本發(fā)明涉及膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高強度耐水改性膠粘劑。

背景技術(shù)：

膠粘劑是一種可將兩個或兩個以上表面牢固、通常是持久地連接在一起的物質(zhì)。膠粘劑及膠接技術(shù)的應(yīng)用，在人類歷史中有悠久的歷史。不過早年使用的膠粘劑大都屬于天然高分子材料，由于它本身的膠接強度不高，其他性能(如耐水、耐溫、耐老化、耐介質(zhì)等)也較差，在使用上具有很大的局限性。

現(xiàn)有制鞋領(lǐng)域使用的膠粘劑的強度和耐水性能無法滿足實際的需求，因此亟需設(shè)計一種高強度耐水改性膠粘劑來解決現(xiàn)有技術(shù)中的需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種高強度耐水改性膠粘劑，強度高，耐水性好。

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂60-80份、E-51環(huán)氧樹脂10-20份、端羧基丁晴橡膠5-15份、端硅烷基聚醚8-16份、鄰苯二甲酸二辛酯2-8份、聚醚3050 3-9份、聚碳酸酯2-6份、聚硅氧烷3-7份、液體丁晴橡膠1-4份、丙烯酸酯2-5份、聚乙烯醇縮醛3-5份、聚碳酸酯1-3份、尼龍2-4份、聚砜2-6份、炭黑2-5份、多壁碳納米管3-5份、氮化鋁1-4份、納米蒙脫土3-6份、絹云母粉1-4份、超細二氧化硅2-5份、磷酸二氫鋁2-6份、氧化鋅1-4份、納米碳酸鈣3-5份、氧化鐵3-9份、硅烷偶聯(lián)劑KH-5703-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、環(huán)烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、二月桂酸二丁基錫2-6份、異氟爾酮二異氰酸酯1-5份、防老劑D 3-6份。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂按如下工藝進行制備：將可溶性淀粉和氫氧化鈉溶液A混合均勻，活化15-25min，然后加入雙氧水溶液混合均勻，接著升溫至55-65℃，保溫1-3h，接著于80-90℃干燥至含水量為1-2％，然后冷卻至室溫，研磨成15-25目顆粒狀物料a；將甲醛溶液和氫氧化鈉溶液B混合均勻，升溫至40-50℃，保溫5-15min，調(diào)節(jié)pH至7.5-8.0，加入尿素混合均勻，升溫至75-85℃，保溫10-30min，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8-12％的甲酸溶液調(diào)節(jié)pH至4.0-5.0，升溫至90-100℃，保溫5-15min，然后降溫至55-65℃，保溫25-35℃，接著加入物料a，冷卻至35-45℃，保溫35-55min，調(diào)節(jié)pH至7.5-8.5，冷卻至室溫，得到改性脲醛樹脂。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂的制備工藝中，可溶性淀粉、氫氧化鈉溶液A、雙氧水溶液、甲醛溶液、氫氧化鈉溶液B和尿素的重量比為4-8：1-3：2-4：3-5：2-4：3-5。

優(yōu)選地，氫氧化鈉溶液A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4-6％。

優(yōu)選地，雙氧水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6-8％。

優(yōu)選地，氫氧化鈉溶液B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8-12％。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂和E-51環(huán)氧樹脂的重量比為65-75：12-18。

優(yōu)選地，炭黑、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、納米碳酸鈣、氧化鐵和硅烷偶聯(lián)劑KH-570的重量比為2.5-4.5：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂65-75份、E-51環(huán)氧樹脂12-18份、端羧基丁晴橡膠8-12份、端硅烷基聚醚9-15份、鄰苯二甲酸二辛酯3-7份、聚醚3050 4-8份、聚碳酸酯3-5份、聚硅氧烷4-6份、液體丁晴橡膠2-3份、丙烯酸酯3-4份、聚乙烯醇縮醛3.5-4.5份、聚碳酸酯1.5-2.5份、尼龍2.5-3.5份、聚砜3-5份、炭黑3-4份、多壁碳納米管3.5-4.5份、氮化鋁2-3份、納米蒙脫土4-5份、絹云母粉2-3份、超細二氧化硅3-4份、磷酸二氫鋁3-5份、氧化鋅2-3份、納米碳酸鈣3.5-4.5份、氧化鐵4-8份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、環(huán)烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、二月桂酸二丁基錫3-5份、異氟爾酮二異氰酸酯2-4份、防老劑D 4-5份。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂70份、E-51環(huán)氧樹脂15份、端羧基丁晴橡膠10份、端硅烷基聚醚12份、鄰苯二甲酸二辛酯5份、聚醚30506份、聚碳酸酯4份、聚硅氧烷5份、液體丁晴橡膠2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇縮醛4份、聚碳酸酯2份、尼龍3份、聚砜4份、炭黑3.5份、多壁碳納米管4份、氮化鋁2.5份、納米蒙脫土4.5份、絹云母粉2.5份、超細二氧化硅3.5份、磷酸二氫鋁4份、氧化鋅2.5份、納米碳酸鈣4份、氧化鐵6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、環(huán)烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、二月桂酸二丁基錫4份、異氟爾酮二異氰酸酯3份、防老劑D 4.5份。

本發(fā)明的制備方法如下：將改性脲醛樹脂、E-51環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端硅烷基聚醚、鄰苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍、聚砜、炭黑、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、納米碳酸鈣、氧化鐵、硅烷偶聯(lián)劑KH-570、乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基錫、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D混合均勻，于1200r/min的速度攪拌30min得到高強度耐水改性膠粘劑。

本發(fā)明的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料包括改性脲醛樹脂、E-51環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端硅烷基聚醚、鄰苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍、聚砜、炭黑、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、納米碳酸鈣、氧化鐵、硅烷偶聯(lián)劑KH-570、乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基錫、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D。其中以改性脲醛樹脂為基礎(chǔ)樹脂，以E-51環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端硅烷基聚醚、鄰苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍和聚砜作為補強料，與主料改性脲醛樹脂混合后，性能之間相互補強，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性、防水性和耐酸堿性。添加的炭黑、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、納米碳酸鈣和氧化鐵作為填料，在硅烷偶聯(lián)劑KH-570的作用下進行接枝改性，將填料有效地接枝到主料改性脲醛樹脂上，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性和防水性能，添加的乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基錫、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D作為助劑，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的綜合性能。添加的改性脲醛樹脂以可溶性淀粉、氫氧化鈉溶液A、雙氧水溶液、甲醛溶液、氫氧化鈉溶液B和尿素為原料制備得到，改性后的脲醛樹脂具有優(yōu)異的防水性能。本發(fā)明制備得到的膠粘劑強度高，且具有優(yōu)異的耐水性能。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做出詳細說明，應(yīng)當(dāng)了解，實施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。

具體實施方式中，改性脲醛樹脂的重量份可以為60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份；E-51環(huán)氧樹脂的重量份可以為10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份；端羧基丁晴橡膠的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；端硅烷基聚醚的重量份可以為8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份；鄰苯二甲酸二辛酯的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；聚醚3050的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚碳酸酯的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；聚硅氧烷的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份；液體丁晴橡膠的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；丙烯酸酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚乙烯醇縮醛的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚碳酸酯的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份；尼龍的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚砜的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；炭黑的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；多壁碳納米管的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氮化鋁的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；納米蒙脫土的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；絹云母粉的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；超細二氧化硅的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；磷酸二氫鋁的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；氧化鋅的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；納米碳酸鈣的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化鐵的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶聯(lián)劑KH-570的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；乙酸乙酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；環(huán)烷基油的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；硫磺的重量份可以為4份、5份、6份、7份、8份；二月桂酸二丁基錫的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；異氟爾酮二異氰酸酯的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；防老劑D的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份。

實施例1

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂70份、E-51環(huán)氧樹脂15份、端羧基丁晴橡膠10份、端硅烷基聚醚12份、鄰苯二甲酸二辛酯5份、聚醚3050 6份、聚碳酸酯4份、聚硅氧烷5份、液體丁晴橡膠2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇縮醛4份、聚碳酸酯2份、尼龍3份、聚砜4份、炭黑3.5份、多壁碳納米管4份、氮化鋁2.5份、納米蒙脫土4.5份、絹云母粉2.5份、超細二氧化硅3.5份、磷酸二氫鋁4份、氧化鋅2.5份、納米碳酸鈣4份、氧化鐵6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、環(huán)烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、二月桂酸二丁基錫4份、異氟爾酮二異氰酸酯3份、防老劑D 4.5份。

實施例2

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂60份、E-51環(huán)氧樹脂20份、端羧基丁晴橡膠5份、端硅烷基聚醚16份、鄰苯二甲酸二辛酯2份、聚醚3050 9份、聚碳酸酯2份、聚硅氧烷7份、液體丁晴橡膠1份、丙烯酸酯5份、聚乙烯醇縮醛3份、聚碳酸酯3份、尼龍2份、聚砜6份、炭黑2份、多壁碳納米管5份、氮化鋁1份、納米蒙脫土6份、絹云母粉1份、超細二氧化硅5份、磷酸二氫鋁2份、氧化鋅4份、納米碳酸鈣3份、氧化鐵9份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 3份、乙酸乙酯5份、丙酮1份、環(huán)烷基油6份、硬脂酸1份、硫磺8份、二月桂酸二丁基錫2份、異氟爾酮二異氰酸酯5份、防老劑D 3份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進行制備：按重量份將4份可溶性淀粉和3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％的氫氧化鈉溶液A混合均勻，活化25min，然后加入2份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％的雙氧水溶液混合均勻，接著升溫至55℃，保溫3h，接著于80℃干燥至含水量為2％，然后冷卻至室溫，研磨成15目顆粒狀物料a；將5份甲醛溶液和2份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12％的氫氧化鈉溶液B混合均勻，升溫至40℃，保溫15min，調(diào)節(jié)pH至7.5，加入5份尿素混合均勻，升溫至75℃，保溫30min，然后用8％甲酸溶液調(diào)節(jié)pH至5.0，升溫至90℃，保溫15min，然后降溫至55℃，保溫35℃，接著加入物料a，冷卻至35℃，保溫55min，調(diào)節(jié)pH至7.5，冷卻至室溫，得到改性脲醛樹脂。

實施例3

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂80份、E-51環(huán)氧樹脂10份、端羧基丁晴橡膠15份、端硅烷基聚醚8份、鄰苯二甲酸二辛酯8份、聚醚3050 3份、聚碳酸酯6份、聚硅氧烷3份、液體丁晴橡膠4份、丙烯酸酯2份、聚乙烯醇縮醛5份、聚碳酸酯1份、尼龍4份、聚砜2份、炭黑5份、多壁碳納米管3份、氮化鋁4份、納米蒙脫土3份、絹云母粉4份、超細二氧化硅2份、磷酸二氫鋁6份、氧化鋅1份、納米碳酸鈣5份、氧化鐵3份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 6份、乙酸乙酯2份、丙酮5份、環(huán)烷基油3份、硬脂酸5份、硫磺4份、二月桂酸二丁基錫6份、異氟爾酮二異氰酸酯1份、防老劑D 6份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進行制備：按重量份將8份可溶性淀粉和1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6％的氫氧化鈉溶液A混合均勻，活化15min，然后加入4份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6％的雙氧水溶液混合均勻，接著升溫至65℃，保溫1h，接著于90℃干燥至含水量為1％，然后冷卻至室溫，研磨成25目顆粒狀物料a；將3份甲醛溶液和4份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％的氫氧化鈉溶液B混合均勻，升溫至50℃，保溫5min，調(diào)節(jié)pH至8.0，加入3份尿素混合均勻，升溫至85℃，保溫10min，然后用12％甲酸溶液調(diào)節(jié)pH至4.0，升溫至100℃，保溫5min，然后降溫至65℃，保溫25℃，接著加入物料a，冷卻至45℃，保溫35min，調(diào)節(jié)pH至8.5，冷卻至室溫，得到改性脲醛樹脂。

實施例4

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂65份、E-51環(huán)氧樹脂18份、端羧基丁晴橡膠8份、端硅烷基聚醚15份、鄰苯二甲酸二辛酯3份、聚醚3050 8份、聚碳酸酯3份、聚硅氧烷6份、液體丁晴橡膠2份、丙烯酸酯4份、聚乙烯醇縮醛3.5份、聚碳酸酯2.5份、尼龍2.5份、聚砜5份、炭黑3份、多壁碳納米管4.5份、氮化鋁2份、納米蒙脫土5份、絹云母粉2份、超細二氧化硅4份、磷酸二氫鋁3份、氧化鋅3份、納米碳酸鈣3.5份、氧化鐵8份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4份、乙酸乙酯4份、丙酮2份、環(huán)烷基油5份、硬脂酸2份、硫磺7份、二月桂酸二丁基錫3份、異氟爾酮二異氰酸酯4份、防老劑D 4份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進行制備：按重量份將5份可溶性淀粉和2.5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5％的氫氧化鈉溶液A混合均勻，活化22min，然后加入2.5份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5％的雙氧水溶液混合均勻，接著升溫至58℃，保溫2.5h，接著于82℃干燥至含水量為1.8％，然后冷卻至室溫，研磨成18目顆粒狀物料a；將4.5份甲醛溶液和2.5份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11％的氫氧化鈉溶液B混合均勻，升溫至42℃，保溫12min，調(diào)節(jié)pH至7.6，加入4.5份尿素混合均勻，升溫至78℃，保溫25min，然后用9％甲酸溶液調(diào)節(jié)pH至4.8，升溫至92℃，保溫12min，然后降溫至58℃，保溫32℃，接著加入物料a，冷卻至38℃，保溫52min，調(diào)節(jié)pH至7.8，冷卻至室溫，得到改性脲醛樹脂。

實施例5

本發(fā)明提出的一種高強度耐水改性膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂75份、E-51環(huán)氧樹脂12份、端羧基丁晴橡膠12份、端硅烷基聚醚9份、鄰苯二甲酸二辛酯7份、聚醚3050 4份、聚碳酸酯5份、聚硅氧烷4份、液體丁晴橡膠3份、丙烯酸酯3份、聚乙烯醇縮醛4.5份、聚碳酸酯1.5份、尼龍3.5份、聚砜3份、炭黑4份、多壁碳納米管3.5份、氮化鋁3份、納米蒙脫土4份、絹云母粉3份、超細二氧化硅3份、磷酸二氫鋁5份、氧化鋅2份、納米碳酸鈣4.5份、氧化鐵4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 5份、乙酸乙酯3份、丙酮4份、環(huán)烷基油4份、硬脂酸4份、硫磺5份、二月桂酸二丁基錫5份、異氟爾酮二異氰酸酯2份、防老劑D 5份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進行制備：按重量份將7份可溶性淀粉和1.5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.5％的氫氧化鈉溶液A混合均勻，活化18min，然后加入3.5份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.5％的雙氧水溶液混合均勻，接著升溫至62℃，保溫1.5h，接著于88℃干燥至含水量為1.2％，然后冷卻至室溫，研磨成22目顆粒狀物料a；將3.5份甲醛溶液和3.5份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9％的氫氧化鈉溶液B混合均勻，升溫至48℃，保溫8min，調(diào)節(jié)pH至7.9，加入3.5份尿素混合均勻，升溫至82℃，保溫15min，然后用11％甲酸溶液調(diào)節(jié)pH至4.2，升溫至98℃，保溫8min，然后降溫至62℃，保溫28℃，接著加入物料a，冷卻至42℃，保溫38min，調(diào)節(jié)pH至8.2，冷卻至室溫，得到改性脲醛樹脂。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。