本發(fā)明涉及油墨組合物。
背景技術:
以往,已知為了滿足所希望的油墨特性,在水系油墨、非水系油墨中組合多種溶劑配合而成的油墨。
例如,專利文獻1中提出了使顏料分散在選自烴系溶劑、酯系溶劑、醇系溶劑、N-甲基吡咯烷酮、二元醇醚系溶劑等中的至少1種溶劑中的噴墨用非水系油墨組合物作為分散含有色料(顏料)且含有多種溶劑的油墨組合物。
另外,例如,專利文獻2中提出了在選自芳香族烴類、鹵素化合物類、醚類等中的至少1種溶劑中溶解有機半導體前體的油墨作為含有多種溶劑的油墨。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2012-62460號公報
專利文獻2:日本特開2012-23334號公報
技術實現(xiàn)要素:
然而,像專利文獻1和專利文獻2中記載的油墨(油墨組合物)那樣組合多種溶劑使用時,存在可配合的溶劑種類容易受到限定的課題。具體而言,需要根據(jù)油墨中含有的固體成分的溶解性、分散性等而分開地使用親水性或疏水性的溶劑。例如,疏水性的有機溶劑和親水性的有機溶劑不易彼此相溶,混合時會分離或產(chǎn)生白濁,將雙方的有機溶劑組合而配合到油墨中是困難的。
另一方面,將上述油墨用于以液滴的形式從噴墨頭噴出,形成圖像、膜的噴墨法時,需要確保能夠以液滴的形式穩(wěn)定噴出的油墨物性和干燥性、流平性等。因此,也要求將粘度、極性不同的多種溶劑組合而進行配合。
即,存在希望不受溶劑的親水性、疏水性等束縛,進一步增加可調整粘度等油墨特性的溶劑的選擇范圍的課題。
本發(fā)明是為了解決上述課題中的至少一部分而進行的,可以作為以下的方式或應用例而實現(xiàn)。
[應用例]
本應用例涉及的油墨組合物的特征在于,包含固體成分、疏水性的溶劑A、親水性的溶劑B和兩親性的溶劑C,溶劑C為碳原子數(shù)8以上的醇。
根據(jù)本應用例,通過配合碳原子數(shù)8以上的醇作為兩親性的溶劑C,從而極性不同的溶劑彼此的相溶性提高,因此能夠增加可配合的溶劑種類的組合。具體而言,溶劑C具備疏水基(碳原子數(shù)8以上的烷基)和親水基(羥基),因此疏水基與疏水性的溶劑A具有親和性,親水基與親水性的溶劑B具有親和性。因此,通過介由溶劑C而使溶劑A與溶劑B的相溶性提高,即使將它們組合進行配合也抑制分離、白濁的產(chǎn)生。
另外,因此可以增加沸點等不同的溶劑的選項。由此,粘度等油墨的物性的調整變得容易,易于確保噴出的液滴的干燥性、流平性。
由此,能夠提供適應添加的固體成分的溶解性、分散性,具備油墨所需的特性的油墨組合物。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選溶劑A含有選自芳香族系化合物、烴系化合物中的至少1種,溶劑B含有選自二元醇醚系化合物、鏈烷二醇系化合物中的至少1種,溶劑C為一元醇。
由此,通過配合作為一元醇的溶劑C,能夠組合極性不同的芳香族系化合物或烴系化合物與二元醇醚系化合物或鏈烷二醇系化合物進行配合。因此,能夠提供調整油墨的粘度和液滴的干燥性、流平性等而適合于噴墨法的油墨。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選溶劑A含有選自芳香族系化合物中的至少1種和選自烴系化合物中的至少1種,溶劑B含有選自二元醇醚系化合物中的至少1種和選自鏈烷二醇系化合物中的至少1種,溶劑C為一元醇。
由此,通過配合屬于一元醇的溶劑C,能夠組合極性不同的芳香族系化合物和烴系化合物、與二元醇醚系化合物和鏈烷二醇系化合物進行配合。因此,能夠提供調整油墨的粘度和液滴的干燥性、流平性等而適合于噴墨法的油墨。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選芳香族系化合物為二異丙基苯、環(huán)己基苯、二苯基醚、3-苯氧基甲苯、雙(二甲基苯基)乙烷,優(yōu)選烴系化合物為癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷。
由此,含有沸點比較高、粘度比較低的溶劑作為溶劑A,因此能夠確保油墨的低粘度化和液滴的流平性。另外,對于親水性較低的固體成分,溶解性、分散性提高。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選二元醇醚系化合物為二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇,鏈烷二醇系化合物為1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇。
由此,配合沸點比較高、粘度比較高的溶劑作為溶劑B,因此能夠調整油墨的粘度并確保液滴的流平性。另外,對于親水性較高的固體成分,溶解性、分散性提高。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選溶劑C為碳原子數(shù)8~13的一元醇,含有選自1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、1-十三醇、2-壬醇、2-十一醇中的至少1種。
由此,能夠進一步提高極性不同的多個溶劑種類的相溶性。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選溶劑C的含有比例為1質量%以上。
由此,能夠提高極性不同的多個溶劑種類的相溶性。因此,在油墨以液滴的形式在被噴出物上形成圖像、膜的過程中,即使液滴進行干燥也能夠維持上述的相溶性,形成均勻的圖像、膜。
應予說明,從確保進一步的相溶性的觀點考慮,溶劑C的含有比例優(yōu)選為5質量%以上。
上述應用例中記載的油墨組合物,優(yōu)選在常溫下溶劑A的粘度比溶劑B的粘度低。
由此,在液滴干燥而形成圖像、膜的過程中,溶劑A比溶劑B先揮發(fā),溶劑B容易殘留,因此流平性提高,能夠提高圖像、膜的平坦性。
上述應用例中記載的油墨組合物優(yōu)選含有環(huán)烷烴系化合物作為溶劑A。
由此,能夠較低地抑制油墨組合物的粘度,確保液滴的流平性。
上述應用例中記載的油墨組合物優(yōu)選含有7-乙基-2-甲基-4-十一醇作為溶劑A。
由此,7-乙基-2-甲基-4-十一醇作為溶劑A粘度較高,在與粘度低的溶劑B的組合中,能夠容易地進行油墨組合物的粘度調整,提高液滴的流平性。
上述應用例中記載的油墨組合物優(yōu)選含有功能層形成用材料作為固體成分。
由此,在使用液相工藝形成功能層時,能夠得到均質且平坦的功能層。
對于上述應用例中記載的油墨組合物,功能層形成用材料優(yōu)選為用于形成選自有機EL元件的由包含發(fā)光層的多層構成的功能層中的1層的材料。
由此,在利用液相工藝形成有機EL元件的功能層的情況下,能夠減少涂布不均、干燥不均,得到平坦的功能層。
上述應用例中記載的油墨組合物優(yōu)選含有色料作為固體成分。
由此,在使用噴墨法印刷圖像等情況下,能夠得到色料的分布均勻且表面平坦的印刷物。
上述應用例中記載的油墨組合物優(yōu)選包含不含有色料的透光性的樹脂作為固體成分,樹脂的含有比例為0.1質量%~10質量%。
由此,通過在印刷的圖像等之上重復印刷,能夠形成被膜層。由此,能夠保護圖像提高耐摩擦性。
附圖說明
圖1是表示實施方式1涉及的有機EL裝置的構成的簡要俯視圖。
圖2是表示有機EL元件的結構的簡要截面圖。
圖3是表示有機EL元件的制造方法的簡要截面圖。
圖4是表示有機EL元件的制造方法的簡要截面圖。
圖5是表示有機EL元件的制造方法的簡要截面圖。
圖6是表示噴墨頭的構成的簡要立體圖。
圖7是表示相溶性評價方法的步驟的示意圖。
圖8是表示溶劑的粘度和標準沸點的圖表。
圖9是表示相溶性的評價用油墨的溶劑構成的圖表。
圖10是表示相溶性的評價用油墨的溶劑構成的圖表。
圖11是表示相溶性的評價用油墨的溶劑構成的圖表。
圖12是表示相溶性的評價用油墨的溶劑構成的圖表。
圖13是表示相溶性評價的結果的圖表。
圖14是表示相溶性評價的結果的圖表。
圖15是表示相溶性評價的結果的圖表。
圖16是表示相溶性評價的結果的圖表。
具體實施方式
以下,參照附圖對本發(fā)明的實施方式進行說明。應予說明,在以下的各圖中,將各層、各部件設為可識別的程度的大小,因此各層、各部件的尺度與實際不同。
<有機EL裝置>
首先,參照圖1對具備本實施方式的油墨組合物涉及的有機EL元件的有機EL裝置進行說明。圖1是表示有機EL裝置的構成的簡要俯視圖。在本實施方式中,舉出具備有機EL元件的有機EL裝置為例,舉出用于通過噴墨法形成有機EL元件的有機半導體層(功能層)的含有功能層形成用材料的油墨組合物為例進行說明。
圖1中示出的有機EL裝置100具有元件基板101,該元件基板101配置有可得到紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的發(fā)光(發(fā)光色)的子像素110R、110G、110B。各子像素110R、110G、110B為大致矩形狀,在元件基板101的顯示區(qū)域E中被配置成矩陣狀。應予說明,有時也將紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的子像素110R、110G、110B通稱為子像素110。
子像素110R中設有可得到紅色(R)發(fā)光的有機EL元件。同樣地,子像素110G中設有可得到綠色(G)發(fā)光的有機EL元件,子像素110B中設有可得到藍色(B)發(fā)光的有機EL元件。
接下來,參照圖2對本實施方式的有機EL元件進行說明。圖2是表示有機EL元件的結構的簡要截面圖。
上述的各子像素110R、110G、110B中設有圖2中示出的有機EL元件130。有機EL元件130具有設置于元件基板101上的反射層102、絕緣膜103、像素電極104、對置電極105、和設置于像素電極104與對置電極105之間的包含發(fā)光層133的功能層136。
功能層136從像素電極104側依次層疊空穴注入層131、空穴傳輸層132、發(fā)光層133、電子傳輸層134、電子注入層135而成。特別是,發(fā)光層133根據(jù)發(fā)光色選擇構成材料。應予說明,功能層136的構成不限定于此,除了這些層以外,還可以具備控制載流子(空穴、電子)的移動的中間層等。
應予說明,有機EL元件130以發(fā)光方式為頂部發(fā)光方式的構成為例。另外,圖2中省略像素電路的圖示。
有機EL元件130在像素電極104上具有構成開口部106a的隔壁106。該隔壁106與像素電極104的邊緣重疊。另外,有機EL元件130的功能層136是構成功能層136的空穴注入層131、空穴傳輸層132、發(fā)光層133中的至少一層通過液相工藝形成的。液相工藝是指通過將含有構成一層的成分和溶劑的油墨組合物涂布于作為由隔壁106圍起的膜形成區(qū)域的開口部106a并干燥而形成一層的方法。為了按所希望的膜厚形成一層,需要將規(guī)定量的上述油墨組合物精確地涂布于開口部106a,在本實施方式中,作為液相工藝采用噴墨法(液滴噴出法)。以下,有時也將油墨組合物簡稱為油墨。
<有機EL元件的制造方法>
接下來,參照圖3、圖4、圖5對采用噴墨法的有機EL元件的制造方法進行說明。圖3、圖4、圖5是表示有機EL元件中的功能層的形成方法的簡要截面圖。
有機EL元件130的制造方法具有隔壁形成工序(步驟S1)、表面處理工序(步驟S2)、功能層形成工序(步驟S3)等。
在步驟S1(隔壁形成工序)中,如圖3所示,通過在形成有反射層102和像素電極104的元件基板101上涂布感光性樹脂材料進行干燥,從而形成感光性樹脂層。作為涂布方法,可舉出轉印法、狹縫涂布法等。使用與子像素110的形狀對應的曝光用掩膜對形成的感光性樹脂層進行曝光、顯影,從而形成隔壁106,該隔壁106與像素電極104的邊緣重疊,且在像素電極104上構成開口部106a。
步驟S2(表面處理工序)中,對形成有隔壁106的元件基板101實施表面處理。表面處理工序是為了在下一工序中利用噴墨法(液滴噴出法)形成構成功能層136的空穴注入層131、空穴傳輸層132、發(fā)光層133時上述油墨組合物均勻地潤濕擴散于由隔壁106圍起的開口部106a,出于除去像素電極104的表面的隔壁殘渣等無用物的目的而進行的。作為表面處理方法,例如,可以應用準分子紫外線處理。
在步驟S3(功能層形成工序)中,如圖4所示,將含有空穴注入層材料的油墨150涂布于開口部106a。油墨150的涂布方法使用將油墨150從噴墨頭50的噴嘴52以油墨滴(液滴D)的形式噴出的噴墨法。從噴墨頭50噴出的液滴D的噴出量以pl(皮升)單位進行控制,將規(guī)定量除以液滴D的噴出量而得的數(shù)量的液滴D噴出到開口部106a。之后,進入到干燥工序。
在干燥工序中,例如使用減壓干燥,即,將涂布有油墨150的元件基板101在減壓下放置,使溶劑從油墨150中蒸發(fā)而進行干燥(減壓干燥工序)。其后,通過例如在大氣壓下實施加熱·煅燒處理,從而使油墨150固化,如圖5所示,形成空穴注入層131。
接下來,使用含有空穴傳輸層材料的油墨160形成空穴傳輸層132??昭▊鬏攲?32的形成方法也與空穴注入層131同樣地使用噴墨法,噴出規(guī)定量的油墨160而進行。另外,與空穴注入層131同樣地實施減壓干燥和加熱煅燒來形成空穴傳輸層132。
接下來,使用含有發(fā)光層材料的油墨170形成發(fā)光層133。發(fā)光層133的形成方法也與空穴注入層131同樣地使用噴墨法,噴出規(guī)定量的油墨170而進行。另外,與空穴注入層131同樣地實施減壓干燥和加熱煅燒而形成發(fā)光層133。此時,減壓干燥之后,考慮到氧、水分等對發(fā)光功能的影響,優(yōu)選在例如氮等非活性氣體環(huán)境下進行煅燒而固化。
該工序之后,使用真空蒸鍍法等氣相工藝形成電子傳輸層134、電子注入層135、和作為陰極的對置電極105,從而制造有機EL元件130(圖2)。
上述的功能層136的形成方法中,通過液相工藝(噴墨法)形成空穴注入層131、空穴傳輸層132、發(fā)光層133,但是,通過液相工藝(噴墨法)形成這些層中的一個即可,其它層也可以使用真空蒸鍍等氣相工藝形成。另外,可以利用液相工藝(噴墨法)形成電子傳輸層134、電子注入層135。
如上所述,用于形成功能層136的噴墨法中,用pl單位控制液滴D的噴出量。因此,需要連續(xù)穩(wěn)定地噴出液滴D,所以上述油墨組合物必須為無分離和白濁的均質的液體。
<噴墨頭>
接下來,參照圖6對本實施方式涉及的噴墨頭的概要進行說明。圖6是表示噴墨頭的構成的簡要立體圖。
圖6中示出的噴墨頭50具有導入部53、噴頭基板55、噴頭主體56等。導入部53具有噴墨頭50中的油墨導入部的功能。在該導入部53中設置2聯(lián)的連接針54。連接針54通過配管與油墨供給機構(未圖示)進行連接,具有將含有上述功能層形成用材料的油墨供給到噴墨頭50內(nèi)部的功能。
噴頭基板55的一個面與導入部53鄰接地設置,另一個面朝向噴頭主體56而設置。另外,該噴頭基板55上設有2聯(lián)的連接器58。連接器58介由撓性扁平電纜(未圖示)構成用于將電路基板(未圖示)和噴墨頭50進行電連接的端子。
噴頭主體56與噴頭基板55鄰接地設置,在其內(nèi)部形成有從連接針54導入的油墨的流路。該噴頭主體56具有加壓部57、噴嘴板51等。在加壓部57,作為噴墨頭50的驅動機構(致動器)的壓電元件設置于腔室部(未圖示)。另外,在噴嘴板51的噴墨頭50將上述油墨以液滴D的形式噴出的面上形成有噴嘴面51a。在該噴嘴面51a平行地配置有多個噴嘴52以一定間隔排列的2個噴嘴列52a、52b。由于配置有2列這些噴嘴列52a、52b,所以噴墨頭50成為所謂2聯(lián)型的構成。另外,噴嘴52為圓形,其直徑約為30μm。在每個該噴嘴52設置有腔室部。
通過上述構成,將上述油墨從油墨供給機構供給并填充到噴墨頭50。接下來,從噴頭驅動器(未圖示)對噴墨頭50內(nèi)的壓電元件施加驅動信號(電信號)時,通過壓電元件的變形在加壓部57的腔室內(nèi)產(chǎn)生體積變化。成為如下構成:通過該體積變化產(chǎn)生的泵作用,填充于腔室內(nèi)的上述油墨被加壓而從噴嘴52以液滴D的形式噴出。
這里,設置于噴墨頭50的每個噴嘴52的驅動機構(致動器)不限定于壓電元件。例如,可以使用通過靜電吸附使作為致動器的振動板位移的電-機械轉換元件、利用由加熱產(chǎn)生的氣泡使油墨以油墨滴的形式噴出的電熱轉換元件。另外,噴墨頭50成為搭載于自由往復運動的滑架(未圖示),能夠相對于元件基板101(參照圖1)相對地進行掃描的構成。
<含有功能層形成用材料的油墨>
接下來,對從上述噴墨頭50以液滴D的形式噴出的含有功能層形成用材料的油墨(以下,也簡稱為油墨)進行說明。
油墨包含溶劑和功能層形成用材料(固體成分)。溶劑組合多種進行配合,包含疏水性的溶劑A、親水性的溶劑B、和兩親性的溶劑C。這些溶劑之中,至少1種使用溶解功能層形成用材料的溶劑。另外,在上述功能層形成工序中,為了確保液滴D的干燥時間并提高流平性,優(yōu)選使用標準沸點為150℃~340℃的溶劑,且相對于油墨總質量含有10質量%以上的標準沸點約為200℃以上的溶劑。
作為溶劑A,使用選自芳香族系化合物、烴系化合物中的至少1種。具體而言,作為芳香族系化合物,可舉出二異丙基苯(DIPB)、環(huán)己基苯(CHB)、二苯基醚(DPE)、3-苯氧基甲苯(3PT)、雙(二甲基苯基)乙烷(BDMPE)等。
另外,作為烴系化合物,可舉出癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷等鏈式烴化合物、環(huán)烷烴系化合物等環(huán)式烴化合物。對于這些烴化合物,只要標準沸點在上述范圍內(nèi),就可以使用以混合物的形式市售的烴化合物。例如可舉出JX日礦日石能源制NS Clean(200、220、230)(商標)、JX日礦日石能源制Naphtesol(Grade160、200、220)(商標)、出光興產(chǎn)制IP Solvent(1620、2028)等。
此外,作為溶劑A,也可以使用碳原子數(shù)14以上的鏈式醇。它們具有醇性的羥基,但由于分子結構中的長鏈烴基的影響,具備可適合用作溶劑A的疏水性。具體而言,可舉出7-乙基-2-甲基-4-十一醇(7E2M4U)等。
作為溶劑B,使用選自二元醇醚系化合物、鏈烷二醇系化合物中的至少1種。具體而言,作為二元醇醚系化合物,可舉出二乙二醇(DEG)、二丙二醇(DPG)、三乙二醇(TEG)、四乙二醇(TetraEG)、三乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁醚、二乙二醇單異丁醚、乙二醇單己醚、二乙二醇單己醚、乙二醇單-2-乙基己醚、二乙二醇單-2-乙基己醚、乙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚等。另外,作為鏈烷二醇系化合物,可舉出1,2-乙二醇(12ED)、1,2-丙二醇(12PD)、1,3-丁二醇(13BD)、1,4-丁二醇(14BD)、2,3-丁二醇(23BD)、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇(2M24PD)、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇(2E13HD)等。
作為溶劑C,使用選自碳原子數(shù)8~13的直鏈一元醇(一元的直鏈醇)中的至少1種醇。作為溶劑C,具體而言,可舉出1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、1-十三醇、2-壬醇、2-十一醇等。
另外,溶劑C的含有比例相對于油墨總質量為1質量%以上。通過使上述含有比例為1質量%以上,從而提高溶劑A與溶劑B的相溶性。更優(yōu)選為5質量%以上,溶劑A與溶劑B的相溶性進一步提高。
這里,優(yōu)選在常溫下溶劑B的粘度比溶劑A的粘度高。另外優(yōu)選溶劑B的粘度為20mPa·s(秒)以上。通過使溶劑B的上述粘度比溶劑A高,從而在液滴D干燥而形成功能層時,液滴D的流動性降低,能夠有效地抑制咖啡斑現(xiàn)象。其結果,流平性提高而易于形成平坦的膜。應予說明,常溫是指5℃~35℃的溫度(JIS Z 8703)。
此外,23℃時的油墨的粘度優(yōu)選為1mPa·s(秒)~10mPa·s(秒)。通過使上述粘度為1mPa·s以上,從而確保以液滴D的形式從噴墨頭50噴出油墨時的噴出穩(wěn)定性。另外,通過使上述粘度為10mPa·s以下,從而確保液滴D的噴出質量,開口部106a(參照圖4)的油墨的被覆性提高。更優(yōu)選為5mPa·s以下,上述的被覆性進一步提高。
應予說明,溶劑和油墨的粘度測定使用粘彈性試驗機MCR302(Anton Paar公司制),將油墨或溶劑的溫度調整為23℃進行測定。具體而言,可以將剪切速率(Shear Rate)從10依次提高到1000,讀取測定剪切速率為200時的粘度。
接下來,對用于以噴墨法形成上述的空穴注入層131、空穴傳輸層132、發(fā)光層133(均參照圖2)的功能層形成用材料進行說明。
作為功能層形成用材料,可舉出空穴注入層材料、空穴傳輸層材料、發(fā)光層材料。作為空穴注入層131、空穴傳輸層132的形成中所優(yōu)選的空穴注入傳輸材料,沒有特別限定,可以單獨或組合使用各種p型的高分子材料、各種p型的低分子材料。
作為p型的高分子材料(有機聚合物),例如可舉出聚(2,7-(9,9-二正辛基芴)-(1,4-亞苯基-((4-仲丁基苯基)亞氨基)-1,4-亞苯基(TFB)等聚芳胺這樣的具有芳胺骨架的芳香族胺系化合物、芴-聯(lián)噻吩共聚物這樣的具有芴骨架、芴-芳胺共聚物這樣的具有芳胺骨架和芴骨架兩者的聚芴衍生物(PF)、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚乙烯芘、聚乙烯蒽、聚噻吩、聚烷基噻吩、聚己基噻吩、聚(對亞苯基亞乙烯基)(PPV)、聚噻吩乙炔、芘甲醛樹脂、乙基咔唑甲醛樹脂或其衍生物、聚甲基苯基硅烷(PMPS)等聚硅烷系、聚[雙(4-苯基)(2,4,6-三甲基苯基)胺])(PTTA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)-聯(lián)苯胺]等。
這樣的p型的高分子材料也可以以與其它化合物的混合物的形式使用。作為一個例子,作為含有聚噻吩的混合物,可舉出聚(3,4-乙烯二氧噻吩/苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS)、綜研化學制導電性聚合物Verazol(商標)等,作為聚苯胺,可舉出日產(chǎn)化學制ELsource(商標)。
作為p型的低分子材料,例如可舉出1,1-雙(4-二對甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷、1,1’-雙(4-二對甲苯基氨基苯基)-4-苯基-環(huán)己烷(TAPC)這樣的芳基環(huán)烷烴系化合物、4,4’,4”-三甲基三苯基胺、N,N’-二苯基-N,N’-雙(3-甲基苯基)-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺(TPD)、N,N,N’,N’-四苯基-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺、N,N’-二苯基-N,N’-雙(3-甲基苯基)-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺(TPD1)、N,N’-二苯基-N,N’-雙(4-甲氧基苯基)-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺(TPD2)、N,N,N’,N’-四(4-甲氧基苯基)-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺(TPD3)、N,N’-雙(1-萘基)-N,N’-二苯基-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺(α-NPD)、三苯胺-四聚體(TPTE)、1,3,5-三-[4-(二苯基氨基)苯(TDAPB)、三-(4-咔唑-9-基-苯基)-胺(Spiro-TAD)、三對甲苯基胺(HTM1)、1,1-雙[(二-4-甲苯基氨基)苯基]環(huán)己烷(HTM2)、N4,N4’-(聯(lián)苯-4,4’-二基)雙(N4,N4’,N4’-三苯基聯(lián)苯-4,4’-二胺)(TPT1)這樣的芳胺系化合物、N,N,N’,N’-四苯基-對苯二胺、N,N,N’,N’-四(對甲苯基)-對苯二胺、N,N,N’,N’-四(間甲苯基)-間苯二胺(PDA)、PDA-Si(Mol.Cryst.Liq.Cryst.Vol.462.pp.249-256、2007)、N,N’-二苯基-1,4-苯二胺(DPPD)這樣的苯二胺系化合物、咔唑、N-異丙基咔唑、N-苯基咔唑、VB-TCA(Adv.Mater.2007、19、300-304)這樣的咔唑系化合物、茋、4-二對甲苯基氨基茋這樣的茋系化合物、OxZ這樣的唑系化合物、三苯基甲烷、4,4’,4”-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-三(N,N-(2-萘基)苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)這樣的三苯基甲烷系化合物、1-苯基-3-(對二甲基氨基苯基)吡唑啉這樣的吡唑啉系化合物、苯炔(環(huán)己二烯)系化合物、三唑這樣的三唑系化合物、咪唑這樣的咪唑系化合物、1,3,4-二唑、2,5-二(4-二甲基氨基苯基)-1,3,4,-二唑這樣的二唑系化合物、蒽、9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽這樣的蒽系化合物、芴酮、2,4,7,-三硝基-9-芴酮、2,7-雙(2-羥基-3-(2-氯苯基氨基甲?;?-1-萘基偶氮)芴酮這樣的芴酮系化合物、聚苯胺這樣的苯胺系化合物、硅烷系化合物、1,4-二硫酮基-3,6-二苯基-吡咯并-(3,4-c)吡咯并吡咯這樣的吡咯系化合物、芴這樣的芴系化合物、卟啉、金屬四苯基卟啉這樣的卟啉系化合物、喹吖啶酮這樣的喹吖啶酮系化合物、酞菁、酞菁銅(CuPc)、四叔丁基酞菁銅、酞菁鐵這樣的金屬或無金屬的酞菁系化合物、萘酞菁銅、萘酞菁氧釩、單氯代萘酞菁鎵這樣的金屬或無金屬的萘酞菁系化合物、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-聯(lián)苯胺、N,N,N’,N’-四苯基聯(lián)苯胺這樣的聯(lián)苯胺系化合物等。應予說明,為了實現(xiàn)高分子化,PDA-Si可以添加陽離子聚合性化合物:二甲苯雙氧雜環(huán)丁烷(東亞合成ARON OXETANE OXT-121)、自由基聚合引發(fā)劑:脂肪族系二酰基過氧化物(PEROYL L,日本油脂株式會社)而使用。
接下來,針對能夠得到熒光或磷光的發(fā)光層材料,對每種發(fā)光色舉出具體例進行說明。
[紅色發(fā)光材料]
作為紅色發(fā)光材料,沒有特別限定,可以使用1種或組合使用2種以上的各種紅色熒光材料、紅色磷光材料。
作為紅色熒光材料,只要是發(fā)出紅色熒光的材料就沒有特別限定,例如可舉出苝衍生物、銪配合物、苯并吡喃衍生物、若丹明衍生物、苯并噻噸衍生物、卟啉衍生物、尼羅紅、2-(1,1-二甲基乙基)-6-(2-(2,3,6、7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H-苯并(ij)喹嗪-9-基)乙烯基)-4H-吡喃-4H-亞基)丙二腈(DCJTB)、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(對二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-(1-氰基亞乙烯基亞苯基)]、聚[{9,9-二己基-2,7-雙(1-氰基亞乙烯基)亞芴基}交替-共聚-{2,5-雙(N,N’-二苯基氨基)-1,4-亞苯基}]、聚[{2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-(1-氰基亞乙烯基亞苯基)}-共聚-{2,5-雙(N,N’-二苯基氨基)-1,4-亞苯基}]等。
作為紅色磷光材料,只要是發(fā)出紅色磷光的材料就沒有特別限定,例如可舉出銥、釕、鉑、鋨、錸、鈀等的金屬配合物,可舉出這些金屬配合物的配體中的至少1個具有苯基吡啶骨架、聯(lián)吡啶骨架、卟啉骨架等的金屬配合物。更具體而言,可舉出三(1-苯基異喹啉)合銥、雙[2-(2’-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶-N,C3’]乙酰丙酮合銥(btp2Ir(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-12H,23H-卟啉-鉑(II)、雙[2-(2’-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶-N,C3’]銥、雙(2-苯基吡啶)乙酰丙酮合銥等。
另外,紅色的發(fā)光層133中除了上述紅色發(fā)光材料以外,也可以含有添加紅色發(fā)光材料作為客體材料的主體材料。
主體材料具有將空穴和電子復合而生成激子,并且使該激子的能量轉移(Forster轉移或Dexter轉移)到紅色發(fā)光材料而激發(fā)紅色發(fā)光材料的功能。使用這樣的主體材料時,例如,可以將屬于客體材料的紅色發(fā)光材料作為摻雜劑摻雜于主體材料來使用。
作為這樣的主體材料,只要是對所使用的紅色發(fā)光材料發(fā)揮如上所述的功能的主體材料,就沒有特別限定,紅色發(fā)光材料含有紅色熒光材料時,例如,可舉出并四苯衍生物、萘衍生物、蒽衍生物這樣的并苯衍生物(并苯系材料)、二苯乙烯基亞芳基衍生物、苝衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、二苯乙烯基胺衍生物、三(8-羥基喹啉)鋁配合物(Alq3)等羥基喹啉系金屬配合物(BAql)、三苯胺的四聚體等三芳胺衍生物(TDAPB)、二唑衍生物、噻咯衍生物(SimCP、UGH3)、二咔唑衍生物(CBP、mCP、CDBP、DCB)、低聚噻吩衍生物、苯并吡喃衍生物、三唑衍生物、苯并唑衍生物、苯并噻唑衍生物、喹啉衍生物、4,4’-雙(2,2’-二苯基乙烯基)聯(lián)苯(DPVBi)、磷衍生物(PO6)等,可以使用它們中的1種或組合2種以上使用。
使用如上所述的紅色發(fā)光材料(客體材料)和主體材料時,紅色的發(fā)光層133中的紅色發(fā)光材料的含量(摻雜量)優(yōu)選為0.01~10質量%,更優(yōu)選為0.1~5質量%。通過使紅色發(fā)光材料的含量在這樣的范圍內(nèi),能夠使發(fā)光效率最佳化。
[綠色發(fā)光材料]
作為綠色發(fā)光材料,沒有特別限定,例如可舉出各種綠色熒光材料和綠色磷光材料,可以使用它們中的1種或組合2種以上使用。
作為綠色熒光材料,只要是發(fā)出綠色熒光的材料,就沒有特別限定,例如可舉出香豆素衍生物、喹吖啶酮及其衍生物、9,10-雙[(9-乙基-3-咔唑)-亞乙烯基]-蒽、聚(9,9-二己基-2,7-亞乙烯基亞芴基)、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共聚-(1,4-二亞苯基-亞乙烯基-2-甲氧基-5-{2-乙基己氧基}苯)]、聚[(9,9-二辛基-2,7-二亞乙烯基亞芴基)-交替-共聚-(2-甲氧基-5-(2-乙氧基己氧基)-1,4-亞苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-交替-共聚-(1,4-苯并-{2,1’,3}-噻二唑)](F8BT)等。
作為綠色磷光材料,只要是發(fā)出綠色磷光的材料,就沒有特別限定,例如可舉出銥、釕、鉑、鋨、錸、鈀等的金屬配合物,具體而言,可舉出面式-三(2-苯基吡啶)合銥(Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶-N,C2’)乙酰丙酮合銥、面式-三[5-氟-2-(5-三氟甲基-2-吡啶)苯基-C,N]合銥等。
另外,綠色的發(fā)光層133中除了上述綠色發(fā)光材料以外,也可以含有添加綠色發(fā)光材料作為客體材料的主體材料。
作為這樣的主體材料,可以使用與在上述紅色的發(fā)光層133中說明的主體材料相同的主體材料。
[藍色發(fā)光材料]
作為藍色發(fā)光材料,例如可舉出各種藍色熒光材料和藍色磷光材料,可以使用它們中的1種或組合2種以上使用。
作為藍色熒光材料,只要是發(fā)出藍色熒光的材料,就沒有特別限定,例如可舉出二苯乙烯基二胺系化合物等二苯乙烯基胺衍生物、熒蒽衍生物、芘衍生物、苝和苝衍生物、蒽衍生物、苯并唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、衍生物、菲衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、四苯基丁二烯、4,4’-雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-聯(lián)苯(BCzVBi)、聚[(9.9-二辛基芴-2,7-二基)-共聚-(2,5-二甲氧基苯-1,4-二基)]、聚[(9,9-二己氧基芴-2,7-二基)-交替-共聚-(2-甲氧基-5-{2-乙氧基己氧基}亞苯基-1,4-二基)]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共聚-(乙炔苯)]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共聚-(N,N’-二苯基)-N,N’-二(對丁基苯基)-1,4-二氨基-苯])等。
作為藍色磷光材料,只要是發(fā)出藍色磷光的材料,就沒有特別限定,例如可舉出銥、釕、鉑、鋨、錸、鈀等的金屬配合物,具體而言,可舉出雙[4,6-二氟苯基吡啶-N,C2’]-吡啶甲酰合銥(FIrpic)、三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亞基-C,C2’)(Ir(pmb)3)、雙(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)銥(FIrN4)、三[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2’]銥、雙[2-(3,5-三氟甲基)吡啶-N,C2’]-吡啶甲酰合銥、雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2’)乙酰丙酮合銥等。
另外,在藍色的發(fā)光層133中除了上述藍色發(fā)光材料以外,也可以含有添加藍色發(fā)光材料作為客體材料的主體材料。
作為這樣的主體材料,可以使用與在上述紅色的發(fā)光層133中說明的主體材料相同的主體材料。
此外,對于用于形成電子傳輸層134或電子注入層135的電子注入傳輸層材料,也可以選擇可溶解于溶劑A或溶劑B的功能層形成用材料,同樣地利用上述噴墨法形成。
作為電子注入傳輸層材料,例如可舉出三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)等以8-羥基喹啉或其衍生物為配體的有機金屬配合物的喹啉衍生物、日本特開2007-281039記載的4,4’,4”-三(二苯基氧膦基)-三苯基氧化膦(以下、簡記為“TPPO-Burst”)和碳酸銫的混合材料、二唑衍生物、苝衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、喹喔啉衍生物、二苯基醌衍生物、硝基取代芴衍生物等,可以使用它們中的1種或組合2種以上使用。
這里,在本實施方式中,低分子是指分子量或重均分子量小于1000的分子,高分子是指重均分子量為1000以上的、具有基本骨架重復的結構的分子。
另外,對于油墨中的功能層形成用材料的含量(固體成分濃度),只要23℃時的油墨的粘度在上述范圍內(nèi),就可以任意設定。功能層形成用材料為低分子材料的情況下,即使在油墨中添加,粘度也幾乎不上升,因此對于油墨粘度,固體成分濃度沒有上限。另外,功能層形成用材料為高分子材料的情況下,如果添加,則引起粘度上升,粘度上升的程度與高分子材料的重均分子量有關。因此,對于高分子材料的固體成分濃度,如果重均分子量小于10萬,則優(yōu)選為0.1質量%~5質量%,同樣地如果重均分子量為10萬以上,則優(yōu)選為0.1質量%~3質量%的范圍。
對于以上說明的構成油墨的材料,選擇溶劑和與所形成的功能層對應的功能層形成用材料來制備油墨。
<溶劑的相溶性評價方法>
接下來,參照圖7對油墨中的溶劑的相溶性評價方法進行說明。圖7是表示溶劑的相溶性評價方法的步驟的示意圖。
首先,使用油墨180作為本實施方式的油墨。為了確認溶劑的相溶性,油墨180制成不包括功能層形成用材料的組成。作為油墨180的組成,選擇3-苯氧基甲苯作為溶劑A的芳香族系化合物,同樣地選擇十二烷作為溶劑A的烴系化合物,選擇二乙二醇作為溶劑B的二元醇醚系化合物,同樣地選擇1,6-己二醇作為溶劑B的鏈烷二醇系化合物,選擇1-辛醇作為溶劑C。各成分的含有比例如下:3-苯氧基甲苯:25質量%,十二烷:25質量%,二乙二醇:25質量%,1,6-己二醇:24質量%,1-辛醇:1質量%。
接下來,對于上述的各溶劑,將3-苯氧基甲苯:5.0g、十二烷:5.0g、二乙二醇:5.0g、1,6-己二醇:4.8g、1-辛醇:0.2g加入玻璃管瓶200(內(nèi)容量約22ml)中,蓋上蓋210。
接下來,手持玻璃管瓶200進行振動,對油墨180的各成分進行攪拌。振動條件為在上下約20cm的振動幅度內(nèi),1分鐘內(nèi)振動約100次。這里,上述振動條件在振動幅度為15cm~25cm、以振動次數(shù)計為50次~150次的范圍內(nèi)即可。應予說明,攪拌可以使用振動裝置、利用攪拌子的磁力攪拌器等進行。
其后,靜置振動后的玻璃管瓶200。剛剛攪拌(振動)之后,有時微小的氣泡混在油墨180內(nèi)部。在從靜置開始經(jīng)過時間為3小時的時刻,通過目視觀察油墨180中是否發(fā)生分離和白濁。此時,如果溶劑的相溶性低,則在溶劑中發(fā)生分離(相分離)、白濁。確認油墨180無分離、白濁,相溶性良好。
以上的評價在將溫度調節(jié)到約23℃的室內(nèi)實施。另外,也可以在上述經(jīng)過時間小于3小時或超過3小時的時刻實施觀察,更詳細地評價相溶性。
這里,評價中使用的玻璃管瓶200的容量沒有特別限定,從容易觀察相溶性的方面考慮,優(yōu)選為10ml以上,為了節(jié)約油墨180,優(yōu)選為50ml以下。另外,玻璃管瓶200的材質不限于玻璃制,例如也可以使用樹脂制的容器。此外,裝入于玻璃管瓶200的油墨180的量相對于玻璃管瓶200的內(nèi)容量,優(yōu)選為40體積%~90體積%。
如上所述,采用本實施方式涉及的油墨,能夠得到以下的效果。
采用本實施方式的油墨,由于極性不同的溶劑彼此的相溶性提高,所以能夠增加可配合的溶劑種類的組合。具體而言,對于以往的油墨而言,如果組合極性不同的溶劑配合于油墨時,有時發(fā)生分離、白濁。與此相對,根據(jù)本實施方式,通過配合油墨總質量的1質量%以上的碳原子數(shù)8以上的一元醇,即使組合疏水性的溶劑和親水性的溶劑進行配合,兩親性的上述醇也介于雙方溶劑之間,從而能夠抑制分離、白濁的發(fā)生。由此,能夠不受溶劑的親水性、疏水性等束縛,進一步增加可調整粘度等油墨特性的溶劑的選擇范圍。
另外,可以組合粘度、極性等不同的多種溶劑,因此易于確保噴墨法用油墨所要求的油墨物性和干燥性、流平性等。由此,能夠提供與以往的油墨相比油墨物性、油墨特性優(yōu)異的適合于噴墨法的油墨。
此外,與以往相比擴大了溶劑的選項,因此不僅確保了油墨的物性和特性,而且對環(huán)境適合性、安全性、降低成本等的應對也變得容易。
以下,對于本實施方式的油墨,示出評價溶劑的相溶性的實施例和比較例,對本實施方式的效果進行更具體的說明。
<溶劑>
圖8是對上述實施方式中列舉的溶劑的一部分示出23℃的粘度(一部分為40℃的粘度)和標準沸點的圖表。從圖8中舉出的溶劑中選擇溶劑,進行實施例和比較例的評價。應予說明,圖8的表中使用簡寫,將二異丙基苯表示為“DIPB”,將環(huán)己基苯表示為“CHB”,將二苯基醚表示為“DPE”,將3-苯氧基甲苯表示為“3PT”,將雙(二甲基苯基)乙烷表示為“BDMPE”,將7-乙基-2-甲基-4-十一醇表示為“7E2M4U”,將二乙二醇表示為“DEG”,將二丙二醇表示為“DPG”,將三乙二醇表示為“TEG”,將四乙二醇表示為“TetraEG”,將2,3-丁二醇表示為“23BD”,將1,2-丙二醇表示為“12PD”,將1,2-乙二醇表為“12ED”,將2-甲基-2,4-戊二醇表示為“2M24PD”,將1,3-丁二醇表示為“13BD”,將1,4-丁二醇表示為“14BD”,將2-乙基-1,3-己二醇表示為“2E13HD”。
<油墨的組成>
圖9、圖10、圖11、圖12是表示實施例和比較例的評價用油墨的溶劑構成的圖表。在圖9中示出的水平(溶劑的組合例的No.1~No.35)中,作為溶劑C,使用作為碳原子數(shù)8的伯醇的1-辛醇。同樣地,在圖10(溶劑的組合例的No.36~No.70)中,分別使用作為碳原子數(shù)9的仲醇的2-壬醇,在圖11(溶劑的組合例的No.71~No.105)中,分別使用作為碳原子數(shù)9的伯醇的1-壬醇。在圖12(溶劑的組合例的No.106~No.110)中,分別使用作為碳原子數(shù)9的伯醇的1-壬醇。另外,對這些表中一部分化合物名稱使用如上所述的與圖8相同的簡寫。應予說明,在這些實施例和比較例的評價用油墨中,與上述實施方式的評價用油墨同樣地未配合功能層形成用材料,但如果功能層形成材料溶解于該溶劑組成,則易于形成咖啡斑現(xiàn)象得到抑制的平坦的膜。
將溶劑A中含有的芳香族系化合物設為A1,將溶劑A中含有的烴系化合物等設為A2,在圖9、圖10、圖11中,將A1和A2以1比1的質量比混合制成溶劑A。同樣地,將溶劑B中含有的鏈烷二醇系化合物設為B1,將溶劑B中含有的二元醇醚系化合物設為B2,將B1和B2以1比1的質量比混合制成溶劑B。另外,在圖12中,不混合A1和A2或不混合B1和B2地以單體形式使用溶劑。具體而言,對于No.107~No.110的溶劑A,不混合A1和A2,僅配合A1或A2中的任一者。另外,對于No.106~No.110的溶劑B,不混合B1和B2,僅配合B1或B2中的任一者。
使用上述溶劑如下制作評價用油墨,即,使溶劑A與溶劑B的質量比在實施例中為50比49、50比45、50比40、55比35、40比50,在比較例中為50比50、50比49.5,余量用溶劑C補齊,合計為100。應予說明,在No.106~No.110的溶劑的組合的例子(圖12)中,代替溶劑A與溶劑B的質量比的實施例40比50,制作45比50的評價用油墨。即,相對于全部油墨質量的溶劑C的含有比例在實施例中為1質量%~10質量%,在比較例中為0質量%(無溶劑C)和0.5質量%。應予說明,在圖9、圖10、圖11、圖12的各圖表中附于左端列的編號(No.)與以下所示的評價結果的圖表的編號(No.)對應。
<相溶性評價>
對于上述的實施例和比較例的評價用油墨,利用與上述實施方式相同的方法對溶劑的相溶性進行評價。將其結果示于圖13、圖14、圖15、圖16。如上所述,圖13、圖14、圖15、圖16的各圖表的附于左端列的編號(No.)分別與圖9、圖10、圖11、圖12的編號(No.)對應,表示這些溶劑構成的評價結果。另外,在表中,將不發(fā)生分離和白濁地相容的情況評價為“○(適合)”,將發(fā)生分離或白濁的情況評價為“×(不適合)”。應予說明,溶劑C的含量為0質量%(不含有)的比較例的評價結果僅記載于圖13中。
如圖13、圖14、圖15、圖16所示,在實施例中表明如果含有1質量%以上的溶劑C,則溶劑A和溶劑B在任意混合比下的相溶性都優(yōu)異。
與此相對,在比較例中表明不含有溶劑C的油墨和含有比例為0.5質量%這雙方,溶劑A與溶劑B不相容地發(fā)生分離、白濁,與實施例相比相溶性差。
本發(fā)明不限于上述實施方式,可以在不違反從權利要求書和和說明書整體讀取的發(fā)明的主旨或思想的范圍內(nèi)適當?shù)剡M行變更,伴隨這樣的變更的油墨(油墨組合物)也包括在本發(fā)明的技術范圍內(nèi)。上述實施方式以外也可以考慮各種變形例。以下,舉出變形例進行說明。
(變形例1)
上述實施方式中,對用于形成有機EL元件的功能層的含有功能層形成用材料的油墨進行說明,但用于在被噴出物(被記錄介質)上形成(印刷)圖像等的含有色料的油墨也可以適用本發(fā)明的油墨。
作為上述含有色料的油墨,例如可舉出氯乙烯制被記錄介質用的非水系軟溶劑(soft solvent)油墨。以往,這些油墨為如下構成,即以二元醇醚系化合物和環(huán)狀酯系化合物等親水性的溶劑為主體,含有作為色料的有機顏料、無機顏料、油溶性染料中的至少1種、定影樹脂、其它添加劑等。通過將本發(fā)明的油墨用于這些,從而可以添加疏水性的溶劑。
作為溶劑B,例如除了上述實施方式中舉出的二元醇醚系化合物以外,也可以使用二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲丁醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等二元醇二醚類,可以使用它們中的1種或并用2種以上。另外,作為其它親水性溶劑,例如也可以添加γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯系化合物。作為溶劑A和溶劑C,可以使用上述實施方式中舉出的溶劑。
另外,作為定影樹脂,優(yōu)選使用氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、乙酸丁酸纖維素樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂等中的至少1種,印刷位置(圖像)的耐摩擦性提高。相對于油墨總量的定影樹脂的含有比例優(yōu)選為0.1質量%~10質量%。通過使定影樹脂的含有比例為上述范圍,從而除了抑制油墨粘度的上升以外,印刷物的定影性、耐摩擦性也提高。
根據(jù)本變形例,通過在軟溶劑油墨中使用疏水性的溶劑,能夠縮短印刷物的干燥時間,與以往的油墨相比縮短操作時間。具體而言,通過含有溶劑C,從而能夠添加疏水性的溶劑A,油墨的極性與以往相比變低,油墨的吸濕性得到抑制。如果油墨的吸濕性被抑制,則直到油墨液滴在被記錄介質上干燥期間,殘留于液滴中的溶劑的吸濕被抑制。因此,不易引起溶劑吸濕而揮發(fā)延遲。另外,可以使用與溶劑B相比標準沸點低的溶劑A,因此油墨液滴的干燥性進一步提高。由此,能夠減少進入后處理(卷取、扣眼加工等)的干燥等待時間,在短時間內(nèi)移至后處理。即,能夠提供縮短從印刷到干燥的操作時間的軟溶劑油墨。
另外,本變形例的油墨可以為包含不含有色料的透光性的樹脂的透明油墨。透明油墨出于通過用透光性的樹脂被覆印刷位置的表面來保護印刷位置的目的等被使用。通過將本變形例的油墨用于透明油墨,從而縮短透明油墨的干燥時間。由此,能夠迅速形成保護被膜。
(變形例2)
除了上述變形例以外,作為含有色料的油墨,例如也可以用于液晶顯示裝置的濾色器用油墨。濾色器通常具有不同的多種顏色的著色層(與RGB對應的3色的著色層)。為了形成該著色層,使用濾色器用油墨。作為用于形成著色層的色料,可以使用現(xiàn)有的顏料、染料。
根據(jù)本變形例,可以組合粘度、極性不同的多種溶劑進行配合。因此,濾色器用油墨能夠提高干燥性和流平性。由此,能夠提供可在短時間內(nèi)形成平滑的著色層的濾色器用油墨。
(變形例3)
上述實施方式中例舉有機EL元件,對用于利用噴墨法形成功能層(有機半導體層)的油墨進行說明,但也可以將本發(fā)明的油墨用于有機EL元件以外的包含有機半導體層的元件的形成。作為其它含有有機半導體層的元件,例如可舉出有機場效應晶體管、有機太陽能電池等元件。通過將本發(fā)明的油墨用于上述元件,能夠擴大在油墨中使用的溶劑的選項,對油墨賦予適合于利用噴墨法形成有機半導體層的特性。
符號說明
130…有機EL元件,133…發(fā)光層,134…電子傳輸層,135…電子注入層,136…功能層,150,160,170…作為油墨組合物的含有功能層形成用材料的油墨,180…油墨。