本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于涂料的鈦白粉組合物，及其制備方法。
背景技術(shù)：
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涂料是一種日常生活中廣泛應(yīng)用的產(chǎn)品，具有均勻附著在基板材料表面而形成粘附牢固、具有一定強(qiáng)度、連續(xù)的固態(tài)薄膜，可以用不同的施工工藝涂覆在物件表面，不僅對(duì)基板材料的表面進(jìn)行保護(hù)，同時(shí)也能對(duì)基板材料進(jìn)行美化處理。
近年來，隨著人民生活水平的提高以及社會(huì)的發(fā)展，消費(fèi)者對(duì)于涂料裝飾的需求越來越高，對(duì)涂料各項(xiàng)指標(biāo)的要求也越來越高，這就促使涂料生產(chǎn)商從原料、生產(chǎn)工藝等各方面考慮，來提升涂料的性能。
鈦白粉，其主要成分為二氧化鈦，是目前性能最佳，應(yīng)用最廣的一種白色工業(yè)原料，廣泛應(yīng)用于涂料，造紙，塑料生產(chǎn)等行業(yè)。但由于鈦白粉粒徑小，比表面積大，導(dǎo)致以其為原料生產(chǎn)的涂料機(jī)械性能及遮蓋力方面都有很大的提升空間。
中國(guó)專利申請(qǐng)CN201510865498.2中公開了一種粉末涂料，組分中包括有鈦白粉和硅微粉，其中，硅微粉的存在提高了涂膜的硬度，但是該發(fā)明中沒有考慮硅微粉的加入對(duì)涂料白度及光澤度的影響。
在論文《超細(xì)二氧化硅微粉在建筑涂料中應(yīng)用》一文中，嘗試將硅微粉進(jìn)行混合，達(dá)到提高涂料機(jī)械性能的目的，但同時(shí)，也會(huì)造成涂料白度及光澤度的下降，影響其在工業(yè)上的應(yīng)用。
有鑒于此，提出本發(fā)明。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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因此，本發(fā)明的目的是制備一種涂料用鈦白粉組合物，該組合物由鈦白粉和硅微粉組成。該組合物可以解決現(xiàn)有技術(shù)中，鈦白粉加入硅微粉后，涂料成品的白度及光澤度顯著下降的技術(shù)問題。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種應(yīng)用于涂料的鈦白粉組合物，由鈦白粉和硅微粉組成，鈦白粉含量為50-90％，硅微粉含量10％-50％，所述的組合物累積粒度80％的質(zhì)量與累積粒度20％的質(zhì)量比大于等于4，小于等于9。(本文中提到的累積粒度為小于某粒徑的粒子數(shù)，例如累積粒度80％的質(zhì)量就是指粉體中粒徑最小的80％的顆粒的質(zhì)量)
優(yōu)選地，該鈦白粉組合物的累積粒度80％的質(zhì)量與累積粒度20％的質(zhì)量比為6.0。
進(jìn)一步地，鈦白粉D50小于等于5μm，硅微粉D50小于等于25μm，鈦白粉D50與硅微粉的D50差值小于等于20μm。(D50表示粉體的中位粒徑)
優(yōu)選地，該鈦白粉組合物中鈦白粉D50與硅微粉的D50差值為6。
進(jìn)一步地，所選鈦白粉的吸油量與所選硅微粉的吸油量，差值應(yīng)大于6g/100g，小于16g/100g。
優(yōu)選地，所選鈦白粉的吸油量與所選硅微粉的吸油量，差值為12g/100g。
進(jìn)一步地，所述的組合物中，在pH＝7時(shí)，所選硅微粉與鈦白粉的Zeta電位差值的絕對(duì)值在8-35之間。
優(yōu)選地，在pH＝7時(shí)，所選硅微粉與鈦白粉的Zeta電位差值的絕對(duì)值為16。
進(jìn)一步地，鈦白粉由銳鈦型鈦白粉和/或金紅石型鈦白粉組成。
進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種制備該鈦白粉組合物的方法，該方法具體為：將硅微粉加入酸溶液，并在恒溫下攪勻制漿，酸洗后的硅微粉經(jīng)水洗，過濾，移至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的球磨罐中，加入球磨介質(zhì)，并濕磨陳化，過濾，干燥，從而得到成品。
優(yōu)選的，酸溶液為鹽酸，濃度為5mol/L。
優(yōu)選的，表面活性劑為油酸，壬基酚聚氧乙烯醚，十二酸，脂肪醇聚氧乙烯醚的一種。
優(yōu)選的，球磨的步驟為：稱取1/3質(zhì)量的硅微粉投入至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的行星式球磨機(jī)中，加入球磨介質(zhì)，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。將剩余的硅微粉投入至行星式球磨機(jī)中，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。球磨轉(zhuǎn)速為180r/min，時(shí)間為4h。
優(yōu)選的，球磨機(jī)中的鋼球直徑選自3-5mm。
本發(fā)明還提供一種涂料，其組成為，如前所述的任意一項(xiàng)的鈦白粉組合物，樹脂液，甲醇，甲苯，丙醇，丁酯，石蠟以及涂料領(lǐng)域中常用的填充料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)。
優(yōu)選的，該涂料中各組分的質(zhì)量份數(shù)為，鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份。
鈦白粉作為涂料中重要的組分，其自身性質(zhì)，如粒徑，分散性，比表面積等指標(biāo)，對(duì)涂料的成品質(zhì)量有著重要影響。例如，鈦白粉粒徑的分布可影響涂料成品的白度，遮蓋力等指標(biāo)，分散性可影響涂料的沉降速度，比表面積與吸油量密切關(guān)聯(lián)，等等。
鈦白粉的粒徑及粒徑分布，直接影響鈦白粉的白度，遮蓋力，以及機(jī)械性能，同時(shí)也會(huì)對(duì)分散性和吸油量產(chǎn)生影響。粒徑較小(在可見光半波長(zhǎng)范圍內(nèi))雖然可以增加鈦白粉的白度，但同時(shí)也會(huì)影響鈦白粉的遮蓋力以及機(jī)械性能。
鈦白粉的分散性，由自身粒徑及Zeta電位決定，直接影響涂料成品中的沉降速率。鈦白粉平均粒徑越小(可見光的半波長(zhǎng)范圍內(nèi))，粒徑分布越均勻，其在水中的Zeta電位絕對(duì)值越高，分散性也更好，但對(duì)于溶劑的pH值十分敏感。
鈦白粉的比表面積，由自身粒徑及粒徑的圓形度等因素決定，會(huì)對(duì)成品涂料的吸油量產(chǎn)生影響。較小的比表面積可以降低涂料成品的吸油量，但同時(shí)，也會(huì)降低粒子的表面能，從而影響分散性。
因此，在本發(fā)明中，經(jīng)過發(fā)明人大量的實(shí)驗(yàn)，意外的發(fā)現(xiàn)，通過對(duì)鈦白粉、硅微粉這兩種組分的粒徑、分散性、比表面積等指標(biāo)的選擇，可以獲得一種鈦白粉組合物，使用該組合物的涂料在獲得更好的機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)，可以保證白度、光澤度等指標(biāo)不受很大的影響。
發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然鈦白粉與硅微粉的粒徑分布不同，但是當(dāng)鈦白粉與硅微粉的粒徑分布有一特定百分比的區(qū)域相重合時(shí)，該組合物會(huì)表現(xiàn)出良好的機(jī)械性能和遮蓋力，以及不是很低的白度。
此外，發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)中還發(fā)現(xiàn)，鈦白粉和硅微粉投料量在一定比例的條件下，當(dāng)二者的吸油量差值過大時(shí)，反而不利于鈦白粉組合物吸油量的降低，從而影響涂料光澤度等指標(biāo)。已知粒徑越小的顆粒吸油量越大，因此發(fā)明人推測(cè)，當(dāng)二者吸油量相差過大時(shí)，小顆粒會(huì)包裹在大顆粒上，導(dǎo)致組合物顆粒呈聚集態(tài)，使顆粒間的空隙增大，從而使組合物粉體的吸油值提高。
進(jìn)一步的，發(fā)明人還在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，鈦白粉與硅微粉在純化水中的Zeta電位差值的絕對(duì)值過大或過小都不利于組合物分散性的提高。已知在中性條件下，鈦白粉與硅微粉Zeta電位均為負(fù)值，顆粒粒徑越小，Zeta電位絕對(duì)值越大。顯然，硅微粉的Zeta電位絕對(duì)值應(yīng) 高于鈦白粉，否則鈦白粉組合物分散性將低于硅微粉。然而，當(dāng)硅微粉Zeta電位絕對(duì)值過高的時(shí)候，反而會(huì)影響鈦白粉組合物的Zeta電位值。發(fā)明人推測(cè)，由于硅微粉為混合物，不可避免的含有少量雜質(zhì)，硅微粉顆粒和鈦白粉顆粒外電層均會(huì)對(duì)雜質(zhì)產(chǎn)生吸附作用，少量的吸附不會(huì)對(duì)電位產(chǎn)生影響。而當(dāng)硅微粉Zeta電位絕對(duì)值超出鈦白粉過多時(shí)，其顆粒外側(cè)電層會(huì)吸附大量雜質(zhì)顆粒，并吸附鈦白粉顆粒表面的雜質(zhì)，從而降低硅微粉的Zeta電位，因此，分散性過高的硅微粉反而不利于鈦白粉組合物分散性的提高。
本發(fā)明的有益效果為：該鈦白粉組合物相比于普通的鈦白粉硅微粉混合物，在制成涂料后，使得涂料有了更好的機(jī)械強(qiáng)度，以及不是很低的白度和光澤度。
具體實(shí)施方式：
值得說明的是，下述數(shù)據(jù)由發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)獲得，限于篇幅，在說明書中只展示其中的一部分，且本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以在此數(shù)據(jù)下理解并實(shí)施本發(fā)明，未展示的數(shù)據(jù)均具有與下述實(shí)驗(yàn)結(jié)論相同的趨勢(shì)并可得出相同的結(jié)論，后文不再贅述。
實(shí)驗(yàn)例1
取不同粒徑分布的工業(yè)用鈦白粉，以相同的配方(鈦白粉42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其關(guān)鍵指標(biāo)。
由表1可知，當(dāng)鈦白粉中位粒徑超過5μm時(shí)，其涂料成品的遮蓋力，耐洗刷性及白度均顯著下降，無法應(yīng)用于生產(chǎn)生活中，因此，本發(fā)明選擇中位粒徑小于5μm的鈦白粉作為實(shí)驗(yàn)原料。本發(fā)明中粉體的粒度分布采用馬爾文粒度分析儀測(cè)得。
表1鈦白粉中位粒徑對(duì)涂料遮蓋力，耐洗刷性，白度的影響
*按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的遮蓋力，GB/T 9266-2009建筑涂料涂層耐洗刷性的測(cè)定，按照GB/T5950-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的白度。
實(shí)驗(yàn)例2
取不同粒徑分布的工業(yè)硅微粉，測(cè)定其粒徑分布，并檢測(cè)其分散性。
檢測(cè)方法：將適量水加入硅微粉中，制成硅微粉漿液，調(diào)節(jié)pH為7，然后將分散好的硅微粉漿液倒入100ml的量筒中，至漿液上液面剛好達(dá)到100ml刻度處，沉淀1h后觀察上清液的高度。
由表2可知，當(dāng)硅微粉中位粒徑超過25μm時(shí)，此時(shí)硅微粉分散性變差，應(yīng)用于涂料中會(huì)嚴(yán)重影響涂料性能，因此本發(fā)明選擇中位粒徑小于25μm的硅微粉作為實(shí)驗(yàn)原料。
表2硅微粉中位粒徑對(duì)其分散性的影響
實(shí)驗(yàn)例3
取中位粒徑小于20μm的工業(yè)鈦白粉、中位粒徑小于30μm的工業(yè)硅微粉，通過對(duì)不同質(zhì)量比的硅微粉與鈦白粉的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其關(guān)鍵指標(biāo)。
如表3所示，當(dāng)鈦白粉與硅微粉的質(zhì)量比超過9:1時(shí)，雖然白度很高，但是耐洗刷性及遮蓋力指標(biāo)下降明顯；同時(shí)，在鈦白粉與硅微粉質(zhì)量比低于5：5時(shí)，白度值又急劇下降。因此在本發(fā)明中，選擇的鈦白粉與硅微粉的質(zhì)量比為5：5-9：1。
表3硅微粉的加入量對(duì)涂料遮蓋力，耐洗刷性，白度的影響
*按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的遮蓋力，按照GB/T 9266-2009標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料耐洗刷性，按照GB/T5950-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的白度。
實(shí)施例4
取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過不同粒徑分布，不同質(zhì)量比原料的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其指標(biāo)。
由表4可知，當(dāng)將鈦白粉組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比限定在4-9的范圍內(nèi)時(shí)，涂料成品的白度，遮蓋力以及耐磨性都要優(yōu)于不對(duì)此項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定，或者限定比例超出此范圍的成品。其中，又以組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比為6時(shí)，成品的性能最佳。
表4組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比對(duì)白度，遮蓋力，耐磨性的影響
*按照GB/T5950-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的白度，按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的遮蓋力，按照GB/T 23988-2009檢測(cè)涂料的耐磨性。
實(shí)驗(yàn)例5
取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過不同中位粒徑差值，不同質(zhì)量比原料的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其指標(biāo)。
由表5可知，在鈦白粉與硅微粉D50差值在0-20μm時(shí)，其涂料成品的白度，遮蓋力，耐磨性等指標(biāo)要明顯優(yōu)于此差值大于20μm的情況。其中，又以二者差值為6μm時(shí)，效果最優(yōu)。
表5鈦白粉D50與硅微粉D50差值對(duì)涂料白度，遮蓋力，耐磨性的影響
*按照GB/T5950-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的白度，按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的遮蓋力，按照GB/T 23988-2009檢測(cè)涂料的耐磨性。
實(shí)驗(yàn)例6
取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，首先對(duì)鈦白粉和硅微粉吸油量進(jìn)行檢測(cè)，然后選取不同吸油量的鈦白粉、硅微粉，混合后獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，并檢測(cè)光澤度。
如表6所示，當(dāng)鈦白粉與硅微粉吸油量差值在6-16這個(gè)區(qū)間時(shí)，涂料成品的光澤度要優(yōu)于二者吸油量差值不在這個(gè)范圍的成品。此外，二者吸油量差值為12時(shí)，涂料成品的光澤度為最佳。
表6鈦白粉吸油量與硅微粉吸油量的差值對(duì)涂料光澤度的影響
*按GB/T9754標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料光澤度。
實(shí)驗(yàn)例7
取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，首先在pH＝7時(shí)，對(duì)鈦白粉和硅微粉Zeta電位進(jìn)行檢測(cè)，然后選取不同差值的鈦白粉、硅微粉，混合后獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，并檢測(cè)其遮蓋力。
如表7所示，當(dāng)硅微粉與鈦白粉Zeta電位差值的絕對(duì)值在8-35這個(gè)區(qū)間時(shí)，涂料成品的遮蓋力要明顯好于不在這個(gè)范圍的成品。其中，當(dāng)二者差值的絕對(duì)值為16時(shí)，涂料成品的遮蓋力為最優(yōu)。粉體的Zeta電位值用Zeta電位儀測(cè)得，取整。
表7鈦白粉與硅微粉Zeta電位差值的絕對(duì)值對(duì)涂料遮蓋力的影響
*按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)遮蓋力。
實(shí)施例1
取D50為0.1μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為6.1μm，吸油量為8g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例2
取D50為5μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，吸油量為19g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-48mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例3
取D50為0.1μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，吸油量為9g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的9倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例4
取D50為5μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，吸油量為8g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī) 技術(shù)手段。
實(shí)施例5
取D50為0.1μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，吸油量為19g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例6
取D50為0.1μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為6.1μm，吸油量為9g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-48mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的9倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例7
取D50為0.1μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-30mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為10.1μm，吸油量為14g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-38mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的5倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例8
取D50為5μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為1μm，吸油量為13g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-85mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的7倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例9
取D50為0.1μm，吸油量為15g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-30mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，吸油量為9g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-46mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的8倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例10
取D50為0.1μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為6.1μm，吸油量為8g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例11
取D50為0.1μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為6.1μm，吸油量為8g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例12
取D50為5μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，吸油量為19g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-48mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例13
取D50為5μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，吸油量為19g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-48mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例14
取D50為0.1μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，吸油量為9g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的9倍。再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例15
取D50為0.1μm，吸油量為25g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，吸油量為9g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的9倍。再以 配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例16
取D50為0.1μm，吸油量為20g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為6.1μm，吸油量為8g/100g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6。
將硅微粉加入5mol/L鹽酸溶液中，并在恒溫下攪勻制漿，酸洗后的硅微粉經(jīng)水洗，過濾。稱取1/3質(zhì)量的硅微粉投入至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的行星式球磨機(jī)中，加入球磨介質(zhì)，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。將剩余的硅微粉投入至行星式球磨機(jī)中，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。球磨轉(zhuǎn)速為180r/min，時(shí)間為4h。球磨機(jī)中的鋼球直徑為3-5mm。獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。
再以配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
對(duì)比例1
取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過按質(zhì)量比9:1混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
對(duì)比例2
取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過按質(zhì)量比72.4:27.6混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
對(duì)比例3
取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過按質(zhì)量比1:1混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份)制備成成品涂料，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
對(duì)比例4
按中國(guó)專利申請(qǐng)CN201510865498.2的方法制備鈦白粉硅微粉組合物，將角形硅微粉、鈦白粉一同放入烘箱中，以100℃的溫度干燥1小時(shí)，冷卻后取出，然后放入混料機(jī)中，邊攪拌邊噴灑偶聯(lián)劑z6040，然后以1000轉(zhuǎn)/分的速度攪拌20分鐘后取出，放入真空干燥箱中以105℃的溫度干燥40分鐘，取出后與碳化硅混合均勻，放入球磨機(jī)中，混合球磨30分鐘，取出后過400目篩。
按下述配方制備涂料并檢測(cè)其指標(biāo)，鈦白粉硅微粉組合物42.9份，樹脂液40.0份，甲醇7.5份，甲苯5.6份，丙醇1.9份，丁酯1.9份，石蠟0.1份，涂料領(lǐng)域中常用的填充料0.2份，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。
實(shí)施例1-16，以及對(duì)比例1-4的檢測(cè)結(jié)果如表8所示，當(dāng)對(duì)鈦白粉硅微粉二者的d50差值、吸油量差值、Zeta電位差值以及累積質(zhì)量的粒度比進(jìn)行限定后，由此組合物制成的涂料成品性能，均要優(yōu)于不對(duì)上述幾項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定的涂料成品，也要優(yōu)于按CN201510865498.2方法制備的涂料成品，其中又以實(shí)施例16的效果為最佳。
此外，同時(shí)對(duì)鈦白粉硅微粉二者的D50差值、吸油量差值、Zeta電位差值以及累積質(zhì)量的粒度比這幾項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定，要比對(duì)上述指標(biāo)進(jìn)行單一限定的效果更優(yōu)。如實(shí)施例1-15中，其涂料成品的白度要優(yōu)于無論是對(duì)累積質(zhì)量粒度進(jìn)行單一限定，還是對(duì)D50差值進(jìn)行單一限定(單一限定的白度具體數(shù)值見實(shí)驗(yàn)例5、6)。
表8涂料成品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)
*按照GB/T5950-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的白度，按照GB/T1726-1979標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料的遮蓋力，按照GB/T 23988-2009檢測(cè)涂料的耐磨性，按照GB/T 9266-2009建筑涂料、涂層耐洗刷性的測(cè)定，按照GB/T9754標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)涂料光澤度，按照GB/T14522-2008機(jī)械工業(yè)產(chǎn)品用塑料、涂料、橡膠材料人工氣候老化試驗(yàn)方法熒光紫外燈檢測(cè)涂料失光率。
最后需要說明，以上實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的技術(shù)方案而并非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明的宗旨和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范 圍當(dāng)中。