使用含有水2000質(zhì)量份、三聚磷酸鈉2.0質(zhì)量份、無水芒硝2.0質(zhì)量份、0.100質(zhì)量份的化合物例3-1、0.115質(zhì)量份的化合物例5-27、0.200質(zhì)量份的化合物例4-1、0.140質(zhì)量份的化合物例7-1的洗凈液，替代在實施例b1所使用的染色液以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b9]

除于染色液中以含有0.208質(zhì)量份的化合物例3-12(c.i.directred81)替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b10]

除于染色液中含有0.220質(zhì)量份的化合物例3-11(c.i.directred117)以替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b11]

除于染色液中以含有0.141質(zhì)量份的化合物例3-14替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b12]

除于染色液中以含有0.200質(zhì)量份的化合物例4-16替代0.200質(zhì)量份的化合物例4-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b13]

除于染色液中以含有0.180質(zhì)量份的化合物例4-17替代0.200質(zhì)量份的化合物例4-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b14]

除于染色液中以含有0.095質(zhì)量份的化合物例7-2替代0.140質(zhì)量份的化合物例7-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b15]

除于染色液中以含有0.135質(zhì)量份的c.i.directyellow28替代0.140質(zhì)量份的化合物例7-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[實施例b16]

除于染色液中以含有0.110質(zhì)量份的c.i.directorange72替代0.140質(zhì)量份的化合物例7-1以外，其余與實施例b1同樣做法而制作偏光板。

[比較例b1]

在實施例b1中，除將僅含有偶氮化合物的水溶液(染色液)設(shè)為與專利文獻3的實施例1相同的組成以外，其余與本案的實施例b1同樣做法，以成為與實施例b1約同等的透過率的方式，含有偶氮化合物而制作偏光板。

[比較例b2]

取得具有中間灰色的polatechno公司制的高透過率染料系偏光板shc-115，作為測定試料。

[比較例b3]

取得具有中間灰色的高對比的polatechno公司制的染料系偏光板shc-128，作為測定試料。

[比較例b4至b9]

依據(jù)日本專利案特開2008-065222號公報的比較例b1的制法，含碘的時間在比較例b4中為5分鐘30秒、在比較例b5中為4分鐘45秒、在比較例b6中為4分鐘15秒、在比較例b7中為3分鐘30秒、在比較例b8中為4分鐘00秒、以及、在比較例b9中為5分鐘15秒，制作不含有偶氮化合物的碘系偏光板，作為測定試料。

[比較例b10]

取得在平行位中顯示紙白色的polatechno公司制的碘系偏光板skw-18245p，作為測定試料。

[比較例b11]

如有關(guān)染料系偏光板的日本專利案特開平11-218611號公報的實施例1，制作偏光板。

[比較例b12]

如有關(guān)染料系偏光板的日本專利第4162334號公報的實施例3，制作偏光板。

[比較例b13]

如有關(guān)染料系偏光板的日本專利第4360100號公報的實施例1，制作偏光板。

[比較例b14]

使用同色且具有脲骨架的偶氮化合物1.95質(zhì)量份的c.i.directred80，替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行調(diào)整以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b15]

使用具有同色的二色性的聯(lián)茴香胺骨架的偶氮化合物0.133質(zhì)量份的c.i.directred7，替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b16]

使用具有同色的二色性的偶氮化合物0.152質(zhì)量份的c.i.directred45，替代0.100質(zhì)量份的化合物例3-1，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b17]

使用具有同色的二色性的聯(lián)茴香胺骨架的偶氮化合物0.075質(zhì)量份的c.i.directblue6，替代0.130質(zhì)量份的化合物例5-8，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b18]

使用具有同色的二色性的偶氮化合物0.085質(zhì)量份的c.i.directblue15，替代0.130質(zhì)量份的化合物例5-8，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b19]

使用具有同色的二色性的偶氮化合物0.105質(zhì)量份的c.i.directblue71，替代0.130質(zhì)量份的化合物例5-8，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b20]

使用具有同色的二色性的直接染料0.5質(zhì)量份的c.i.directblue199，替代0.200質(zhì)量份的化合物例4-1，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[比較例b21]

使用具有同色的二色性的直接染料且同樣的銅化染料0.48質(zhì)量份的c.i.directblue218，替代0.200質(zhì)量份的化合物例4-1，以正交位的透過率約為一定，其色為黑色的方式進行設(shè)計以外，其余與實施例b1同樣做法，制作偏光板。

[評價]

上述實施例a1至a6及比較例a1至a4、以及實施例b1至b16及比較例b1至b21所得的測定試料的評價如以下般進行。

(a)單體透過率ts、平行位透過率tp、及正交位透過率tc

使用分光光度計(日立制作所公司制“u-4100”)測定各測定試料的單體透過率ts、平行位透過率tp、及正交位透過率tc。在此，單體透過率ts為測定1片測定試料時的各波長的透過率。平行位透過率tp以其吸收軸方向成為平行的方式重迭2片的測定試料而測定的各波長的分光透過率。正交位透過率tc以其吸收軸為正交的方式重迭2片測定試料而測定的分光透過率。測定涵蓋400至700nm的波長而進行。

求出平行位透過率tp及正交位透過率tc各別的420至480nm中的平均值、520至590nm中的平均值、及600至640nm中的平均值，表示于表1。

(b)單體透過率ys、平行位透過率yp、及正交位透過率yc

分別求出各測定試料的單體透過率ys、平行位透過率yp、及正交位透過率yc。單體透過率ys、平行位透過率yp、及正交位透過率yc為在400至700nm的波長區(qū)域每隔特定波長間隔dλ(在此為5nm)所求出的上述單體透過率ts、平行位透過率tp、及正交位透過率tc，分別依據(jù)jisz8722：2009而校正視感度的透過率。具體上，是將上述單體透過率ts、平行位透過率tp、及正交位透過率tc代入下述式(i)至(iii)，分別算出。又，下述式(i)至(iii)中，pλ表示標準光(c光源)的分光分布，yλ表示2度視野色匹配函數(shù)。結(jié)果表示于表1。

(c)對比

算出使用2片相同的測定試料所測定的平行位透過率及正交位透過率的比(yp/yc)，由此，求出對比。結(jié)果表示于表1a及表1b。

[表1a]

[表1b]

(d)2個波長帶域的平均透過率的差的絕對值

在表2a及表2b中顯示各測定試料的平行位透過率tp及正交位透過率tc，其各自的520至590nm中的平均值與420至480nm中的平均值的差的絕對值、及520至590nm中的平均值與600至640nm中的平均值的差的絕對值。

[表2a]

[表2b]

如表1a及表2a所示，實施例a1至a6的測定試料的平行位透過率tp在520至590nm中的平均值為25％以上。進一步，平行位透過率tp在420至480nm中的平均值與520至590nm中的平均值的差的絕對值為1.0％以下，且，520至590nm中的平均值與590至640nm中的平均值的差的絕對值為1.0％以下，兩者皆為非常低的值。又，正交位透過率tc在420至480nm中的平均值與520至590nm中的平均值的差的絕對值為0.05％以下，且，520至590nm中的平均透過率與600至640nm中的平均值的差的絕對值為0.05％以下，兩者皆為非常低的值。因而，實施例a1至a4所得的測定試料顯示各波長的平均透過率約為一定。

另一方面，對于比較例a1至a3的測定試料，表2所示的平行位透過率tp的上述波長帶域間的平均值的差的絕對值、及正交位透過率tc的上述波長帶域間的平均值的差的絕對值中的至少任一者顯示高的值。

又，若比較單體透過率為約38.5％的實施例a1至a6、及同樣的無彩色的偏光板的比較例a4，光學特性為實施例a2的平行透過率與正交透過率的比(平行透過率與正交透過率的對比)為2734，相對于此，比較例a4的對比為317。又，實施例a1具有比較例a1的約8.6倍的對比。如此，實施例a1的測定試料與特許文獻3的無彩色的染料系偏光板比較，對比大幅提升。

又，如表1b及表2b所示，實施例b1至b16的測定試料的平行位透過率tp在520至590nm中的平均值為25％以上。進一步，平行位透過率tp在420至480nm中的平均值與520至590nm中的平均值的差的絕對值為1.0％以下，且，520至590nm中的平均值與590至640nm中的平均值的差的絕對值為1.0％以下，兩者皆為非常低的值。又，正交位透過率tc在420至480nm中的平均值與520至590nm中的平均值的差的絕對值為0.05％以下，且，520至590nm中的平均透過率與600至640nm中的平均值的差的絕對值為0.05％以下，兩者皆為非常低的值。因而，實施例b1至b16所得的測定試料顯示各波長的平均透過率約為一定。

另一方面，對于比較例b2至b21的測定試料，表2所示的平行位透過率tp的上述波長帶域間的平均值的差的絕對值、及正交位透過率tc的上述波長帶域間的平均值的差的絕對值中的至少任一者顯示高的值。

又，若比較單體透過率為約37％的實施例b1與比較例b1，實施例b1的對比為11105、比較例b1的對比為2219，實施例b1具有比較例b1的約5倍的對比。如此，實施例b1的測定試料與特許文獻3的無彩色的染料系偏光板比較，對比大幅提升。又，若比較單體透過率為約39％的實施例b6與比較例b3，實施例b6的對比為6226，比較例b3的對比為1413，實施例b3具有約4.4倍的對比。

(e)偏光度ρy

于以下的式中代入平行透過率yp及正交透過率yc而求出各測定試料的偏光度ρy。其結(jié)果表示于3a及表3b中。

ρy＝{(yp-yc)/(yp+yc)}^1/2×100

(f)色度a＊值及b＊值

對于各測定試料，依據(jù)jisz8781-4：2013，測定單體透過率ts時，測定平行位透過率tp測定時及正交位透過率tc測定時的各別中的色度a＊值及b＊值。測定使用上述分光光度計，從透過色、反射色以及室外側(cè)射入而測定。光源使用c光源。結(jié)果表示于表3。在此，a＊-s及b＊-s、a＊-p及b＊-p以及a＊-c及b＊-c分別對應(yīng)于單體透過率ts、平行位透過率tp及正交位透過率tc的測定時的色度a＊值及b＊值。

(g)色的觀察

對于各測定試料，于白色的光源上以平行位與正交位的各狀態(tài)重迭2片相同的測定試料，調(diào)查其時所觀察到的色。觀察為10名觀察者以目視進行，最多觀察到的色表示于表3中。又，表3中，平行位的色意指以其吸收軸方向成為互相平行的方式重迭相同2片試料的狀態(tài)(白色顯示時)的色，正交位的色意指以其吸收軸方向互相正交的方式重迭相同2片試料的狀態(tài)(黑色顯示時)的色。基本上，偏光色為平行位的色為“白色”，正交位的色為“黑色”，但在各例中，例如，帶黃色感的白色表示“黃”，帶藍紫色的黑色表示“藍紫”。

[表3a]

[表3b]

如表3a所示，可知實施例a1至a4的測定試料具有35％以上的單體透過率，且具有高透過率，但顯示99％以上的高偏光度，可充分顯現(xiàn)在平行位的白與正交位的黑。進一步，對于實施例a1至a4的測定試料，a＊-s、b＊-s、a＊-p、a＊-c及b＊-c的各絕對值為1.0以下，b＊-p的絕對值為2.0以下，顯示非常低的值。實施例b1至b16的測定試料以目視觀察時，在平行位顯示如高品質(zhì)的紙的白色，在正交位顯現(xiàn)具有高級感的清晰黑色。另一方面，比較例b2至b21的a＊-s、b＊-s、a＊-p、b＊-p、a＊-c及b＊-c的至少任一者顯示高的值，以目視觀察時，在平行位或正交位不為無彩色。

如表3b所示，可知實施例b1至b16的測定試料具有35％以上的單體透過率。實施例b1至b16的測定試料具有高透過率，但顯示99％以上的高偏光度，可充分顯現(xiàn)在平行位的白與正交位的黑。進一步，對于實施例b1至b16的測定試料，a＊-s、b＊-s、a＊-p、a＊-c及b＊-c的各絕對值為1.0以下，b＊-p的絕對值為2.0以下，顯示非常低的值。實施例b1至b16的測定試料以目視觀察時，在平行位顯示如高品質(zhì)的紙的白色，在正交位顯現(xiàn)具有高級感的清晰黑色。另一方面，比較例b2至b21的a＊-s、b＊-s、a＊-p、b＊-p、a＊-c及b＊-c的至少任一者顯示高的值，以目視觀察時，在平行位或正交位不為無彩色。

從以上，本發(fā)明的偏光元件雖然具有高的透過率及維持平行位透過率，可在平行位顯現(xiàn)如高品質(zhì)的紙的白色，且以單體具有中性色(中性灰)的色相。更且，本發(fā)明的偏光元件維持高的透過率，在平行位顯現(xiàn)無彩色性，尚且，可知也兼?zhèn)涓叩钠舛?。進一步，可知本發(fā)明的偏光元件為在正交位可獲得顯示具有高級感的無彩色的黑的偏光元件。

(h)耐久性試驗

在85℃、相對濕度85％rh的環(huán)境下應(yīng)用實施例b1至b16及比較例b4至b10的測定試料240小時。其結(jié)果，實施例b1至b16的測定試料未觀察到透過率或色相的變化。相對于此，比較例b4至b10的測定試料的偏光度降低10％以上，b＊-c比-10更低，眼睛看到的色變化成藍色，特別是將2片測定試料正交位配置時，黑色呈現(xiàn)非常藍色。

由此，可知，使用本發(fā)明的偏光元件或偏光板的液晶顯示裝置成為具有可靠性高，長期高對比、且高的色再現(xiàn)性的液晶顯示裝置。