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用于聲音和振蕩阻尼以及防水的涂料組合物、涂層和方法與流程

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發(fā)明領(lǐng)域本申請(qǐng)總體涉及涂料組合物和涂層。更具體來(lái)說(shuō),本申請(qǐng)涉及表現(xiàn)出聲音和振蕩阻尼的涂料組合物及由其獲得的相應(yīng)的涂層。發(fā)明背景含有揮發(fā)性組分、比如水和/或有機(jī)溶劑的涂層隨著揮發(fā)性組分從從涂層表面蒸發(fā)會(huì)發(fā)生體積減少。當(dāng)揮發(fā)性組分離開涂層時(shí),收縮力起到將涂層在所有方向上向內(nèi)拉的作用。不意圖受任何特定理論的束縛,據(jù)信,如果涂層具有足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度,則涂層將只在一個(gè)唯度上收縮,收縮的方式使得涂層厚度降低但涂層抵抗在任何平行于基材表面的方向上的收縮。相反,如果涂層缺乏足以抵抗平行于基材表面的收縮的內(nèi)聚強(qiáng)度,收縮力將導(dǎo)致涂層破裂成被間隙或連續(xù)的線性空穴分開的小的平坦碎塊。這樣的表面缺陷一般被稱為“龜裂”?;陬A(yù)切瀝青或橡膠的布?jí)K可以用于鋪襯汽車的車身底板、行李箱蓋和門以阻尼或減少道路和引擎噪音和振蕩,防止它們進(jìn)入汽車轎廂。能通過(guò)機(jī)器人施涂的可噴涂的涂料是合乎需氧的,從而提供勞動(dòng)力和成本的節(jié)約,以及對(duì)賦予期望的聲音和振蕩阻尼性能的設(shè)計(jì)規(guī)定的靈活性。將涂層暴露于水會(huì)導(dǎo)致涂層的破壞,并且吸水可增加涂層重量,軟化涂層,和/或減少阻尼。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,涂料組合物包含:混合物和填料材料,該混合物包含:(a)由一種或多種官能單體制備的聚合物,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,所述單體各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)的至少一些在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵,無(wú)另外的官能度,并具有大于100℃的沸點(diǎn);和填料材料;其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);其中所述涂料組合物根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。根據(jù)本發(fā)明,上述涂料組合物當(dāng)施涂到基材并固化時(shí)具有的干膜厚度為至少1mm。根據(jù)本發(fā)明,用于提供聲音和振蕩通過(guò)基材的阻尼的方法包括:向所述基材施涂上述涂料組合物;和至少部分地固化所述涂料組合物。發(fā)明詳述除非另外明確指出,本文所用的復(fù)數(shù)術(shù)語(yǔ)包括其單數(shù)對(duì)應(yīng)物,反之亦然。例如,盡管本文述及“一種”(甲基)丙烯酸類單體,“一種”烯丙基單體,“一種”反應(yīng)性稀釋劑,“一種”聚合物,“一種”單體,和“一種”填料材料,但也可以使用這些組分的組合(即多種)。如本文使用的,“包括”、“含有”等術(shù)語(yǔ)在本申請(qǐng)的上下文中應(yīng)理解為與“包含”同義并且因此為開放式的,不排除存在另外的未描述或未引述的元素、材料、成分或方法步驟。如本文使用的,“由…組成”在本申請(qǐng)的上下文中應(yīng)理解為排除存在任何未明確指出的元素、成分或方法步驟。如本文使用的,“基本上由…組成”在本申請(qǐng)的上下文中應(yīng)理解為包括明確指出的元素、成分或方法步驟,以及不會(huì)實(shí)質(zhì)上影響被描述的對(duì)象的基本和新穎特性的那些元素、成分或方法步驟。當(dāng)在本文中描述了封閉的或開放式的數(shù)值范圍時(shí),在該數(shù)值范圍內(nèi)的或該數(shù)值范圍涵蓋的所有數(shù)量、數(shù)值、量、百分比、子范圍和分?jǐn)?shù)都應(yīng)視為具體地包括于并且屬于本申請(qǐng)的原始公開內(nèi)容,就好像這些數(shù)量、數(shù)值、量、百分比、子范圍和分?jǐn)?shù)已以它們的完整形式被明確寫出了。如本文使用的,除非另有明確說(shuō)明,所有的數(shù)量,比如表達(dá)數(shù)值、量、百分比、子范圍和分?jǐn)?shù)的那些都可讀作好像以詞語(yǔ)“約”在前修飾了,即使該術(shù)語(yǔ)并沒(méi)有明確出現(xiàn)。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“在…上”、“到…上”、“在…上施涂”、“施涂到…上”、“在…上形成”、“沉積在…上”、“沉積到…上”是指在表面上形成、覆蓋、沉積或提供,但不必讓接觸該表面。例如,“形成在”基材“上”的涂層不排除存在一個(gè)或多個(gè)位于所形成的涂層與所述基材之間的具有相同或不同組成的另外的涂層。如本文關(guān)于任何單體使用的,總體是指這樣的單體,其可以與另一種可聚合組分比如另一種單體或聚合物聚合。除非另有說(shuō)明,應(yīng)領(lǐng)會(huì)的是,一旦單體組分與另一種組分反應(yīng)形成化合物,則該化合物將包括這樣的組分的殘基。本文使用的術(shù)語(yǔ)“聚合物”是指預(yù)聚物、低聚物、均聚物、共聚物和它們的共混物或混合物。如本文使用的“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體。如本文使用的“(甲基)丙烯酸類”包括丙烯酸類、甲基丙烯酸類和任何這些的衍生物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“官能單體”是指用于制備本發(fā)明的聚合物的單體,每個(gè)官能單體具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán)。本文使用的“另外的反應(yīng)性官能團(tuán)”,當(dāng)關(guān)于官能單體或由其制備的聚合物使用時(shí),是指用于制備所述聚合物的官能單體的烯屬不飽和雙鍵以外的反應(yīng)性官能團(tuán)。為了清楚起見,另外的反應(yīng)性官能團(tuán)可為第二烯屬不飽和雙鍵。本文使用的術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)性稀釋劑”是指這樣的有機(jī)化合物,其具有至少一個(gè)能夠自交聯(lián)的烯屬不飽和碳碳雙鍵,即可由能夠內(nèi)部交聯(lián)的單體形成的有機(jī)化合物,或可能夠與其自身種類的反應(yīng)性稀釋劑交聯(lián)的有機(jī)化合物。如本文中關(guān)于所述反應(yīng)性稀釋劑所使用的,術(shù)語(yǔ)“其自身種類”是指具有與所述反應(yīng)性稀釋劑相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的另一有機(jī)化合物。為簡(jiǎn)便起見,本發(fā)明的反應(yīng)性稀釋劑只具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵并且不具有任何另外的官能度。本文使用的術(shù)語(yǔ)“酸官能團(tuán)”包括任何酸性官能團(tuán),包括例如羧酸酸官能團(tuán),以及其鹽。除非另有說(shuō)明,本文使用的術(shù)語(yǔ)“基本上不含”是指,特定材料沒(méi)有被故意加入組合物,只是作為低于基于組合物的總重量計(jì)1wt.%的痕量的雜質(zhì)存在。除非另有說(shuō)明,本文使用的術(shù)語(yǔ)“完全不含”是指組合物不包含特定材料,即該組合物包含0wt.%的該材料。本文使用的術(shù)語(yǔ)“溶劑”包括水、有機(jī)溶劑以及它們的組合,其中所述有機(jī)溶劑不具有在所述涂料組合物至少部分固化的典型的固化條件下能夠與用于制備所述聚合物的所述官能單體的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)或所述反應(yīng)性稀釋劑反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán),所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)保留在所述聚合物內(nèi)。如上所述,本公開涉及涂料組合物,其包含:混合物,所述混合物包含:(a)由至少一種官能單體制備的聚合物,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵,無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);和填料材料;其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。根據(jù)本發(fā)明,除了烯屬不飽和官能團(tuán),各官能單體具有至少一個(gè)另外的反應(yīng)性官能團(tuán)。如以上討論的,該另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng)。因此,由所述官能單體形成的聚合物包含所述官能單體的所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)。因此,將理解的是,所述官能單體的聚合主要通過(guò)不飽和度,但是一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)可在聚合期間也反應(yīng)。聚合物可為能夠自交聯(lián)的,即所述聚合物可由能夠內(nèi)部交聯(lián)的單體形成,或所述聚合物可能夠與其自身種類的聚合物或與不同種類的聚合物交聯(lián)。如本文中關(guān)于所述聚合物使用的術(shù)語(yǔ)“其自身種類”是指具有與所述聚合物相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的另一聚合物。如本文中關(guān)于所述聚合物使用的術(shù)語(yǔ)“不同種類”是指具有與所述聚合物不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的另一聚合物。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物可為由至少一種含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體制備的均聚物?;蛘撸鶕?jù)本發(fā)明,所述聚合物可為由不同含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體制備的共聚物。如果使用了兩種或更多種不同官能單體,則每種上的反應(yīng)性官能團(tuán)可以相同或不同。根據(jù)本發(fā)明,官能單體的反應(yīng)性官能團(tuán)可包括,例如,環(huán)氧基團(tuán),羥基基團(tuán),酸酐基團(tuán),氨基基團(tuán),酸官能團(tuán)(比如羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)),或它們的組合。根據(jù)本發(fā)明,聚合物可為含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯或烯丙基共聚物,其由烯屬不飽和組合物包含以下的制備:(i)一種或多種具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體,和(ii)一種或多種不含環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體,條件是,(i)和/或(ii)的烯屬不飽和單體中至少一種為含有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸類或烯丙基單體。具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體的非限制性實(shí)例為含有1,2-環(huán)氧基團(tuán)的那些,并且包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,烯丙基縮水甘油基醚,或它們的組合。不含環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體的非限制性實(shí)例為在烷基基團(tuán)中含有1-20個(gè)原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯。合適的(甲基)丙烯酸的烷基酯包括,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。合適的其它不含環(huán)氧基團(tuán)的可共聚的烯屬不飽和單體包括,例如,乙烯基芳族化合物,比如苯乙烯和乙烯基甲苯;腈類,比如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基和乙烯叉基鹵化物,比如氯乙烯和偏二氟乙烯;和乙烯基酯,比如乙酸乙烯酯。根據(jù)本發(fā)明,含環(huán)氧基的烯屬不飽和單體可以至少5重量%的量使用,基于用于制備含環(huán)氧基的丙烯酸類聚合物的烯屬不飽和組合物的總重量計(jì),比如至少20重量%,比如至少40重量%,比如至少50重量%。根據(jù)本發(fā)明,含環(huán)氧基的烯屬不飽和單體可以不超過(guò)95重量%的量使用,基于用于制備含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯聚合物的烯屬不飽和組合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)80重量%,比如不超過(guò)40重量%,比如不超過(guò)50重量%。根據(jù)本發(fā)明,含環(huán)氧基的烯屬不飽和單體可以5-50重量%的量使用,比如20-40重量%,基于用于制備含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸類聚合物的烯屬不飽和組合物的總重量計(jì)。在本發(fā)明中,烯屬不飽和組合物總重量的40-95重量%,比如50-80重量%,可由一種或多種(甲基)丙烯酸的烷基酯組成。根據(jù)本發(fā)明,所述官能單體的沸點(diǎn)可大于100℃,比如大于115℃,比如大于150℃,比如大于250℃。在制備本發(fā)明的共聚物中,(i)一種或多種具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體,和(ii)一種或多種不含環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體(條件是,(i)和/或(ii)的烯屬不飽和單體中至少之一為含有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體)可以混合并通過(guò)常規(guī)自由基引發(fā)的有機(jī)溶液聚合在合適的催化劑(比如有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮化合物,例如,過(guò)氧化苯甲酰或n,n'-偶氮雙(異丁腈))的存在下反應(yīng)。聚合可以在其中單體可溶的有機(jī)溶液中進(jìn)行。合適的溶劑為芳族溶劑,比如二甲苯和甲苯,以及酮類,比如甲基戊基酮。此外,可以使用連續(xù)聚合技術(shù),比如以下關(guān)于酸官能丙烯酸類聚合物更詳細(xì)描述的。“可溶單體”在本申請(qǐng)的上下文中是指不進(jìn)行相分離的單體的均勻混合物。根據(jù)本發(fā)明,由所述功能單體制備的聚合物可基本上不含,或在一些情況中完全不含酸官能團(tuán),例如,(甲基)丙烯酸,馬來(lái)酸,富馬酸,馬來(lái)酸的偏酯,富馬酸的偏酯,衣康酸的偏酯和它們的組合。根據(jù)本發(fā)明,聚合物可為這樣的環(huán)氧官能丙烯酸類,其通過(guò)采用連續(xù)工藝在高溫(即大于200℃,比如210-250℃,或230-240℃)和高壓(即大于300psig,比如400-600psig)下采用相對(duì)來(lái)說(shuō)少量的引發(fā)劑(即少于10wt%,基于總單體重量計(jì))。例如,溫度可以范圍在150-280℃,比如160-230℃,或170-210℃。根據(jù)本發(fā)明,聚合可在基本上不存在路易斯酸和/或過(guò)渡金屬下進(jìn)行。任何合適的自由基聚合引發(fā)劑可用于制造所述環(huán)氧官能丙烯酸類聚合物,比如熱自由基引發(fā)劑。合適的熱自由基引發(fā)劑包括,但不限于,過(guò)氧化物化合物,偶氮化合物和過(guò)硫酸鹽化合物。所用引發(fā)劑的量可為0.01-0.5摩爾引發(fā)劑每摩烯屬不飽和組合物。聚合的連續(xù)方法還描述于美國(guó)專利no.7,323,529第4欄第56行至第12欄第65行,所引述的部分通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。根據(jù)本發(fā)明,環(huán)氧官能丙烯酸類聚合物可通過(guò)連續(xù)聚合方法,采用至少兩個(gè)攪拌罐反應(yīng)器制造,比如描述于美國(guó)專利no.7,323,529第9欄第22-33行。另外,第一反應(yīng)器的內(nèi)容物可保持在顯著高于第二反應(yīng)器的內(nèi)容物的溫度(比如當(dāng)?shù)谝环磻?yīng)器的內(nèi)容物保持在大于200℃,比如210-250℃,或230-240℃的溫度時(shí),第二反應(yīng)器的內(nèi)容物保持在不超過(guò)200℃,比如150-200℃,或160-180℃的溫度)。根據(jù)本發(fā)明,用于反應(yīng)的大于50重量%,比如至少70重量%,或在一些情況中至少80重量%的總引發(fā)劑可在第一反應(yīng)器中使用。此外,第一反應(yīng)器的內(nèi)容物的停留時(shí)間可不超過(guò)20分鐘,比如1-20分鐘或1-10分鐘,而第二反應(yīng)器的內(nèi)容物的停留時(shí)間可超過(guò)20分鐘,比如超過(guò)20分鐘至1小時(shí),或30分鐘至1小時(shí)?!巴A魰r(shí)間”定義于美國(guó)專利no.7,323,529第8欄第54-57行。根據(jù)本發(fā)明,聚合可在這樣的條件下進(jìn)行,該條件使得反應(yīng)產(chǎn)物含有的殘余游離單體的量低于1重量%,比如少于0.5,或在一些情況中少于0.25重量%,基于用于制備所述聚合物的單體的總重量計(jì)。本發(fā)明的聚合物可包含至少1重量%的所述含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體,基于所述聚合物的總重量計(jì),比如至少5重量%,或至少30重量%。本發(fā)明的聚合物可包括之多100重量%的所述含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體,基于總單體重量計(jì),或可包括不超過(guò)90重量%的所述含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體,基于所述聚合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)70重量%,或不超過(guò)50重量%。本發(fā)明的聚合物可包括1-90重量%的所述含有反應(yīng)性官能團(tuán)的官能單體,比如5-70重量%,比如30-60重量%。本發(fā)明的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)(℃)可為例如-55℃至150℃,例如0℃至60℃,采用差示掃描量熱計(jì)(dsc),比如perkinelmerseries7差示掃描量熱計(jì),以20℃/分鐘的掃描速率進(jìn)行。本發(fā)明的聚合物的重均分子量(mw)可以為至少1,000g/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜法采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在四氫呋喃(thf)中測(cè)定,比如至少3,000g/mol,比如至少5,000g/mol,比如至少9,000g/mol,比如至少150,000g/mol。本發(fā)明的聚合物的重均分子量(mw)可不超過(guò)1,000,000g/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜法采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在四氫呋喃(thf)中測(cè)定,比如不超過(guò)100,000g/mol,比如不超過(guò)30,000g/mol,比如不超過(guò)9,000g/mol,比如不超過(guò)5,000g/mol,比如不超過(guò)3,000g/mol。本發(fā)明的聚合物的重均分子量(mw)可以范圍在1,000克/摩-1,000,000克/摩,通過(guò)凝膠滲透色譜法采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在四氫呋喃(thf)中測(cè)定,比如1,000g/mol-100,000g/mol,比如1,000g/mol-3,000g/mol,比如3,000g/mol-5,000g/mol,比如5,000g/mol-9,000g/mol,和比如9,000g/mol-30,000g/mol。本發(fā)明的聚合物可進(jìn)一步包含不是具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸類單體或烯丙基單體的單體,包括,例如,苯乙烯,可不同于上述官能單體的(甲基)丙烯酸酯單體,丙烯腈單體,丙烯酰胺單體,萜烯單體和它們的組合。本文使用的萜烯包括α-蒎烯,β-蒎烯,異松油烯,檸檬烯(二戊烯),β-松油烯,γ-松油烯,α-側(cè)柏烯,檜烯,δ-3-蒈烯,莰烯,β杜松烯,β石竹烯,雪松烯,α-bisalbone,β-bisalbone,γ-bisalbone,姜烯,葎草烯,(α-石竹烯基-1-烯),α-香茅醇,芳樟醇,香葉醇,橙花醇,小蠹烯醇,α萜品醇,d-松油醇-(4),二氫橙花叔醇,法呢醇,α桉葉醇,β桉葉醇,檸檬醛,d-香茅醛,香芹酮,d-胡薄荷酮,胡椒酮,卡培酮,甜沒(méi)藥烯,β-賽琳娜,α-檀香堿,維生素a,松果體酸以及這些化合物的混合物。如上所述,所述混合物還包含具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵并且無(wú)另外的官能團(tuán)的反應(yīng)性稀釋劑。也就是說(shuō),該反應(yīng)性稀釋劑可為單官能、雙官能或多官能的,從而該反應(yīng)性稀釋劑可具有,例如,不飽和的乙烯雙鍵官能團(tuán)、萜烯官能團(tuán)或它們的組合。該反應(yīng)性稀釋劑的該至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵不與保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明,該反應(yīng)性稀釋劑的沸點(diǎn)大于100℃,比如大于130℃,比如大于150℃,例如。根據(jù)本發(fā)明,該反應(yīng)性稀釋劑的沸點(diǎn)低于350℃,比如低于300℃,比如低于250℃,例如。根據(jù)本發(fā)明,該反應(yīng)性稀釋劑可為不飽和的可再生油,比如太陽(yáng)花油、紅花油,大豆油,亞麻籽油,蓖麻油,橙子油,油菜籽油,妥爾油,植物加工油,硫化植物油,高油酸太陽(yáng)花油以及它們的組合。本發(fā)明的反應(yīng)性稀釋劑還可為1,2-丁二烯或1,4-丁二烯的均聚物或它們的組合,丁二烯與丙烯酸類或烯烴單體的共聚物,或它們的組合。反應(yīng)性稀釋劑可以降低所述混合物的粘度。根據(jù)本發(fā)明,反應(yīng)性稀釋劑的根據(jù)astmd789的在25℃的粘度為1mpa·s-4,000mpa·s,例如,1mpa·s-3,000mpa·s,1mpa·s-2,000mpa·s,1mpa·s-1,000mpa·s,1mpa·s-100mpa·s,或2mpa·s-30mpa·s。根據(jù)本發(fā)明,反應(yīng)性稀釋劑可為單體或聚合物。如之前討論的,所述涂料組合物包含混合物,所述混合物包含上述的所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑。根據(jù)本發(fā)明,所述混合物可為分散體,比如非水性分散體,其中所述聚合物可分散于所述反應(yīng)性稀釋劑中。所述聚合物可作為聚合物顆粒、比如聚合物微顆粒存在于所述分散體中,這些將在以下更詳細(xì)描述。本文關(guān)于非水性分散體使用的術(shù)語(yǔ)“非水性”是指該反應(yīng)性稀釋劑基本上不含,或在一些情況中完全不含水。本文關(guān)于非水性分散體使用的術(shù)語(yǔ)“分散體”是指兩相透明、半透明或不透明的體系,其中所述聚合物在分散相中和所述反應(yīng)性稀釋劑在連續(xù)相中。本文使用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定的非水性分散體”應(yīng)理解為是指,至少部分地、顯著地和/或完全不溶于非水性介質(zhì)(例如,有機(jī)溶劑和/或反應(yīng)性稀釋劑)的聚合物顆粒能夠作為細(xì)分開的、離散的和獨(dú)立的顆粒在非水性介質(zhì)中分布,并且基本上不會(huì)在制造或靜置期間沉降、凝聚和/或絮凝。本文使用的術(shù)語(yǔ)“基本上不含”當(dāng)用于指代非水性分散體時(shí)是指,水不是有意加入非水性分散體的,而只是作為雜質(zhì)以基于非水性分散體的總重量計(jì)低于5wt.%的痕量。如本文使用的,除非另有說(shuō)明,術(shù)語(yǔ)“完全不含”是指,非水性分散體不包含特定材料,即非水性分散體包含0wt.%的該材料(例如,水)。本發(fā)明的聚合物可為顆粒分散體,非水性分散體,或微凝膠的形式,如描述于美國(guó)公布no.20120149820第[0004]-[0023]段,美國(guó)公布no.20140128508第[0006]-[0027]段,和美國(guó)公布no.20120282475第[0006]-[0021]段,每篇文獻(xiàn)通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。作為芯和殼的合并組合物的聚合物以及所述反應(yīng)性稀釋劑可作為混合物存在。如上所述,本發(fā)明的所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑可作為混合物存在。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑可以總計(jì)至少20重量%的量存在于所述混合物,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如至少30%,比如至少40%,比如至少50%。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑可以總計(jì)不超過(guò)100重量%的量存在于所述混合物,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)80重量%,比如不超過(guò)70重量%,比如不超過(guò)40重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑可以總計(jì)20-100重量%的量存在于所述混合物,基于包含所述聚合物和反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),例如30-80重量%,40-70重量%,或50-60重量%。所述聚合物可以至少30重量%的量存在于本發(fā)明的混合物中,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如至少40重量%,比如至少50重量%,比如至少70重量%。所述聚合物可以不超過(guò)95重量%的量存在于本發(fā)明的混合物中,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)80重量%,比如不超過(guò)60重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物可以30-95重量%的量存在于所述混合物中,基于包含所述聚合物和反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),例如,40-80重量%,比如50-60重量%,比如70-80重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述反應(yīng)性稀釋劑可以至少5重量%的量存在于所述混合物中,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如至少10重量%,比如至少30重量%,例如至少70重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述反應(yīng)性稀釋劑可以不超過(guò)70重量%的量存在于所述混合物中,基于包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)50重量%,比如不超過(guò)40重量%,比如不超過(guò)20重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述反應(yīng)性稀釋劑可以5-70重量%的量存在于所述混合物中,基于所述聚合物和反應(yīng)性稀釋劑的混合物的總重量計(jì),例如,10-50重量%,比如30-40重量%,比如10-20重量%。根據(jù)本發(fā)明,包含所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物在不存在填料或任何其它組分的情況下可具有的布氏粘度為至少1,000厘泊,比如至少3,000厘泊,比如至少5,000厘泊,比如至少10,000厘泊,比如至少25,000厘泊,比如至少50,000厘泊,比如至少75,000厘泊,在環(huán)境溫度/室溫(25℃)用#7轉(zhuǎn)子在20rpm測(cè)得。所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑在不存在填料或任何其它組分的情況下可具有的布氏粘度為不超過(guò)100,000厘泊,比如不超過(guò)90,000厘泊,比如不超過(guò)65,000厘泊,比如不超過(guò)50,000厘泊,比如不超過(guò)30,000厘泊,比如不超過(guò)15,000厘泊,比如不超過(guò)7500厘泊,在環(huán)境溫度/室溫(25℃)用#7轉(zhuǎn)子在20rpm測(cè)得。根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物可進(jìn)一步包括由包含環(huán)氧官能的丙烯酸酯材料的單體制備的第二聚合物。第二聚合物可作為部分非水性分散體分散于所述反應(yīng)性稀釋劑中。根據(jù)本發(fā)明,所述混合物和/或涂料組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種化學(xué)上不同于上述聚合物顆粒的聚合物成膜材料。有用的聚合物成膜材料的非限制性實(shí)例包括聚環(huán)氧化物、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯,以及它們的混合物和共聚物。除了前述由包含環(huán)氧官能的丙烯酸酯材料的單體制備的聚合物,本發(fā)明的混合物和/或涂料組合物可進(jìn)一步包括具有每分子至少兩個(gè)環(huán)氧或環(huán)氧乙烷基團(tuán)的多環(huán)氧化物,并且包括環(huán)氧官能的低聚物、聚合物和/或共聚物。通常,這樣的環(huán)氧官能的聚合物的環(huán)氧當(dāng)量重量可以范圍在70-4,000,通過(guò)用過(guò)氯酸和溴化季銨滴定并采用甲基紫作為指示劑測(cè)得。合適的環(huán)氧官能的聚合物可以為飽和的或不飽和的,環(huán)狀或無(wú)環(huán)的,脂族,環(huán)脂族,芳香族或雜環(huán)的。環(huán)氧官能的聚合物如需要可以具有側(cè)垂或端位羥基基團(tuán)。環(huán)氧官能的聚合物可以含有一種或多種官能團(tuán)和/或取代基,其非限制性實(shí)例包括鹵素原子、羥基基團(tuán)和醚基團(tuán)。這些材料的有用類別包括多環(huán)氧化物,包含環(huán)氧聚醚,其通過(guò)使環(huán)氧鹵丙烷(比如環(huán)氧氯丙烷或環(huán)氧溴丙烷)與二或多羥基醇在堿,比如雙酚a的二縮水甘油基醚的存在下反應(yīng)獲得,例如828環(huán)氧樹脂,其可購(gòu)自momentive。有用的熱塑性聚合物成膜材料的非限制性實(shí)例包括聚乙酸乙烯酯;芳香族乙烯基聚合物;具有乙烯基芳族烴作為單體組分的乙烯基共聚物,比如聚苯乙烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-二乙烯基苯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物;飽和聚酯,包括飽和脂族聚酯,比如聚己二酸新戊二醇酯,聚己二酸丙二醇酯和聚ε-己內(nèi)酯;聚丙烯酸酯,比如聚(甲基)丙烯酸烷基酯,其具有具有1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),聚甲基丙烯酸酯,或聚(甲基)丙烯酸烷基酯,其通過(guò)甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的聚合獲得;飽和聚酯聚氨酯;聚丁二烯;聚氯乙烯和聚氯乙烯/乙酸酯。有用的基本上飽和的聚酯可以由多官能酸和多羥基醇通過(guò)多種方法制備,包括披露于美國(guó)專利no.4,739,019第3欄第22行至第5欄第15行的那些。如存在,成膜材料可以1%-40重量%的量摻入所述聚合物和所述反應(yīng)性稀釋劑的混合物和/或涂料組合物,基于所述混合物和/或涂料組合物的總樹脂固體計(jì),比如可包括例如,5%-30重量%。如上所述,本發(fā)明的涂料組合物還包含填料材料。填料材料可選自有機(jī)填料材料,無(wú)機(jī)填料材料,或它們的組合。填料材料可能夠改進(jìn)由至少部分地、顯著地和/或完全地固化的涂料組合物而獲得的涂層的聲音和振蕩阻尼性能。有機(jī)填料材料可包括天然和/或合成材料的各種形式(例如,粉末、顆粒、晶粒、粒料、薄片、纖維、可膨脹球體、發(fā)泡劑等)。此類有機(jī)填料材料的非限制性實(shí)例包括各種形式的植物材料(例如,纖維素,木質(zhì)素,淀粉,人造絲等),動(dòng)物材料(例如,甲殼素,殼聚糖等),和/或合成材料(例如,蠟,聚丙烯,高分子量聚乙烯等)。無(wú)機(jī)填料材料的非限制性實(shí)例包括云母,粉狀板巖,蒙脫石薄片,玻璃薄片,金屬薄片,滑石,金屬氧化物,氧化鈣,氧化鐵,粘土礦物,礦物纖維,玻璃纖維,玻璃珠,玻璃泡或空心球,鐵素體,硅酸鈣,碳酸鈣,重晶石,二氧化硅,氫氧化鋁,氧化鋁,和它們的混合物。本發(fā)明的填料材料可以至少20重量%的量存在于所述涂料組合物,基于所述涂料組合物的總重量計(jì),比如至少30重量%,比如至少40重量%。本發(fā)明的填料材料可以不超過(guò)80重量%的量存在于所述涂料組合物,基于所述涂料組合物的總重量計(jì),比如不超過(guò)70重量%,比如不超過(guò)60重量%。根據(jù)本發(fā)明,填料材料可以20-80重量%的量存在于所述涂料組合物,基于所述涂料組合物的總重量計(jì),例如,30-70重量%,或40-60重量%。本發(fā)明的涂料組合物可具有的測(cè)得的固體含量為至少95%,基于組合物的總重量計(jì),包括例如,至少96%,至少97%,至少98%,至少99%,至少99.5%,至少99.6%,或至少99.7%,基于組合物的總重量計(jì),根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得。根據(jù)本發(fā)明,所述組合物可基本上不含溶劑?;蛘?,所述組合物可完全不含溶劑。本文使用的術(shù)語(yǔ)“基本上不含”當(dāng)用于指代在組合物中沒(méi)有溶劑時(shí)是指,任何溶劑在組合物中以基于組合物的總重量計(jì)低于5%的痕量存在。術(shù)語(yǔ)“完全不含”當(dāng)用于指代在組合物中沒(méi)有溶劑時(shí)是指在組合物中完全沒(méi)有任何溶劑。本發(fā)明的涂料組合物可進(jìn)一步包括可基于涂料組合物的特定應(yīng)用選擇的一種或多種可選成分、添加劑和/或輔助試劑。此類可選成分、添加劑和/或輔助試劑的非限制性實(shí)例包括蠟、增塑劑、表面活性劑(例如,遷移表面活性劑),洗滌劑,觸變劑,催化劑,引發(fā)劑,促進(jìn)劑,聚合物纖維,聚合物珠,聚合物氣泡或空心球,磨碎天然或合成橡膠,染料,顏料,有機(jī)填料材料,炭黑,石墨,石墨烯,纖維素纖維,碳纖維,碳酸鈣,碳酸鈣鎂,穩(wěn)定劑,腐蝕抑制劑,發(fā)泡劑,抗氧化劑和非反應(yīng)性稀釋劑。所述涂料組合物可進(jìn)一步包含聚合物擴(kuò)鏈劑。所述涂料組合物可基本上不含,或在一些情況中完全不含聚合物擴(kuò)鏈劑。合適的觸變劑包括氣相二氧化硅,膨潤(rùn)土,硬脂酸包覆的碳酸鈣,脂肪酸衍生物、蓖麻蠟、粘土、有機(jī)粘土,和締合聚氨酯增稠劑,比如acrysolrm-8,其可購(gòu)自rohmandhaas。觸變劑可通常以至多20重量%的量存在,基于涂料組合物的總重量計(jì)。此類催化劑的非限制性實(shí)例包括雙氰胺、硫和它們的組合。本發(fā)明的催化劑可能夠催化所述聚合物的自交聯(lián)反應(yīng),所述反應(yīng)性稀釋劑的自交聯(lián)的反應(yīng),或它們的組合。本發(fā)明的涂料組合物可進(jìn)一步包含增塑劑。增塑劑可與所述聚合物一起分散于所述反應(yīng)性稀釋劑中。合適的增塑劑的非限制性實(shí)例包括己二酸酯,苯甲酸酯,間苯二甲酸戊二酯,磷酸酯,聚酯,癸二酸酯類,磺胺類,對(duì)苯二酸酯和它們的組合。所述一種或多種可選成分、添加劑和/或輔助試劑可通常以0.1-50重量%的量存在于所述涂料組合物中,基于所述涂料組合物的總重量計(jì),比如0.5-40重量%,比如1-30重量%,比如1-10重量%。一旦聚合完成,本發(fā)明的所得產(chǎn)物可為聚合物顆粒的穩(wěn)定的非水性分散體,該聚合物顆粒不溶于非水性介質(zhì)(例如,有機(jī)溶劑和/或反應(yīng)性稀釋劑)。因此,該非水性介質(zhì)基本上不含可溶聚合物。本文使用的“基本上不含”是指該非水性介質(zhì)含有不超過(guò)30重量%的溶解的聚合物,包括例如,不超過(guò)25重量%,不超過(guò)20重量%,不超過(guò)15重量%,不超過(guò)10重量%,或不超過(guò)5重量%的溶解的聚合物。如果不是已存在,所述反應(yīng)性稀釋劑可以在除去(例如,真空下汽提)非水性介質(zhì)并被所述反應(yīng)性稀釋劑替換之前、期間和/或之后加入聚合物顆粒的穩(wěn)定的非水性分散體,從而制造包含聚合物顆粒的穩(wěn)定的非水性分散體,該聚合物顆粒至少部分地、顯著地和/或完全地不溶于非水性介質(zhì)(例如,溶劑),并且該聚合物顆粒作為細(xì)分開的、離散的和獨(dú)立的顆粒在非水性介質(zhì)中分布,并且基本上不會(huì)在制造或靜置期間沉降、凝聚和/或絮凝。涂料組合物的粘度是基于應(yīng)用的,例如,基于所使用的設(shè)備的類型,需要的/期望的膜厚度,和/或需要的/期望的下垂阻力。例如,涂料組合物的布氏粘度可大于10,000厘泊,在環(huán)境溫度(25℃)用#7轉(zhuǎn)子在4rpm-100rpm測(cè)得,包括例如,10,000厘泊-1,000,000厘泊,50,000厘泊-800,000厘泊,100,000厘泊-700,000厘泊,或200,000厘泊-500,000厘泊。根據(jù)本發(fā)明,在一些情況中,所述涂料組合物可包含:混合物;和填料材料,所述混合物由以下組成:(a)聚合物,其由一種或多種官能單體制備,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵,無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。根據(jù)本發(fā)明,在一些情況中,所述涂料組合物可包含:混合物;和填料材料,所述混合物基本由以下組成:(a)聚合物,其由一種或多種官能單體制備,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵,無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。本發(fā)明還可為具有固化的涂層的基材,該固化的涂層的干膜厚度為至少1mm,比如2mm-7mm,比如3mm-6mm,比如4mm-5mm。該固化的涂層可由涂料組合物形成,該涂料組合物包含:混合物;和填料材料,所述混合物包含,或在一些情況中由以下組成,或在一些情況中基本上由以下組成:(a)聚合物,其由一種或多種官能單體制備,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和官能團(tuán),無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。本發(fā)明還可提供通過(guò)基材的聲音和振動(dòng)阻尼的方法,包括:將涂料組合物施涂到基材,該涂料組合物包含:混合物;和填料材料,所述混合物包含,或在一些情況中由以下組成,或在一些情況中基本上由以下組成:(a)聚合物,其由一種或多種官能單體制備,所述單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和官能團(tuán),無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%;和至少部分地固化所述涂料組合物。上述涂料組合物可單獨(dú)施涂或作為涂層體系的一部分施涂,其可以許多不同的方式沉積到許多不同的基材上。涂層體系可包括許多相同或不同的涂層。涂層典型地當(dāng)沉積到基材上的涂料組合物通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法(例如,通過(guò)暴露于加熱)而至少部分地固化時(shí)形成。應(yīng)注意,上述涂料組合物可以用于一種或多種描述于以下段落中的涂層。涂料組合物可以以任何許多不同的方式施涂到基材的表面,其非限制性實(shí)例包括噴涂,浸漬或浸涂,擠出涂布,流涂,刷涂,輥涂,和/或刀/刀片涂布。有用的基材包括由金屬基材、聚合物基材(例如,由熱固性材料和/或熱塑性材料形成的)和它們的組合形成的那些。合適的可以涂覆的金屬基材包括黑色金屬,比如鐵,鋼及其合金,有色金屬,比如鋁,鋅,鎂及其合金和它們的組合。基材可以由冷軋鋼,電鍍鋅鋼,比如熱鍍電鍍鋅鋼或電鍍鋅鐵鋅鋼,鋁或鎂形成。待處理的金屬基材在施涂涂料組合物之前可以是裸露的,經(jīng)預(yù)處理或預(yù)涂的(例如通過(guò)電涂)。有用的熱固性材料的非限制性實(shí)例包括聚酯,環(huán)氧化物,酚類,酚醛,脲醛,三聚氰胺,聚酰亞胺,聚氰脲酸酯,聚氨酯和/或硫化橡膠(例如,反應(yīng)注射成型聚氨酯)熱固性材料和它們的組合。有用的熱塑性材料的非限制性實(shí)例包括聚酯,丙烯酸類聚合物,聚烯烴(例如聚乙烯和聚丙烯),聚酰胺(例如尼龍),聚苯并咪唑,乙烯基聚合物(例如聚氯乙烯),聚苯乙烯,氟聚合物,聚四氟乙基烯),聚碳酸酯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)共聚物,epdm橡膠,和/或聚氨酯熱塑性材料和它們的組合。根據(jù)本發(fā)明,涂料組合物可施涂到基材上的濕膜厚度為1mm-7mm,取決于期望的聲音和振蕩阻尼要求或固化涂層的性能。較厚的膜通常產(chǎn)生較高的聲音和振蕩阻尼性能。施涂到基材后,涂料組合物可以進(jìn)行烘烤和/或固化的步驟,比如110℃-220℃,140℃-210℃,150℃-200℃,175℃-190℃,并進(jìn)行足以至少部分地干燥和/或固化基材上的涂料組合物的任何期望的時(shí)間(例如,5分鐘-1小時(shí))。任選地,根據(jù)本發(fā)明,烘烤和/或固化可在低于所述反應(yīng)性稀釋劑的沸點(diǎn)的溫度進(jìn)行??蓪?shí)施一個(gè)或多個(gè)另外的烘烤和/或固化步驟以配合特定的漆料體系配置。涂層的干膜厚度可以從施涂的濕膜厚度增加0%-100%,這取決于多種因素,包括,但不限于,干燥速率和施加到涂料組合物的熱量。在涂料組合物單獨(dú)地或與一種或多種另外的涂層組合施涂到基材,并且至少部分地固化后,涂層可表現(xiàn)出的復(fù)合阻尼損耗因子(cdlf)為0.05-0.25,根據(jù)oberstastme756-05在10℃-30℃的溫度以及在198hz-202hz的頻率測(cè)得。在涂料組合物單獨(dú)地或與一種或多種另外的涂層組合施涂到基材,并且至少部分地固化后,涂層可表現(xiàn)出的吸水率低于15%,例如,少于10%,少于5%,少于4%,少于3%,少于2%,或低于1%,根據(jù)這樣的測(cè)試方法,其測(cè)量涂層重量的變化(例如增加),該變化基于通過(guò)如下計(jì)算的百分比吸水率:暴露于水之前的涂層重量與暴露于水之后的涂層重量之間的差除以暴露于水之前的涂層重量,然后乘以100,如以下實(shí)施例中更詳細(xì)地描述的。本發(fā)明的各方面1.涂料組合物,其包含:混合物,所述混合物包含:(a)由官能單體制備的聚合物,所述官能單體包括(甲基)丙烯酸類單體、烯丙基單體或它們的組合,它們各自具有烯屬不飽和雙鍵和另外的反應(yīng)性官能團(tuán),其中所述官能單體的至少一些所述另外的反應(yīng)性官能團(tuán)在所述聚合物的形成期間保持未反應(yīng);和(b)反應(yīng)性稀釋劑,其具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵,無(wú)另外的官能團(tuán),并具有大于100℃的沸點(diǎn);和填料材料;其中所述反應(yīng)性稀釋劑的烯屬不飽和官能團(tuán)和保留在所述聚合物內(nèi)的另外的反應(yīng)性官能團(tuán)沒(méi)有反應(yīng);和其中所述涂料組合物具有根據(jù)測(cè)試方法astmd2369測(cè)得的固體含量為至少95%。2.根據(jù)方面1的涂料組合物,其中所述官能單體選自(甲基)丙烯酸酯單體,烯丙基單體及其組合。3.根據(jù)方面2的涂料組合物,其中所述官能單體選自(甲基)丙烯酸酯單體,烯丙基縮水甘油基醚及其組合。4.根據(jù)方面2的涂料組合物,其中所述官能單體選自(甲基)丙烯酸酯單體。5根據(jù)方面1-4任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)是自交聯(lián)的。6.根據(jù)方面5所述的涂料組合物,進(jìn)一步包含能夠催化自交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。7根據(jù)方面1-6任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述官能單體的沸點(diǎn)為至少100℃。8根據(jù)方面1-7任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述官能單體的所述反應(yīng)性官能團(tuán)包括環(huán)氧基團(tuán),羥基基團(tuán),酸酐基團(tuán),氨基基團(tuán),酸官能團(tuán)(比如羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)),或它們的組合。9.根據(jù)方面8所述的涂料組合物,其中所述反應(yīng)性官能團(tuán)的所述官能單體包括環(huán)氧基團(tuán)。10.根據(jù)方面9所述的涂料組合物,其中所述官能單體包含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯。11根據(jù)方面1-10任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)為共聚物。12.根據(jù)方面11所述的涂料組合物,其中所述聚合物為由至少一種官能單體和至少一種包含烯屬不飽和度但無(wú)另外的反應(yīng)性官能團(tuán)的單體制備的共聚物。13.根據(jù)方面12所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)為由一種或多種官能單體和一種或多種不含環(huán)氧基團(tuán),優(yōu)選不含羥基基團(tuán),酸酐基團(tuán),氨基基團(tuán),酸官能團(tuán)(比如羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán))的烯屬不飽和單體制備的共聚物。14.根據(jù)方面12或13所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)包含1-90重量%,比如5-70重量%或30-50重量%或20-40重量%的官能單體,基于所述聚合物的總重量計(jì)。15.根據(jù)方面13或回引方面13的方面14所述的涂料組合物,其中所述不含環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體選自乙烯基芳族單體,比如苯乙烯和乙烯基甲苯;(甲基)丙烯酸酯,比如(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選在烷基基團(tuán)中含有1-20個(gè)原子;(甲基)丙烯腈;丙烯酰胺;乙烯基鹵化物比如氯乙烯;乙烯叉基鹵化物,比如偏二氟乙烯;乙烯基酯,比如乙酸乙烯酯;萜烯;和它們的組合。16.根據(jù)方面15所述的涂料組合物,其中所述不含環(huán)氧基團(tuán)的烯屬不飽和單體選自乙烯基芳族單體,比如苯乙烯和乙烯基甲苯;(甲基)丙烯酸的烷基酯,優(yōu)選在烷基基團(tuán)中含有1-20個(gè)原子;和它們的組合。17.根據(jù)方面16所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)包含40-95重量%,比如50-80重量%的得自所述一種或多種(甲基)丙烯酸的烷基酯的單元,基于所述聚合物(a)的總重量計(jì)。18.根據(jù)方面1-17任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)的重量平均分子量為1,000g/mol-100,000g/mol,比如1,000g/mol-3,000g/mol或3,000g/mol-5,000g/mol或5,000g/mol-9,000g/mol或9,000g/mol-30,000g/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜法采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在四氫呋喃(thf)中測(cè)定。19.根據(jù)方面1-17任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)的重均分子量為至少150,000g/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物在四氫呋喃(thf)中測(cè)得。20.根據(jù)方面1-19任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述反應(yīng)性稀釋劑(b)是自交聯(lián)的。21.根據(jù)方面20所述的涂料組合物,進(jìn)一步包含能夠催化自交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。22.根據(jù)方面1-21任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述反應(yīng)性稀釋劑(b)的存在量為5-70重量%,比如10-60重量%或20-50重量%或40-50重量%或30-40重量%或20-30重量%或10-20重量%,基于聚合物(a)和反應(yīng)性稀釋劑(b)的混合物的總重量計(jì)。23.根據(jù)方面1-22任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)的存在量為30-95重量%,比如40-90重量%或50-80重量%或50-60重量%或60-70重量%或70-80重量%或80-90重量%,基于聚合物(a)和反應(yīng)性稀釋劑(b)的混合物的總重量計(jì)。24.根據(jù)方面1-23任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)和反應(yīng)性稀釋劑(b)總計(jì)存在于所述混合物中的量為20-100重量%,比如30-80重量%或40-70重量%或50-60重量%,基于聚合物(a)和反應(yīng)性稀釋劑(b)的混合物的總重量計(jì)。25.根據(jù)方面1-24任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述聚合物分散在所述反應(yīng)性稀釋劑中。26.根據(jù)方面25所述的涂料組合物,其中所述聚合物(a)與丙烯酸類聚合物穩(wěn)定劑、脂族聚酯穩(wěn)定劑或它們的組合反應(yīng)形成分散在反應(yīng)性稀釋劑(b)中的聚合物微顆粒。27.根據(jù)方面1-26任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述填料材料為有機(jī)填料材料、無(wú)機(jī)填料材料或它們的組合。28.根據(jù)方面1-27任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述填料材料存在于所述涂料組合物中的量為20-80重量%,例如30-70重量%或40-60重量%,基于所述涂料組合物的總重量計(jì)。29.根據(jù)方面1-28任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述反應(yīng)性稀釋劑(b)選自可再生油,1,2-丁二烯或1,4-丁二烯的均聚物,丁二烯與丙烯酸類或烯烴單體的共聚物,或它們的組合。30.根據(jù)方面1-29任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述混合物進(jìn)一步包含分散在所述反應(yīng)性稀釋劑中的第二聚合物。31.根據(jù)方面1-30任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中,在不存在所述填料的情況下,所述聚合物(a)與反應(yīng)性稀釋劑(b)的混合物的布氏粘度為1,000厘泊-100,000厘泊,在25℃用#7轉(zhuǎn)子在20rpm測(cè)得。32.根據(jù)方面1-31任一項(xiàng)所述的涂料組合物,其中所述組合物不含溶劑,或包含的溶劑量低于5重量%,基于所述組合物的總重量計(jì)。33.施涂到基材的涂層,其包含由根據(jù)方面1-32任一項(xiàng)所述的涂料組合物制備的反應(yīng)產(chǎn)物,該涂層在固化后的干膜厚度為至少1mm。34.根據(jù)方面33所述的施涂到基材的涂層,其在固化后表現(xiàn)出的復(fù)合阻尼損耗因子為大于0.05,根據(jù)oberstastme756-05在-10℃至10℃的溫度和198hz-202hz的頻率測(cè)得。35.根據(jù)方面33或34所述的施涂到基材的涂層,其在固化后表現(xiàn)出的吸水率為低于15%。36.提供通過(guò)基材的聲音和振動(dòng)阻尼的方法,包括:將根據(jù)方面1-32任一項(xiàng)所述的涂料組合物施涂到基材;和至少部分地固化所述涂料組合物。以下具體實(shí)施例僅為了說(shuō)明的目的提供,并不意圖限制,除非另有說(shuō)明。實(shí)施例以下描述了涂料組合物的實(shí)施例的制備。以下列出的各種材料以克(g)或重量份計(jì),除非另有說(shuō)明。實(shí)施例1連續(xù)丙烯酸類共聚物1按如下制備:表1連續(xù)反應(yīng)器設(shè)置包括一個(gè)300ml反應(yīng)器和4l閃蒸罐單元。300ml反應(yīng)器最初裝滿丁基溶纖劑,加熱至210℃。在230℃,開始泵送進(jìn)料#1,并且在反應(yīng)器中有5分鐘停留時(shí)間,反應(yīng)器壓力保持在400-600psi。將閃蒸罐加熱至170℃,進(jìn)料#2以1.12ml/分鐘進(jìn)料到閃蒸罐中。所得共聚物具有重均分子量(mw)2,116g/mol(通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品);和游離單體含量:丙烯酸乙基己酯0.11重量%,苯乙烯0.10重量%,丙烯酸降冰片酯0.06重量%和甲基丙烯酸甲酯0.56重量%(通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定),甲基丙烯酸縮水甘油酯0.30重量%(通過(guò)高效液相色譜法測(cè)得)。實(shí)施例2樹脂a按如下制備:將80份來(lái)自實(shí)施例1的連續(xù)丙烯酸共聚物1和20份亞麻籽油裝入燒杯中并置于110℃烘箱中2小時(shí),然后在機(jī)械攪拌下充分混合。實(shí)施例3樹脂b按如下制備:將50份來(lái)自實(shí)施例1的連續(xù)丙烯酸共聚物1和50份polyvest110(獲自evonik)加入到燒杯中,并置于110℃烘箱中2小時(shí),然后在機(jī)械攪拌下充分混合。將下表2中列出的成分在使用空氣驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的容器中在低攪拌下混合。成分按表2所示的順序加入到容器中,并且增加混合速度以在整個(gè)加入過(guò)程中保持渦流。表2組分實(shí)施例1實(shí)施例2樹脂a136-樹脂b2-36亞麻籽油3310聚氨酯二醇466raven41050.10.1氧化鈣611dyhard100sf73.13.1diuron80.280.28ajicuremy-2590.230.23ajicurepn-40100.680.68microsulfur110.571.14二苯基胍120.0750.15altax130.070.14氧化鋅140.020.04dolocron4512151151151樹脂合成實(shí)施例22樹脂合成實(shí)施例23亞麻籽油,可獲自cargill4碳酸丙二酯與jeffamine400的反應(yīng)產(chǎn)物,如在us7,288,595的實(shí)施例a中制備5炭黑粉末,可獲自columbianchemicals6氧化鈣,可獲自mississippilimecompany7氰基胍,可獲自alzchem8二甲基-1,1,3-(3,4-二氯苯基),可獲自alzchem9環(huán)氧加速劑,可獲自ajinomotofinetechnocompany10環(huán)氧加速劑,可獲自ajinomotofinetechnocompany11microsulfur,可獲自cromogneia-unitssa12二苯基胍,可獲自lanxesscorporation13苯并噻唑二硫化物,可獲自rtvanderbilt14氧化鋅,可獲自numinorchemical15碳酸鈣鎂,可獲自specialtyminerals涂層復(fù)合阻尼損耗因子每個(gè)涂層的振動(dòng)阻尼采用oberstastm測(cè)試方法e756-05(“材料的振動(dòng)阻尼性能測(cè)量方法”),第3節(jié)和第10節(jié)測(cè)量。該測(cè)試中聲音阻尼的主要量度是損耗因子,材料的損耗模量與儲(chǔ)能模量的比值。oberst值的典型范圍從對(duì)于未涂覆的鋼(厚度1毫米)來(lái)說(shuō)0.001(如果鋼板被撞擊,將會(huì)聽到“鐺”)至0.01(“鎊”)至0.1(“嘣”)至0.5(“哄”),隨著涂層效果逐漸增加。oberst測(cè)試用于測(cè)量涂層-基材復(fù)合材料的聲音損耗因子。將每個(gè)測(cè)試樣品是施涂到oberst棒上,它是由特殊的油硬化平面坯料形成的金屬棒,aisi/saegrd0-1,1mm厚,10mm寬且240mm長(zhǎng),來(lái)自mcmaster-carr,并如上所述固化。每個(gè)固化的涂層在210mm的涂覆長(zhǎng)度上的重量為6.72+-.0.05克。將oberst損耗因子值歸一化為6.72克(3.2kg/m2)進(jìn)行比較。復(fù)合阻尼損耗因子在-20到20℃的溫度范圍和200hz的頻率下測(cè)得。在200hz的復(fù)合阻尼損耗因子表3耐水性在4英寸×4.5英寸電鍍鋼板上調(diào)整(drawdown)上述涂層。將該板稱重并記錄,3英寸寬、3毫米厚的模板用于將上述涂層在板中央調(diào)整為4英寸長(zhǎng)。將涂覆的板在烘箱中以下列時(shí)間表烘烤:在155℃23分鐘,然后在150℃18分鐘,然后在140℃30分鐘。每次烘烤之間將該板保持在環(huán)境溫度10分鐘。將經(jīng)烘烤的板在測(cè)試前在室溫儲(chǔ)存24小時(shí)。在測(cè)試開始之前對(duì)經(jīng)烘烤的板稱重并記錄。計(jì)算不含涂層的板重量與含經(jīng)烘烤的涂層的板重量之差,并記錄為經(jīng)烘烤的涂層重量。然后將測(cè)試板放在保持在40℃的100%冷凝濕度柜中。7天后將板從柜子中取出。取出板后,用紙巾干燥表面水,并立即稱重該板。百分比吸水率是通過(guò)將暴露于水之前的具有經(jīng)烘烤的涂層的板重量與暴露于水之后的具有經(jīng)烘烤的涂層的板重量之差除以暴露于水之前的具有經(jīng)烘烤的涂層的板重量,然后乘以100來(lái)計(jì)算的。表4實(shí)施例1實(shí)施例2%吸水率11.792.541在40℃的100%冷凝濕度柜中7天本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,在不脫離本文所描述和示例的廣泛發(fā)明構(gòu)思的情況下,根據(jù)上述公開可以進(jìn)行許多修改和變化。因此,應(yīng)該理解的是,上述公開內(nèi)容僅僅是本發(fā)明的各種示例性方面的說(shuō)明,并且在本申請(qǐng)和所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地做出的許多修改和變化。當(dāng)前第1頁(yè)12
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