本發(fā)明涉及具有良好的耐化學(xué)性、良好的硬度-彈性平衡并且快速干燥的單組分氨基樹脂涂料組合物、其用途以及涂覆方法。所述涂料組合物所包括的合成組分包括氨基樹脂、作為主要多元醇的含羥基的聚合物以及某些支化聚酯多元醇，所述支化聚酯多元醇通過六氫鄰苯二甲酸酐、三羥甲基丙烷和任選其它組分的縮聚而可獲得。單組分氨基樹脂涂料組合物被廣泛用于例如汽車工業(yè)中的涂裝、容器涂覆和卷材涂覆。對(duì)該涂料體系的確切要求包括與耐性和撓性有關(guān)的要求。為了在涂覆的情況下進(jìn)行加工，必須快速干燥，因?yàn)檫@能夠加快對(duì)經(jīng)涂覆的基材的進(jìn)一步處理，和/或使得在進(jìn)行干燥的情況下能夠節(jié)約能量。由us6646049已知除其他外還包含氨基樹脂、多元醇(聚酯醇、聚醚醇、聚丙烯酸酯-醇)和超支化聚酯醇的結(jié)合作為粘合劑的單組分氨基樹脂涂料組合物。所述超支化聚酯醇分三步制備：在第一步擴(kuò)鏈中，使核心(core)(例如三羥甲基丙烷)與多羥基羧酸(標(biāo)準(zhǔn)為二羥甲基丙酸)反應(yīng)形成多元醇，在第二步擴(kuò)鏈中，與多羧酸(酸酐)(例如六氫鄰苯二甲酸酐)反應(yīng)(混合有溶劑)，并且在第三步擴(kuò)鏈中，與環(huán)氧化物(例如e-10縮水甘油酯)反應(yīng)(參見實(shí)施例1)。該三步法非常昂貴且不方便。此外，必須在其間添加溶劑以便達(dá)到足夠低的粘度用于進(jìn)一步反應(yīng)。操作歷來使用硫酸作為催化劑進(jìn)行，該酸在制備后保持游離，在后續(xù)的涂層應(yīng)用中，關(guān)于涂層材料的穩(wěn)定性和對(duì)金屬基材的腐蝕可能具有不利影響。核心多元醇與多羥基羧酸的加合物具有非常高的支化度，具有高度枝狀結(jié)構(gòu)。所述超支化聚酯醇具有外部的羥基官能團(tuán)和嵌入的羥基官能團(tuán)，其中后者不可用于反應(yīng)或不足以用于反應(yīng)。與環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)生仲醇，該仲醇與伯醇相比具有降低的反應(yīng)性。就結(jié)構(gòu)而言，內(nèi)部羥基和仲羥基固有地對(duì)交聯(lián)密度(耐化學(xué)性)和固化具有負(fù)面影響。wo01/46296記載了類似合成的超支化聚酯醇。wo08/148555記載了基于超支化聚酯多元醇h30和h20，通過與c8和c9一元羧酸反應(yīng)的清漆組合物。級(jí)別為具有三羥甲基丙烷核心、具有32和16的非常高的官能度、羥基數(shù)為約500mgkoh/g且在110℃下具有40pa*s和6pa*s的高粘度的聚(二羥甲基丙酸)。對(duì)于涂料應(yīng)用，這些級(jí)別具有非常高的羥基數(shù)、極性高，并因此表現(xiàn)出與其它涂料組分如多異氰酸酯及其它多元醇的低的相容性水平。因此，在wo08/148555中，它們被用c8和c9一元羧酸疏水化，羥基數(shù)被降低。用于c8和c9一元羧酸改性聚(二羥甲基丙酸)的原料基料非常有限。級(jí)別的結(jié)構(gòu)具有高度枝狀屬性，具有單獨(dú)的支化層，并且與us6646049類似地，具有不可用于涂料中的反應(yīng)的內(nèi)部羥基。由于級(jí)別的粘度高，它們與一元羧酸的反應(yīng)在溶劑中于200℃下(實(shí)施例1)進(jìn)行，這在安全性方面是不利的。級(jí)別和該發(fā)明的聚酯醇是在兩套分開的裝置中制備。就組成而言，酸值接近于零(≤6mgkoh/g)。de4204611記載了包含一種或多種聚酯樹脂以及一種或多種氨基樹脂和/或封閉的二-和/或多異氰酸酯的涂料，該材料的特征在于，包含45-85重量％的一種或多種聚酯醇(其為支化結(jié)構(gòu)且基本不含芳族結(jié)構(gòu)單元)、10-40重量％的一種或多種基于氨基樹脂和/或封閉的二-和/或多異氰酸酯的交聯(lián)劑、0-20重量％的一種或多種反應(yīng)性稀釋劑以及0-10重量％的一種或多種有機(jī)溶劑。酸值優(yōu)選12-20mgkoh/g。de4204611記載了例如(實(shí)施例1)由287g新戊二醇、57g乙二醇、134g三羥甲基丙烷、197g己二酸和324g六氫鄰苯二甲酸酐構(gòu)成的聚酯醇，使其在170℃至250℃下與作為催化劑的1g次磷酸進(jìn)行反應(yīng)。在70℃下向其中加入225.5g六甲氧基甲基蜜胺(hmmm氨基樹脂，完全甲基化)，并將反應(yīng)混合物用溶劑稀釋。使該混合物與少量作為反應(yīng)性稀釋劑的聚己內(nèi)酯三醇和另外的低分子量稀釋劑化合物(三甘醇以及鄰苯二甲酸與2-乙基己醇的二酯)混合，與作為催化劑的封閉對(duì)甲苯磺酸以及與添加劑混合，并將混合物固化成清漆。原料產(chǎn)生支化聚酯醇的反應(yīng)在高溫和催化下進(jìn)行以便使己二酸轉(zhuǎn)化。各組分原位混合并進(jìn)行反應(yīng)。將基于聚酯醇計(jì)以20％作為次要多元醇添加的三官能聚己內(nèi)酯三醇用作反應(yīng)性稀釋劑以用于減少固體分?jǐn)?shù)。沒有提及改進(jìn)涂膜性能。ep0705858記載了聚酯多元醇及其在雙組分聚氨酯涂料中作為多元醇組分的用途。所述聚酯多元醇由新戊二醇(5-50％)、三羥甲基丙烷(10-45％)和六氫鄰苯二甲酸酐(40-52％)以特定的混合比合成，并具有5至30的相對(duì)低的酸值。該聚酯多元醇用于單組分體系的潛在利用沒有記載。本發(fā)明的特別目的是提供相對(duì)于其它單組分涂料組合物而言顯示出良好的耐化學(xué)性、良好的硬度-彈性平衡且快速干燥的單組分氨基樹脂涂料組合物。所述目的已通過包括以下作為合成組分的單組分氨基樹脂涂料組合物而實(shí)現(xiàn)：(a)至少一種氨基樹脂，選自蜜胺-甲醛樹脂、苯胍胺-甲醛樹脂和脲-甲醛樹脂，(b)至少一種含羥基的聚合物，選自聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1)、聚酯多元醇(b2)、聚醚醇(b3)、醇酸樹脂(b4)和聚碳酸酯多元醇(b5)，(c)至少一種支化聚酯多元醇，其通過以下物質(zhì)的縮聚可獲得-六氫鄰苯二甲酸酐，-三羥甲基丙烷，-任選地，至少一種二醇，-任選地，至少一種另外的三醇，-任選地，至少一種另外的二酸或三酸或它們的衍生物，所述聚酯多元醇的原料的酸基和羥基以1:1至1:1.95、優(yōu)選1:1.2至1:1.8的摩爾混合比使用，并且在所述聚酯多元醇中，相對(duì)于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì)，使用在化學(xué)計(jì)量上少于20％、優(yōu)選少于10％的四醇，更優(yōu)選不使用四醇，并且所述聚酯多元醇不是由二羥基羧酸形成、且優(yōu)選也不是由多羥基羧酸形成、特別地不是由二羥甲基丙酸形成，(d)任選地，至少一種化學(xué)交聯(lián)劑，選自封閉的多異氰酸酯、三烷基氨基甲?；?、環(huán)氧樹脂、含羧基的樹脂和非氨基樹脂(a)的含氨基的樹脂，(e)任選地，至少一種有機(jī)溶劑，(f)任選地，至少一種催化劑，(g)任選地，至少一種典型的涂料添加劑，(h)任選地，至少一種填料、染料和/或顏料，組分(b)比組分(c)的比例大于1:1，基于固體計(jì)。相對(duì)于類似的單組分氨基樹脂涂料組合物，本發(fā)明的涂料組合物顯示出良好的耐化學(xué)性、良好的硬度-彈性平衡并且快速干燥。本發(fā)明的單組分氨基樹脂涂料組合物由至少一種氨基樹脂、一種含羥基的主要聚合物、和一種支化聚酯多元醇以及任選的其它組分組成。命名“(甲基)丙烯酸……”及類似命名為“丙烯酸……或甲基丙烯酸……”的縮略形式。組分(a)包括至少一種氨基樹脂。更特別地，涉及的樹脂為蜜胺-甲醛樹脂，實(shí)例為未增塑的蜜胺-甲醛樹脂。未增塑的蜜胺-甲醛樹脂單獨(dú)地或與其它化學(xué)上不同的交聯(lián)劑(實(shí)例為封閉的多異氰酸酯、三烷基氨基甲?；?tact)或環(huán)氧化物)結(jié)合而用作粘合劑混合物中的交聯(lián)組分。成膜成分的固化產(chǎn)生耐化學(xué)影響、耐機(jī)械影響和耐氣候引發(fā)的影響的涂層。增塑的蜜胺-甲醛樹脂的特征在于可用氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)來改性、與聚酯醇或醇酸樹脂共混和/或與其預(yù)縮合。如果用在缺乏尺寸穩(wěn)定性的撓性涂覆基材上，那么未增塑的蜜胺-甲醛樹脂優(yōu)選需要外部彈性化，以便涂層不會(huì)破裂。交聯(lián)劑作為唯一的制劑成分通常僅形成脆性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。合適的蜜胺-甲醛樹脂可根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域(例如模塑化合物、膠、浸漬樹脂、涂覆材料)、醚化醇(例如用丁醇、甲醇醚化，混合醚化)來區(qū)分，或者如本文地，根據(jù)三嗪:甲醛:醚化醇的比例來區(qū)分：(1)完全至高度羥甲基化和完全烷基化至高度烷基化的樹脂(hmmm級(jí)別)(2)部分羥甲基化和高度烷基化的樹脂(高亞氨基級(jí)別)(3)部分羥甲基化和部分烷基化的樹脂(羥甲基級(jí)別)(4)具有低的羥甲基化程度的樹脂(蜜胺-甲醛縮合物)第一個(gè)大組——完全至高度羥甲基化和完全烷基化至高度烷基化的(醚化的)蜜胺-甲醛樹脂，其中蜜胺:甲醛:醇的摻入摩爾比理論上為1:6:6、優(yōu)選1:大于5.5:大于5.0，且更優(yōu)選1:大于5.5:大于4.5——的特征在于極好的高固體性能(在高固體含量下具有相對(duì)低的粘度)。在該組交聯(lián)劑中，由于氨基樹脂的粘度低，所以游離甲醛的水平容易降低。例如，可以實(shí)現(xiàn)游離甲醛含量小于0.3重量％。市售產(chǎn)品通常包含甲醇作為醇類，但混合醚化級(jí)別或完全丁基化級(jí)別也是已知的。醚化的蜜胺-甲醛樹脂優(yōu)選用于容器涂層和卷材涂層，以及用于汽車面漆的所有涂層。在焙烤條件下低的熱反應(yīng)性(例如在140℃下20分鐘)使得通常需要用強(qiáng)酸來催化這些完全醚化的蜜胺-甲醛樹脂。這由于與粘合劑進(jìn)行醚交換、伴隨釋放出醚化醇而導(dǎo)致非?？焖俚毓袒?，并產(chǎn)生均勻的共網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在該強(qiáng)酸催化下，固化時(shí)間可以非常短，這與部分羥甲基化的蜜胺-甲醛樹脂的情形一樣。交聯(lián)可能伴隨著甲醛的釋放，所釋放的甲醛遠(yuǎn)超過游離甲醛，并且是由羥甲基的再離解導(dǎo)致的。用于容器和卷材應(yīng)用的酸-催化體系優(yōu)選在170至300℃下焙烤10秒至10分鐘。第二大組——部分醚化的蜜胺-甲醛樹脂——優(yōu)選其蜜胺:甲醛:醇摻入摩爾比為1:(3-5.4):(1.5-4.3)，并且其特征在于在無酸催化的情況下，與第一組相比高得多的熱反應(yīng)性。這些交聯(lián)劑的制備伴隨著自縮合，這導(dǎo)致更高的粘度(更低的高固體性能)，并由此使得更加難以蒸餾去除游離甲醛。對(duì)于這些產(chǎn)物，優(yōu)選游離甲醛含量為0.5重量％至1.5重量％或0.3重量％至3重量％。此處同樣地，甲基化、丁基化以及混合醚化級(jí)別為普遍的市售產(chǎn)品。用其它烷基化物質(zhì)進(jìn)行醚化已記載于文獻(xiàn)中和/或以特種產(chǎn)品的形式可得。各自作為亞組，高亞氨基級(jí)別和羥甲基級(jí)別的特征均為不完全羥甲基化，即甲醛摻入摩爾比小于1:5.5。然而，高亞氨基級(jí)別與羥甲基級(jí)別的不同在于通常最高達(dá)80％的高烷基化程度(即醚化的羥甲基占比所摻入的甲醛當(dāng)量的分?jǐn)?shù))，而對(duì)于羥甲基級(jí)別，該數(shù)值通常小于70％。部分羥甲基化的蜜胺-甲醛樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域延及所有的應(yīng)用領(lǐng)域，包括與hmmm級(jí)別結(jié)合以用于改變反應(yīng)性，其中需要的固化溫度為約100至150℃。可使用弱酸進(jìn)行另外的催化。除氨基樹脂與粘合劑的反應(yīng)外，在交聯(lián)劑方面自交聯(lián)的比例顯著增加。結(jié)果是使得體系整體的彈性降低，這可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇共組分來補(bǔ)償。有利的特征是，由所述樹脂制備的涂層中的總的甲醛釋放減少。除了僅使用一種醚化醇的氨基樹脂、尤其是蜜胺-甲醛樹脂外，也可以使用混合醚化的產(chǎn)品。在此情況下，蜜胺-甲醛樹脂被多于一種醇醚化，所述醇例如選自甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇和/或2-乙基己醇，特別是例如甲醇/正丁醇。另一組氨基樹脂——其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)非常類似于蜜胺-甲醛樹脂的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)——為苯胍胺樹脂(苯胍胺/甲醛樹脂)。游離的oh基也可以至少部分地被低級(jí)醇、特別是c1-c4醇、更優(yōu)選甲醇或正丁醇所醚化。其它氨基樹脂包括例如脲樹脂，換言之脲與甲醛的縮聚產(chǎn)物(縮寫代號(hào)uf,5，根據(jù)dineniso1043-1:2002-6)。游離的oh基也可以至少部分地被低級(jí)醇、特別是c1-c4醇、更優(yōu)選甲醇或正丁醇所醚化。所用的蜜胺-甲醛樹脂可包含至少一種溶劑或者與至少一種溶劑混合。所述溶劑的實(shí)例為醇、芳族和/或脂(環(huán))族烴及其混合物、酯、醚、碳酸酯和鹵代烴。優(yōu)選為烷醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇或2-乙基己醇；或芳烴，例如甲苯或二甲苯異構(gòu)體混合物。特別優(yōu)選為甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、二甲苯及其混合物，更特別為正丁醇/二甲苯或甲醇/乙醇。酯的實(shí)例為乙酸正丁酯，乙酸乙酯，乙酸1-甲氧基丙-2-基酯和乙酸2-甲氧基乙酯，以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的單乙酰酯和二乙酰酯，例如乙二醇丁醚乙酸酯。其它實(shí)例還有碳酸酯，例如優(yōu)選地1,2-乙二醇碳酸酯、1,2-丙二醇碳酸酯或者1,3-丙二醇碳酸酯。醚的實(shí)例為四氫呋喃(thf)，二噁烷，以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的二甲醚、二乙醚或二正丁醚。此外適合的為水。組分(b)包括一種或多種包含對(duì)蜜胺-甲醛樹脂呈反應(yīng)性的基團(tuán)的聚合多元醇。更特別地，這些多元醇為聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1)、聚酯醇(b2)、聚醚醇(b3)、醇酸樹脂(b4)或聚碳酸酯多元醇(b5)。含羥基的聚合物(b)平均每分子具有至少兩個(gè)、優(yōu)選二至十個(gè)、更優(yōu)選三至十個(gè)、并且非常優(yōu)選三至八個(gè)羥基。羥基數(shù)基于din53240-2:2007-11確定。在計(jì)算中將酸值考慮在內(nèi)。酸值根據(jù)dineniso2114:2000,方法a確定。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1)例如為(甲基)丙烯酸酯與具有至少一個(gè)、優(yōu)選精確地一個(gè)羥基且具有至少一個(gè)、優(yōu)選精確地一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基的至少一種化合物的共聚物。含羥基的聚合物(b)優(yōu)選是數(shù)均分子量mn為500-50000d、優(yōu)選800-5000d、更優(yōu)選1000-2000d的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1)。后者例如可以是α,β-不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸(在本說明書中簡稱“(甲基)丙烯酸”)與優(yōu)選具有2至20個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基的二醇或多元醇的單酯，所述具有2至20個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基的二醇或多元醇為，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基-1,2-乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基-1,3-辛二醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚糖醇、核糖醇(adonitol)(核糖醇(ribitol))、阿糖醇(arabitol)(阿糖醇(lyxitol))、木糖醇、半乳糖醇(dulcitol)(半乳糖醇(galactitol))、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇、數(shù)均摩爾量為162-2000的聚thf、數(shù)均摩爾量為134-2000的聚-1,3-丙二醇或聚丙二醇、或數(shù)均摩爾量為238-2000的聚乙二醇。優(yōu)選為丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、單丙烯酸1,4-丁二醇酯或丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥丙酯，特別優(yōu)選為丙烯酸2-羥乙酯和/或甲基丙烯酸2-羥乙酯。優(yōu)選地，使帶有羥基的單體以與其它可聚合共聚單體(優(yōu)選可自由基聚合共聚單體)的混合物的形式進(jìn)行共聚。優(yōu)選的混合物為程度上包含大于50重量％的以下物質(zhì)的那些：c1-c20(甲基)丙烯酸烷基酯、具有最高達(dá)20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、包含最高達(dá)20個(gè)碳原子的羧酸乙烯酯、乙烯基鹵化物、具有4至8個(gè)碳原子和1或2個(gè)雙鍵的非芳族烴、不飽和腈，以及它們的混合物。特別優(yōu)選為程度上包含大于60重量％的c1-c10(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯或其混合物的聚合物(b1)。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1)優(yōu)選含有5至50重量％、更特別地10至40重量％的帶有羥基的單體。此外，羥基官能性聚合物可任選包含其它單體，實(shí)例為烯鍵式不飽和酸，特別是羧酸、酸酐或酰胺。以下是考慮作為組分(b1)的溶劑的實(shí)例：芳族化合物(如溶劑石腦油、二甲苯、甲苯)、酯(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸叔丁酯)、醚(如乙二醇丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇乙醚)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮)和/或醇(如正丁醇、異丁醇、丁基乙二醇)以及脂肪族烴。優(yōu)選為乙酸丁酯和二甲苯。另外的粘合劑為通過多羧酸(特別是二羧酸)與多元醇(特別是二醇)的縮合而可獲得的那種聚酯醇(b2)。優(yōu)選為聚酯多元醇(聚酯醇)，即具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的聚酯。聚酯多元醇例如由ullmannsdertechnischenchemie,第4版,第19卷,第62至65頁已知。優(yōu)選使用通過使二元醇與二元羧酸反應(yīng)獲得的聚酯多元醇。替代游離多羧酸，也可以使用低級(jí)醇相應(yīng)的多羧酸酐或相應(yīng)的多羧酸酯或它們的混合物來制備聚酯多元醇。所述多羧酸可以是脂肪族的、脂環(huán)族的、芳脂族的、芳族的或雜環(huán)的，并且任選地可以例如被鹵素原子取代和/或是不飽和的。實(shí)例包括以下：草酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸、它們的異構(gòu)體和氫化產(chǎn)物以及可酯化衍生物，例如所述酸的酸酐或二烷基酯，實(shí)例為c1-c4烷基酯，優(yōu)選甲酯、乙酯或正丁酯。優(yōu)選的二羧酸為通式hooc-(ch2)y-cooh的那些，其中y為1至20的數(shù)、優(yōu)選2至20的偶數(shù)，特別優(yōu)選為琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二酸?？紤]用于制備聚酯醇的多元醇如下：1,2-丙二醇、乙二醇、2,2-二甲基-1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基-1,3-辛二醇、1,6-己二醇、數(shù)均摩爾質(zhì)量為162-2000的聚thf、數(shù)均摩爾質(zhì)量為134-1178的聚-1,3-丙二醇、數(shù)均摩爾質(zhì)量為134-898的聚-1,2-丙二醇、數(shù)均摩爾質(zhì)量為106-458的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、甘油、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚糖醇、核糖醇(adonitol)(核糖醇(ribitol))、阿糖醇(arabitol)(阿糖醇(lyxitol))、木糖醇、半乳糖醇(dulcitol)(半乳糖醇(galactitol))、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇，其可任選地已如上所述地烷氧基化。優(yōu)選的醇為通式ho-(ch2)x-oh的那些，其中x為1至20的數(shù)、優(yōu)選2至20的偶數(shù)。優(yōu)選為乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,12-十二烷二醇。還優(yōu)選新戊二醇。考慮用于組分(b2)的溶劑原則上包括與用于組分(b1)相同的溶劑。聚酯醇的優(yōu)選溶劑為：酯例如乙酸丁酯和乙酸叔丁酯，以及芳族化合物例如溶劑石腦油、二甲苯和甲苯。同樣合適的為基于內(nèi)酯的聚酯二醇，它們是內(nèi)酯的均聚物或共聚物、優(yōu)選內(nèi)酯與合適的雙官能起始物分子的羥基封端加合物?？紤]的內(nèi)酯優(yōu)選包括衍生自通式ho-(ch2)z-cooh的化合物的那些，其中z為1至20的數(shù)，并且亞甲基單元的一個(gè)h原子也可以被c1至c4的烷基基團(tuán)取代。實(shí)例為ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯、4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯以及它們的混合物。合適的起始物組分例如為上述作為聚酯多元醇的合成組分的低分子量二元醇。特別優(yōu)選為ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。也可使用低級(jí)聚酯二醇或低級(jí)聚醚二醇作為制備內(nèi)酯聚合物的起始物。替代內(nèi)酯聚合物地，還可使用與該內(nèi)酯對(duì)應(yīng)的羥基羧酸的相應(yīng)化學(xué)當(dāng)量的縮聚物。此外適合作為含羥基的聚合物(b)的還有聚醚醇(b3)，其可通過例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷與h-活性組分的加成反應(yīng)制備。丁二醇的縮聚物也是合適的。所述含羥基的聚合物當(dāng)然也可以是除羥基外還具有伯氨基或仲氨基的化合物。醇酸樹脂(b4)為多元醇、多元羧酸以及脂肪油或游離的天然和/或合成脂肪酸的縮聚樹脂；至少一種多元醇的官能度必須為三以上。作為多元醇和多元羧酸，例如可使用上文為聚酯醇所指定的組分。優(yōu)選的多元醇為甘油、季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、各種二醇如乙二醇/丙二醇、二甘醇、新戊二醇。優(yōu)選的多元羧酸為鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐(pan)、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸酐、己二酸、壬二酸和癸二酸?？紤]的油組分或脂肪酸的實(shí)例分別包括干性油，例如亞麻籽油、奧氣油或桐油；半干油，例如豆油、葵花油、紅花油、蓖麻堿油(recineneoil)或妥爾油；非干油，例如蓖麻油、椰子油或花生油；或者上述油的游離脂肪酸或合成一元羧酸。常見的醇酸樹脂的數(shù)均摩爾質(zhì)量為1500-20000d、優(yōu)選為3500-6000d。酸值優(yōu)選2-30mgkoh/g，或在水可稀釋性樹脂的情況下為35-65mgkoh/g。oh數(shù)通常最高達(dá)300mgkoh/g、優(yōu)選最高達(dá)100mgkoh/g。此外，還考慮例如通過光氣與過量的指定為聚酯多元醇合成組分的低分子量醇的反應(yīng)而可獲得的那種聚碳酸酯多元醇(b5)。組分(c)的支化聚酯醇為至少一種，例如一至三種、優(yōu)選一至兩種、且更優(yōu)選精確地一種高官能度的、優(yōu)選高度支化或超支化的聚酯多元醇。數(shù)均分子量mn優(yōu)選為至少500、更優(yōu)選至少700。分子量mn的上限優(yōu)選為30000g/mol、更優(yōu)選10000g/mol、非常優(yōu)選4000g/mol。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，分子量mn為500-4000g/mol、更特別為700-2500g/mol、更特別為950-2000g/mol。多分散性mw/mn優(yōu)選為1.1-50、更優(yōu)選小于或等于5、更特別為小于3.5。組分(c)的支化聚酯多元醇通過以下物質(zhì)的縮聚可獲得-六氫鄰苯二甲酸酐，-三羥甲基丙烷，-任選地，至少一種二醇，-任選地，至少一種另外的三醇，-任選地，至少一種另外的二酸或三酸或它們的衍生物?；谒峄土u基計(jì)，聚酯多元醇(c)的酸和多元醇以1:1至1:1.95、優(yōu)選1:1.1至1:1.8或1:1.2至1:1.8的摩爾混合比使用。在一個(gè)實(shí)施方案中，它們優(yōu)選以1:1.15至1:1.6或者1.2至1.6的摩爾混合比使用。聚酯多元醇(c)優(yōu)選僅由六氫鄰苯二甲酸酐和三羥甲基丙烷以1:1.1至1:1.6的酸基比羥基摩爾混合比來制備。優(yōu)選地，聚酯多元醇(c)具有的根據(jù)dineniso2114:2000的酸值和根據(jù)din53240-2:2007-11的羥基數(shù)的總和為200-400mgkoh/g、優(yōu)選250-400mgkoh/g。oh數(shù)優(yōu)選為130-280mgkoh/g。酸值優(yōu)選為8-110mgkoh/g。在特定變化中，酸值優(yōu)選大于或等于33mgkoh/g(例如為33-100mgkoh/g)、或者大于或等于40mgkoh/g、更特別為70至100mgkoh/g，基于固體計(jì)。聚酯多元醇(c)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-60至100℃、-50至90℃，更優(yōu)選為-40至80℃、-20至50℃或-15至50℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)astm協(xié)議d3418-03通過差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量，加熱速率為10℃/min。聚酯多元醇(c)通常具有良好的溶解性，即可以制備在25℃下澄清且在四氫呋喃(thf)、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、醇(如甲醇、乙醇、丁醇和異丁醇)和其它溶劑中含有最高達(dá)50重量％、在某些情況下甚至最高達(dá)80重量％的本發(fā)明聚酯多元醇的溶液，而肉眼不可見凝膠顆粒。任選的二羧酸包括例如脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、順式和反式環(huán)己烷-1,2-二羧酸、順式和反式環(huán)己烷-1,3-二羧酸、順式和反式環(huán)己烷-1,4-二羧酸、順式和反式環(huán)戊烷-1,2-二羧酸、順式和反式環(huán)戊烷-1,3-二羧酸。另外還可使用芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿帷１M管較不優(yōu)選，但也可以使用不飽和二羧酸如馬來酸或富馬酸。所述二羧酸也可被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代：c1-c20烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、三甲基戊基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十八烷基和正二十烷基；c3-c12環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；亞烷基，例如亞甲基或亞乙基；或c6-c14芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，更優(yōu)選苯基。可提及的取代二羧酸的示例性代表包括以下：2-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-十八碳烯基琥珀酸及其酸酐(見下文)、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、衣康酸、3,3-二甲基戊二酸。還可以使用上述二羧酸中兩種或更多種的混合物。所述二羧酸可以其自身使用或以衍生物的形式使用。對(duì)于衍生物，優(yōu)選意指-單體或聚合形式的相關(guān)酸酐，-單烷基酯或二烷基酯、優(yōu)選單-c1-c4烷基酯或二-c1-c4烷基酯、更優(yōu)選單甲基酯或二甲基酯或者相應(yīng)的單乙基酯或二乙基酯，-此外，單乙烯基酯和二乙烯基酯，以及-混合酯、優(yōu)選具有不同c1-c4烷基組分的混合酯、更優(yōu)選混合甲基乙基酯。出于本說明書的目的，c1-c4烷基意指甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，優(yōu)選甲基、乙基和正丁基，更優(yōu)選甲基和乙基，并且非常優(yōu)選甲基。也可以使用二羧酸與其一種或多種衍生物的混合物。在本發(fā)明的上下文中，同樣可以使用一種或多種二羧酸的兩種或多種不同衍生物的混合物。任選的二羧酸特別為丙二酸、癸二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二羧酸(六氫鄰苯二甲酸)、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或者它們的單烷基酯或二烷基酯。優(yōu)選的二酸衍生物為己二酸二甲酯。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，支化聚酯多元醇(c)不使用任何另外的二酸(除六氫鄰苯二甲酸酐外)或其衍生物或者三酸或其衍生物來制備。任選的三羧酸或多羧酸(ax)例如為烏頭酸、1,3,5-環(huán)己烷三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、1,3,5-苯三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸(均苯四甲酸)以及苯六甲酸和低分子量聚丙烯酸。在本文中，下標(biāo)“x”代表以“a”表示的羧基的官能度；其控制為x≥3、優(yōu)選x＝3或4、更優(yōu)選x＝3。三羧酸或多羧酸(ax)可以就這樣或以衍生物的形式用于根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)中。對(duì)于衍生物，優(yōu)選意指-單體或聚合形式的相關(guān)酸酐，-單烷基酯、二烷基酯或三烷基酯，優(yōu)選單-c1-c4烷基酯、二-c1-c4烷基酯或三-c1-c4烷基酯，更優(yōu)選單甲基酯、二甲基酯或三甲基酯或者相應(yīng)的單乙基酯、二乙基酯或三乙基酯，-此外，單乙烯基酯、二乙烯基酯和三乙烯基酯，以及-混合酯、優(yōu)選具有不同c1-c4烷基組分的混合酯、更優(yōu)選混合甲基乙基酯。在本發(fā)明的上下文中，也可以使用三羧酸或多羧酸與其一種或多種衍生物的混合物，例如均苯四甲酸與均苯四甲酸二酐的混合物。在本發(fā)明的上下文中，還可使用一種或多種三羧酸或多羧酸的兩種或多種不同衍生物的混合物，例如1,3,5-環(huán)己烷三羧酸與均苯四甲酸二酐的混合物。根據(jù)本發(fā)明，所使用任選的另外的二醇包括例如：乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；2,3-丁二醇；1,2-戊二醇；1,3-戊二醇；1,4-戊二醇；1,5-戊二醇；2,3-戊二醇；2,4-戊二醇；1,2-己二醇；1,3-己二醇；1,4-己二醇；1,5-己二醇；1,6-己二醇；2,5-己二醇；1,2-庚二醇；1,7-庚二醇；1,8-辛二醇；1,2-辛二醇；1,9-壬二醇；1,2-癸二醇；1,10-癸二醇；1,2-十二烷二醇；1,12-十二烷二醇；1,5-己二烯-3,4-二醇；1,2-和1,3-環(huán)戊二醇；1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇；1,1-、1,2-、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷；1,1-、1,2-、1,3-和1,4-雙(羥乙基)環(huán)己烷；新戊二醇；(2)-甲基-2,4-戊二醇；2,4-二甲基-2,4-戊二醇；2-乙基-1,3-己二醇；2,5-二甲基-2,5-己二醇；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；頻哪醇；二甘醇；三甘醇；二丙二醇；三丙二醇；聚乙二醇ho(ch2ch2o)n-h或聚丙二醇ho(ch[ch3]ch2o)n-h，n為整數(shù)且n≥4；聚乙二醇-聚丙二醇，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元的順序?yàn)榍抖?blockwise)或無規(guī)；聚丁二醇，優(yōu)選數(shù)均摩爾量最高達(dá)5000g/mol；聚-1,3-丙二醇，優(yōu)選數(shù)均摩爾量最高達(dá)5000g/mol；聚己內(nèi)酯；或兩種或更多種以上化合物的代表物的混合物。上述二醇中的一個(gè)或兩個(gè)羥基可以被sh基取代。優(yōu)選使用的二醇為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷以及二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇。特別優(yōu)選為三環(huán)癸烷二甲醇的異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物、(任選烷基取代的)四氫-2,5-雙(羥甲基)呋喃、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1,6-己二醇，非常優(yōu)選新戊二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚酯多元醇(c)僅由六氫鄰苯二甲酸酐、三羥甲基丙烷和二醇形成，所述二醇選自三環(huán)癸烷二甲醇的異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物、四氫-2,5-雙(羥甲基)呋喃、1,6-己二醇、新戊二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。特別優(yōu)選地，聚酯多元醇(c)僅由六氫鄰苯二甲酸酐、三羥甲基丙烷和新戊二醇形成。三羥甲基丙烷的羥基與所有二醇總和的羥基的摩爾混合比優(yōu)選大于1:1、更優(yōu)選為1.1:1至3:1。任選的官能度至少為三的醇(by)包括：甘油；三羥甲基甲烷；三羥甲基乙烷；1,2,4-丁三醇；三(羥甲基)胺；三(羥乙基)胺；三(羥丙基)胺；季戊四醇；雙甘油；三甘油或甘油的更高級(jí)縮合物；雙(三羥甲基丙烷)；雙(季戊四醇)；三羥甲基異氰脲酸酯；三(羥乙基)異氰尿酸酯(theic)；三(羥丙基)異氰尿酸酯；肌醇或糖，如葡萄糖、果糖或蔗糖；糖醇，如山梨糖醇、甘露糖醇、蘇糖醇、赤蘚糖醇、核糖醇(adonitol)(核糖醇(ribitol))、阿糖醇(arabitol)(阿糖醇(lyxitol))、木糖醇、半乳糖醇(dulcitol)(半乳糖醇(galactitol))、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇；官能度為3或更高的聚醚醇，其基于官能度為3或更高的醇且基于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷。在本文中，特別優(yōu)選為甘油、二甘油、三甘油、三羥甲基乙烷、雙三羥甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯及其基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚醇。非常特別優(yōu)選為甘油、雙三羥甲基丙烷和季戊四醇。在本文中，下標(biāo)“y”代表以“b”表示的羥基的官能度；其控制為y≥3、優(yōu)選y＝3或4、更優(yōu)選y＝3。在化學(xué)計(jì)量上，基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì)，所述聚酯多元醇包含少于20％、優(yōu)選少于10％的四官能醇，更優(yōu)選不包含四官能醇。更高的四官能醇比例導(dǎo)致即使在相對(duì)低的轉(zhuǎn)化率下所得聚酯多元醇也會(huì)膠凝。除膠凝本身的風(fēng)險(xiǎn)外，會(huì)試圖通過較低的轉(zhuǎn)化率來避免它。而這又導(dǎo)致更高的殘留單體含量。這是不希望的并且可能具有不利后果(例如作為涂料中的增塑劑)。此外，四醇具有高的極性，尤其是季戊四醇。這又提高了聚酯多元醇(c)與其它成膜組分(如聚(甲基)丙烯酸酯多元醇(b1))的不相容性。支化聚酯多元醇(c)可以本體制備或在溶劑的存在下制備。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)無溶劑地進(jìn)行，隨后聚酯多元醇可能溶解在溶劑中。為了實(shí)施該方法，可在存在除水劑下操作，所述除水劑作為添加劑在反應(yīng)開始時(shí)添加。合適的實(shí)例包括分子篩(特別是分子篩)、mgso4和na2so4。在反應(yīng)過程中還可以加入另外的除水劑或?qū)⒊畡┯眯迈r的除水劑替換。也可以通過蒸餾并例如使用水分離器而將反應(yīng)期間形成的水和/或醇除去，在此情況下，水借助于共沸生成添加物來去除。分離也可以通過氣提進(jìn)行：例如，使在反應(yīng)條件下為惰性的氣體通過反應(yīng)混合物，另外，如需要，施予蒸餾。合適的惰性氣體優(yōu)選包括氮?dú)?、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。此外，所述分離可在減壓下進(jìn)行。聚酯多元醇(c)優(yōu)選在不存在催化劑、更特別地在不存在有機(jī)金屬催化劑、更特別是不存在錫催化劑的情況下制備，使得聚酯多元醇(c)不含錫。如果使用催化劑，則優(yōu)選使用以下催化劑來進(jìn)行：(有機(jī)金屬)鋅、(有機(jī)金屬)鈦、(有機(jī)金屬)鋯、(有機(jī)金屬)鉍或(有機(jī)金屬)鋁催化劑，或者不包含錫的其它催化劑，例如酸性無機(jī)催化劑或酸性有機(jī)催化劑或其混合物，優(yōu)選使用包含鈦的催化劑。酸性無機(jī)催化劑例如為硫酸、硫酸鹽和硫酸氫鹽(例如硫酸氫鈉)、磷酸、膦酸、次磷酸、硫酸鋁水合物、明礬、酸性硅膠(ph≤6，特別是≤5)以及酸性氧化鋁?？梢允褂玫钠渌嵝詿o機(jī)催化劑包括例如：通式al(or3)3的鋁化合物和通式ti(or3)4的鈦酸鹽，基團(tuán)r3在各情況下可相同或不同并且彼此獨(dú)立地選自c1-c20烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基；c3-c12環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。al(or3)3和/或ti(or3)4中的基團(tuán)r3各自相同并且選自正丁基、異丙基或2-乙基己基。聚酯多元醇(c)優(yōu)選以一步法制備。制備聚酯多元醇(c)的方法優(yōu)選在惰性氣體(即在反應(yīng)條件下為惰性的氣體，如二氧化碳、燃燒氣體、氮?dú)饣蛳∮袣怏w，其中可特別提及氬氣)氣氛下進(jìn)行。所述方法在60至250℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選在150至200℃、更優(yōu)選160至180℃的溫度下操作。本發(fā)明方法的壓力條件通常并非關(guān)鍵。例如，可以在顯著降低的壓力(如10至500毫巴)下操作。所述方法也可在高于500毫巴的壓力下進(jìn)行。出于簡單起見，優(yōu)選在大氣壓力下反應(yīng)；然而，也可在略微提高的壓力(例如最高達(dá)1200毫巴)下實(shí)施。還可以在顯著提高的壓力(例如最高達(dá)10巴的壓力)下操作。優(yōu)選在減壓或大氣壓力下反應(yīng)，特別優(yōu)選為大氣壓力。在加熱至反應(yīng)溫度后，所述方法的反應(yīng)時(shí)間取決于原料和期望的終產(chǎn)物數(shù)據(jù)，例如酸值(和羥基數(shù))。通常為1至48小時(shí)、優(yōu)選2至26小時(shí)。在不存在己二酸二甲酯的情況下，在一種優(yōu)選形式中，可進(jìn)行2至8小時(shí)；當(dāng)使用己二酸二甲酯時(shí)，反應(yīng)可進(jìn)行例如16至26小時(shí)?；蛘?，可借助于提高溫度而使反應(yīng)時(shí)間縮短。在存在二酸/三酸或其二烷基酯的情況下，可將反應(yīng)時(shí)間顯著延長和/或?qū)⒎磻?yīng)溫度顯著提高，以獲得與不存在這些結(jié)構(gòu)單元的情況相同的轉(zhuǎn)化率。從制備的成本和復(fù)雜性方面來說，不存在這些結(jié)構(gòu)單元可能是有利的。反應(yīng)結(jié)束后，可以容易地對(duì)高官能度的高度支化和超支化的聚酯多元醇進(jìn)行分離，所述分離任選通過過濾掉催化劑并氣提掉溶劑(如需要)來進(jìn)行，在此情況下，溶劑的氣提通常在減壓下進(jìn)行。其它高度適用的后處理方法為使聚合物在加水后沉淀，并隨后進(jìn)行洗滌和干燥。制備聚酯多元醇(c)的方法優(yōu)選無催化劑且無溶劑地進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，除通過反應(yīng)已獲得的官能團(tuán)外，本發(fā)明的聚酯多元醇還可含有另外的官能團(tuán)。后續(xù)的官能化可通過在另一方法步驟中使所得的高官能度的高度支化或超支化的聚酯多元醇與能夠與該聚酯多元醇的oh基和/或羧基反應(yīng)的合適的官能化試劑進(jìn)行反應(yīng)而獲得。用飽和或不飽和的脂肪族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族單羧酸將本發(fā)明的含羥基的聚酯多元醇官能化，可優(yōu)選緊接著(即在實(shí)際反應(yīng)結(jié)束之后)在單獨(dú)的步驟中進(jìn)行。合適的飽和單羧酸可包含1至30個(gè)碳原子，優(yōu)選2至30個(gè)、更優(yōu)選4至25個(gè)、非常優(yōu)選6至20個(gè)且特別是8至20個(gè)碳原子。合適的飽和單羧酸的實(shí)例為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、己酸、2-乙基己酸、辛酸、異壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、苯甲酸以及α-或β-萘甲酸。單羧酸的使用量可最高達(dá)20重量％、優(yōu)選最高達(dá)15重量％，基于六氫鄰苯二甲酸酐計(jì)。合適的α,β-不飽和單羧酸可包含3至20個(gè)碳原子，優(yōu)選3至10個(gè)、更優(yōu)選3至6個(gè)、非常優(yōu)選3至5個(gè)且特別是3至4個(gè)碳原子。合適的α,β-不飽和單羧酸的實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、檸康酸、中康酸或戊烯二酸，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和巴豆酸，更優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和巴豆酸，非常優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸，特別是丙烯酸。與飽和或不飽和單羧酸的反應(yīng)也可替代所述羧酸而用其衍生物來進(jìn)行，例如用所述羧酸的酸酐、氯化物或酯、優(yōu)選用其酸酐或酯、更優(yōu)選用其c1-c4烷醇的酯、并且非常優(yōu)選用其甲基酯來進(jìn)行。優(yōu)選不存在進(jìn)一步的官能化。單組分氨基樹脂涂料組合物任選可與另外的交聯(lián)劑(d)結(jié)合使用，所述交聯(lián)劑(d)在化學(xué)上與其它組分不同，實(shí)例為以封閉多異氰酸酯、三烷基氨基甲?；?tact)、環(huán)氧化物以及含羧基和氨基的樹脂作為交聯(lián)組分。根據(jù)類型和體系，化學(xué)交聯(lián)劑可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)量來使用，例如0至40重量％或0.1至25重量％，基于固體含量計(jì)。在封閉多異氰酸酯的情況下，用于進(jìn)行封閉的數(shù)類化合物的實(shí)例記載于d.a.wicks,z.w.wicks,progressinorganiccoatings,36,148-172(1999)、41,1-83(2001)和43,131-140(2001)中。用于進(jìn)行封閉的數(shù)類化合物的實(shí)例為酚、咪唑、三唑、吡唑、肟、n-羥基酰亞胺、羥基苯甲酸酯、仲胺、內(nèi)酰胺、ch-酸性環(huán)酮、丙二酸酯或乙酰乙酸烷基酯。所述多異氰酸酯選自異氰脲酸酯、亞氨基氧雜二嗪二酮、縮二脲、脲二酮、脲烷和脲基甲酸酯，優(yōu)選為異氰脲酸酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述多異氰酸酯包括這樣的多異氰酸酯，其包含異氰脲酸酯基，且衍生自1,6-六亞甲基二異氰酸酯或1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、更優(yōu)選衍生自1,6-六亞甲基二異氰酸酯。單組分氨基樹脂涂料組合物任選還可以包含溶劑(e)。合適的溶劑為上述用于組分(b)的那些。在所述氨基樹脂涂料組合物中，溶劑(e)的用量優(yōu)選為0至80重量％、更優(yōu)選為20至70重量％、更特別地為30至60重量％。單組分氨基樹脂涂料組合物任選可以包含催化劑。催化劑(f)優(yōu)選為酸的形式。在本說明書的上下文中，具有催化劑適用性的弱酸和中強(qiáng)酸應(yīng)理解為pka在1.6與5.2之間、優(yōu)選在1.6與3.8之間的一元或多元的有機(jī)或無機(jī)酸、優(yōu)選有機(jī)酸。具有催化劑適用性的弱酸和中強(qiáng)酸的實(shí)例為碳酸、磷酸、甲酸、乙酸和馬來酸、水合乙醛酸、溴乙酸、氯乙酸、巰基乙酸、甘氨酸、氰基乙酸、丙烯酸、丙二酸、羥基丙二酸、丙酸、乳酸、3-羥基丙酸、甘油酸、丙氨酸、肌氨酸、富馬酸、乙酰乙酸、琥珀酸、異丁酸、戊酸、抗壞血酸、檸檬酸、次氮基三乙酸、環(huán)戊烷甲酸、3-甲基戊二酸、己二酸、己酸、苯甲酸、環(huán)己烷羧酸、庚二酮酸、庚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、甲苯酸、苯乙酸、苯氧基乙酸、扁桃酸或癸二酸。優(yōu)選作為催化劑的為有機(jī)酸、優(yōu)選一元或多元羧酸。特別優(yōu)選甲酸、乙酸、馬來酸或富馬酸。中強(qiáng)酸的實(shí)例為磷酸以及單烷基-和二烷基-磷酸。在本說明書的上下文中，具有催化劑適用性的強(qiáng)酸應(yīng)理解為pka小于1.6且更優(yōu)選小于1的一元有機(jī)或無機(jī)酸、優(yōu)選有機(jī)酸。其實(shí)例為硫酸、焦磷酸、亞硫酸、四氟硼酸、三氯乙酸、二氯乙酸、草酸、硝基乙酸。優(yōu)選為有機(jī)酸、優(yōu)選有機(jī)磺酸。特別優(yōu)選甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、環(huán)十二烷磺酸和樟腦磺酸。具有催化劑適用性的酸的用量通常最高達(dá)10重量％、優(yōu)選0.1至8重量％、更優(yōu)選0.3至6重量％，非常優(yōu)選0.5至5重量％且更特別地1至3重量％，基于使用的氨基樹脂(a)計(jì)(固體/固體)。所述酸可以游離酸的形式或以封閉形式使用。優(yōu)選使用中強(qiáng)酸和強(qiáng)酸，任選封閉的磷酸或磺酸，更優(yōu)選任選封閉的磺酸。單組分氨基樹脂涂料組合物任選可以包含典型的涂料添加劑(g)。典型的涂料添加劑(g)可根據(jù)所述添加劑的功能和涂料組合物的其余成分而以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)量使用。使用的典型的涂料添加劑(g)例如可以是抗氧化劑；穩(wěn)定劑，尤其是uv穩(wěn)定劑，例如uv吸收劑和合適的自由基清除劑(特別是hals化合物、受阻胺光穩(wěn)定劑)；干燥劑；抗靜電劑；阻燃劑；增稠劑；觸變劑；表面活性劑(更特別地流動(dòng)控制添加劑、消泡劑)；粘度調(diào)節(jié)劑(流變添加劑)；增塑劑；螯合劑和/或分散劑。合適的抗氧化劑包括：主要抗氧化劑，特別是空間位阻酚，更特別為2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(bht)和優(yōu)選取代的(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、仲芳基胺；以及次要抗氧化劑，更特別為具有芳族和/或脂肪族取代基的脂肪族亞磷酸酯、亞膦酸酯、膦酸酯、硫醚和/或其它。合適的uv吸收劑包括：草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者例如可自basfse作為級(jí)別獲得)以及苯甲酮(例如來自basfse的81)。優(yōu)選為，例如95％的苯丙酸，3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-、c7-9支化及直鏈的烷基酯；5％的1-甲氧基-2-丙基乙酸酯(例如384)和α-[3-[3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙基]-ω-羥基聚(氧代-1,2-乙二基)(例如1130)，其各自為basfse的產(chǎn)品。dl-α-生育酚、生育酚、肉桂酸衍生物和氰基丙烯酸酯同樣可用于此目的。uv吸收劑的量取決于例如uv吸收劑本身、涂料組合物的其它組分、所需的uv保護(hù)程度以及固化涂料的膜厚度。優(yōu)選地，在10-20μm下為4-12重量％，在20-40μm下為2-6重量％，在40-60μm下為1.5-3重量％，基于制劑中存在的固體組分計(jì)。這些可以單獨(dú)使用或與合適的自由基清除劑一起使用，所述合適的自由基清除劑為，例如空間位阻胺(通常也稱為hals或has化合物；受阻胺(光)穩(wěn)定劑)如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二-叔丁基哌啶，或其衍生物如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。它們例如可以作為來自basfse的產(chǎn)品和產(chǎn)品獲得。然而，與酸共同使用的優(yōu)選為經(jīng)n-烷基化的那些受阻胺，實(shí)例為雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-甲基]丁基丙二酸酯(例如來自basfse的144)；雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯(例如來自basfse的292)的混合物；或者是經(jīng)n-(o-烷基化)的那些，例如癸二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯(例如來自basfse的123)。hals衍生物的量特別地取決于hals衍生物本身、涂料組合物的其它組分、所需的uv保護(hù)程度以及涂料的著色程度。優(yōu)選地，對(duì)于清漆為0.5-1.5％、對(duì)于半透明體系為0.5-3％且對(duì)于不透明體系為1-6％，基于總投料量計(jì)。除自由基(共)聚合的(共)聚合物外，考慮的增稠劑還包括常規(guī)的有機(jī)和無機(jī)增稠劑，例如羥甲基纖維素或膨潤土?？梢允褂玫尿蟿├绨ㄒ叶芬宜峒捌潲}，以及β-二酮。干燥劑、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑(更特別地流動(dòng)控制添加劑、消泡劑)、粘度調(diào)節(jié)劑(流變添加劑)、增塑劑、螯合劑和/或分散劑的量取決于包括添加劑、整體配方以及特別是包括組分(h)在內(nèi)的復(fù)數(shù)種因素。分散劑的量更特別地取決于顏料的屬性和量、其活性表面積及其預(yù)處理。作為組分(h)，除填料以外還可能存在染料和/或顏料。組分(h)的物質(zhì)可根據(jù)其功能和涂料組合物的其余成分而以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)量使用，其量例如為0至40重量％或1至40重量％，基于全部組合物(固體/固體)計(jì)。(著色惰性)填料為所有這樣的物質(zhì)或化合物，其一方面是著色非活性的，即表現(xiàn)出低的本征吸收并具有與涂層介質(zhì)類似的折射率，其另一方面能夠影響效應(yīng)顏料在表面涂層(即所應(yīng)用的涂膜)中的取向(平行度調(diào)準(zhǔn))，并且還影響涂層或涂料組合物的性質(zhì)，例如硬度或流變性。可使用的惰性物質(zhì)或化合物的實(shí)例如下，但著色惰性、影響拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的填料的概念并不限于這些實(shí)施例。符合定義的合適的惰性填料例如可以是透明或半透明的填料或顏料，如硅膠、重晶石粉(blancfixe)、硅藻土、滑石、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁、結(jié)晶二氧化硅、無定形二氧化硅、氧化鋁，由諸如玻璃、陶瓷或聚合物制成的尺寸例如0.1-50μm的微球或中空微球。此外，作為惰性填料，可以使用任何所需的固體惰性有機(jī)顆粒，例如脲-甲醛縮合物、微粉化聚烯烴蠟和微粉化酰胺蠟。在各種情況下，惰性填料也可以混合使用。然而，優(yōu)選在每種情況下僅使用一種填料。優(yōu)選的填料包括硅酸鹽，實(shí)例為通過水解四氯化硅可獲得的硅酸鹽，例如來自degussa的硅質(zhì)土、滑石、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鈣等。染料為著色劑，并且其在應(yīng)用介質(zhì)中的溶解度方面不同于顏料；即其在應(yīng)用介質(zhì)中在25℃下的溶解度大于1g/1000g。染料的實(shí)例為偶氮、吖嗪、蒽醌、吖啶、花青、噁嗪、聚甲炔、噻嗪和三芳基甲烷染料。發(fā)現(xiàn)這些染料可用作堿性或陽離子染料、媒染染料、直接染料(directdye)、分散染料、顯色染料、還原染料、金屬絡(luò)合染料、活性染料、酸性染料、硫化染料、偶聯(lián)染料或直接染料(substantivedye)。根據(jù)cdchemielexikon–version1.0,stuttgart/newyork:georgthiemeverlag1995，參考din55943，真正意義上的顏料為粒狀的“有機(jī)或無機(jī)、彩色或非彩色的并且?guī)缀醪蝗苡趹?yīng)用介質(zhì)的著色劑”。在本文中，幾乎不溶意指在25℃下溶解度低于1g/1000g應(yīng)用介質(zhì)，優(yōu)選低于0.5g/1000g應(yīng)用介質(zhì)、更優(yōu)選低于0.25g/1000g應(yīng)用介質(zhì)、非常優(yōu)選低于0.1g/1000g應(yīng)用介質(zhì)并且更特別地低于0.05g/1000g應(yīng)用介質(zhì)。真正意義上的顏料的實(shí)例包括吸收性顏料和/或效應(yīng)顏料、優(yōu)選吸收性顏料的任何所需的體系。無論對(duì)顏料組分的數(shù)量還是選擇均沒有限制。其可根據(jù)需要而適應(yīng)于特別的要求，例如需要的感知色。效應(yīng)顏料為呈薄片狀結(jié)構(gòu)且賦予表面涂層特定的裝飾性顏色效果的所有顏料。所述效應(yīng)顏料例如為賦予效應(yīng)并且通?？捎糜谲囕v涂飾和工業(yè)涂料的所有顏料。該效應(yīng)顏料的實(shí)例為純金屬顏料，例如鋁、鐵或銅顏料；干涉顏料(interferencepigment)，例如涂覆二氧化鈦的云母、涂覆氧化鐵的云母、涂覆混合氧化物的云母(如涂覆有二氧化鈦和fe2o3或二氧化鈦和cr2o3)、涂覆金屬氧化物的鋁；或者液晶顏料。著色吸收性顏料例如為可用于涂料工業(yè)的常規(guī)有機(jī)或無機(jī)吸收性顏料。有機(jī)吸收性顏料的實(shí)例為偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料以及吡咯并吡咯顏料。無機(jī)吸收性顏料的實(shí)例為氧化鐵顏料、二氧化鈦和炭黑。顏料的量取決于以下因素，包括其性質(zhì)和活性表面積、涂料組合物的其余成分以及所需的覆蓋程度。在有機(jī)顏料的情況下，通常的量為10-15重量％，而在無機(jī)顏料的情況下為30-40重量％，基于整體配方(固體/固體)計(jì)。本發(fā)明的單組分氨基樹脂涂料組合物的氨基樹脂(a)與多元醇(b)和聚酯多元醇(c)的總和的化學(xué)計(jì)量比優(yōu)選為1:1至1:9，數(shù)據(jù)涉及溶劑之外的組分，固體/固體?！皵?shù)據(jù)涉及溶劑之外的組分，固體/固體”也適用于下文的比例。精確的組成取決于原料組分和應(yīng)用。在卷材應(yīng)用的情況下，優(yōu)選混合比約為1:4至1:5；在部分醚化的蜜胺樹脂的情況下，比例約為1:1.5至1:4、優(yōu)選1:1.5至1:2.5。含羥基的聚合物(b)與支化聚酯多元醇(c)組分的重量比大于1:1，優(yōu)選最高達(dá)49:1，例如1.1:1至49:1、更優(yōu)選1.5:1至19:1、更特別為2.3:1至9:1，基于固體計(jì)。合適的涂料組合物的實(shí)例為包含以下量的合成組分的那些：(a)100重量份的氨基樹脂(基于固體部分計(jì))(b)45至882重量份、優(yōu)選70至810重量份的含羥基的聚合物(各自基于固體部分計(jì))(c)2至450重量份、優(yōu)選10至270重量份的支化聚酯多元醇(各自基于固體部分計(jì))(d)任選的化學(xué)交聯(lián)劑，其量取決于類型和體系(e)0至80重量％、優(yōu)選20至70重量％的有機(jī)溶劑，基于(a)至(g)的量的總和計(jì)(f)0至10重量份、優(yōu)選0.1至8重量份、更優(yōu)選0.3至6重量份、非常優(yōu)選0.5至5重量份并且更特別地1至3重量份的催化劑，基于使用的氨基樹脂(a)計(jì)(固體/固體)(g)任選的典型涂料添加劑，其量取決于如上所述的類型和體系(h)任選的填料、染料和/或顏料，其量取決于類型和體系。固化優(yōu)選通過在用涂料組合物或涂料制劑涂覆基材之后進(jìn)行干燥，然后進(jìn)行固化來完成，所述涂料組合物或涂料制劑由氨基樹脂(a)、含羥基的聚合物(b)、支化聚酯多元醇(c)、任選的交聯(lián)劑(d)、任選的溶劑(e)、任選的催化劑(f)、任選的添加劑(g)、任選的填料、染料和/或顏料(h)組成。優(yōu)選地，干燥在含氧氣氛、優(yōu)選空氣下或在惰性氣體下進(jìn)行。在優(yōu)選的變化——例如使用完全醚化的蜜胺-甲醛樹脂，更特別是采用酸催化，尤其是用于容器和卷材應(yīng)用——中，固化例如在基材溫度為170至300℃、優(yōu)選200至260℃下進(jìn)行。在此情況下，爐溫可明顯較高——例如最高達(dá)約400℃。固化時(shí)間通?？蔀?0秒至10分鐘，這取決于樹脂和應(yīng)用。固化溫度和固化時(shí)間在趨勢(shì)上相反；例如在200-260℃下10-40秒，而在170-200℃下10分鐘。在優(yōu)選的變化——例如使用部分醚化的蜜胺-甲醛樹脂用于汽車和工業(yè)應(yīng)用——中，對(duì)于清漆材料和著色面漆，例如可以在通常70至260℃、優(yōu)選100至180℃、更特別地120至170℃、非常優(yōu)選130至150℃下進(jìn)行熱處理(固化)。固化時(shí)間通?？蔀?至60分鐘、優(yōu)選10至40分鐘、更優(yōu)選20至30分鐘。任選地，特別是在家具應(yīng)用的情況下，干燥在低于80℃、優(yōu)選室溫(20℃)至60℃、且更優(yōu)選室溫至40℃的溫度下進(jìn)行最多達(dá)72小時(shí)、優(yōu)選最多達(dá)24小時(shí)、更優(yōu)選最多達(dá)6小時(shí)(特別是在用酸催化的情況下)的時(shí)間。在干燥中，存在的溶劑被基本去除，此外，可能也已存在與粘合劑的反應(yīng)，而固化基本上涵蓋了與粘合劑的反應(yīng)。涂層材料的固化根據(jù)施用涂料的量以及通過高能輻射、加熱表面熱傳遞或通過氣態(tài)介質(zhì)對(duì)流而引入的交聯(lián)能量的量，進(jìn)行數(shù)秒鐘(例如在卷材涂覆結(jié)合nir干燥的情況下)至最多達(dá)5小時(shí)(例如溫度敏感材料上的厚涂層體系(high-buildsystem))的時(shí)間，通常不少于10分鐘、優(yōu)選不少于15分鐘、更優(yōu)選不少于30分鐘并且非常優(yōu)選不少于45分鐘。除熱固化以外或替代熱固化地，也可通過ir輻射和nir輻射進(jìn)行固化，在本文中，nir輻射表示760nm至2.5μm、優(yōu)選900至1500nm的波長范圍內(nèi)的電磁輻射。本發(fā)明還提供一種涂覆基材的方法，其包括將如上所定義的氨基樹脂(a)和聚合物(b)以及聚酯多元醇(c)以(a)相對(duì)于(b)和(c)的總和優(yōu)選為1:1至1:9的重量比彼此混合，其中任選地可混入其它組分(d)至(h)；隨后將混合物施用至基材。用本發(fā)明的涂料組合物涂覆基材根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行，其中將至少一種本發(fā)明的涂料組合物或涂料制劑以所需厚度施用至待涂覆的基材，并任選通過加熱而將涂料組合物的揮發(fā)性成分除去(干燥)。如需要，該操作可重復(fù)一次或多次。施用至基材可以已知方式，例如通過噴涂、抹涂、刮涂、刷涂、輥涂、滾軸涂覆或澆涂來進(jìn)行。這種待固化的膜的厚度可為0.1μm至最高達(dá)數(shù)毫米、優(yōu)選1至2000μm、更優(yōu)選5至200μm、非常優(yōu)選5至60μm(基于涂料處于溶劑已被從該涂料中去除的狀態(tài)計(jì))。對(duì)于具有hmmm樹脂的卷材涂層，典型的涂膜厚度為2至20μm，而對(duì)于具有部分羥甲基化的氨基樹脂的汽車應(yīng)用，涂膜厚度優(yōu)選最高達(dá)約50μm。對(duì)于本發(fā)明的涂料組合物，合適的基材的實(shí)例為塑料基材，例如熱塑性聚合物，更特別地為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚烯烴、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物(a-epdm)、聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚苯硫醚、聚苯醚或其混合物。還可提及聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯腈、聚縮醛、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、酚醛樹脂、脲樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氨酯、其嵌段共聚物或接枝共聚物及其共混物。優(yōu)選的基材包括abs、aes、amma、asa、ep、eps、eva、eval、hdpe、ldpe、mabs、mbs、mf、pa、pa6、pa66、pan、pb、pbt、pbtp、pc、pe、pec、peek、pei、pek、pep、pes、pet、petp、pf、pi、pib、pmma、pom、pp、pps、ps、psu、pur、pvac、pval、pvc、pvdc、pvp、san、sb、sms、uf和up塑料(代號(hào)根據(jù)din7728)以及脂肪族聚酮。特別優(yōu)選的塑料基材為聚烯烴，例如pp(聚丙烯)，其可以是全同立構(gòu)、間同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的，并且可以是非定向或通過單軸或雙軸拉伸定向的；san(苯乙烯-丙烯腈共聚物)；pc(聚碳酸酯)；pvc(聚氯乙烯)；pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)；pbt(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)；pa(聚酰胺)；asa(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物)和abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)以及它們的物理混合物(共混物)。特別優(yōu)選pp、san、abs、asa以及abs或asa與pa或pbt或pc的共混物。尤其優(yōu)選聚烯烴、pmma和pvc。特別優(yōu)選的塑料基材為asa、更特別地根據(jù)de19651350以及asa/pc共混物。同樣優(yōu)選的為聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)或沖擊改性的pmma。用本發(fā)明的涂料組合物涂覆的優(yōu)選基材為金屬，其任選可已經(jīng)用(粘合)底漆或用另一涂膜預(yù)處理過。所述金屬原則上可為任何需要的類型。然而更特別地，涉及的金屬或合金為通常用作建筑金屬材料以及需要防腐的那些金屬或合金。更特別地，涉及的表面為鐵、鋼、鋅、鋅合金、鋁或鋁合金的表面。這些表面可以是完全由所述金屬和/或合金構(gòu)成的元件的表面?；蛘撸部梢詢H鍍有這些金屬，而其本身由其他種類的材料(例如不同的金屬、合金、聚合物或復(fù)合材料)構(gòu)成。它們可以是由白鐵或鋼制成的鑄件的表面。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，涉及的表面為鋼表面。zn合金或al合金是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。技術(shù)人員根據(jù)期望的最終應(yīng)用來選擇合金成分的種類和量。鋅合金的典型成分特別地包括al、pb、si、mg、sn、cu或cd。鋁合金的典型成分特別地包括mg、mn、si、zn、cr、zr、cu或ti。涉及的合金也可為al/zn合金，其中al和zn以近似相等的量存在。鍍有這些種類合金的鋼是市售可得的。所述鋼可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)合金組分。還優(yōu)選應(yīng)用本發(fā)明的涂料組合物來處理任選經(jīng)預(yù)處理的鍍鋅的、更特別地?zé)峤冧\的鐵/鋼(馬口鐵)或鋁，尤其是用于卷材應(yīng)用。本發(fā)明的涂料組合物和涂料制劑還適用于涂覆以下基材，例如木材、木單板、紙、紙板、硬紙板、織物、薄膜、皮革、非織造織物、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料例如模制水泥砌塊或纖維水泥板、或者金屬，在每種情況下，所述基材可任選地已經(jīng)預(yù)涂覆或預(yù)處理過。優(yōu)選金屬和塑料，其可任選地已經(jīng)預(yù)涂覆或預(yù)處理過。本發(fā)明的涂料組合物或涂料制劑適于作為優(yōu)選地建筑物部位上的內(nèi)部或外部涂層(換言之，涉及暴露于日光的應(yīng)用)、飛行器涂層以及車輛涂層。更特別地，本發(fā)明的蜜胺-甲醛樹脂和涂料組合物用作或用于汽車清漆和面漆材料。其它優(yōu)選的使用領(lǐng)域?yàn)槿萜魍繉雍途聿耐繉印Ｌ貏e地，它們適合作為工業(yè)涂覆、木材涂覆、汽車涂飾(特別是oem涂飾)或裝飾性涂覆行業(yè)中的底漆、表面涂料、著色面漆材料以及清漆材料。所述涂料尤其適用于涉及要求特別高的應(yīng)用可靠性、耐外部風(fēng)化性、光學(xué)性能、耐溶劑性和/或耐化學(xué)性的應(yīng)用，特別是當(dāng)需要高的耐化學(xué)性、良好的硬度-彈性平衡以及快速干燥時(shí)。本發(fā)明另外提供涂覆有本發(fā)明的涂料組合物的基材。實(shí)施例實(shí)施例中使用的物質(zhì)：六氫鄰苯二甲酸酐aldrich.熔點(diǎn)33℃。使用前在小熔爐中熔化己二酸二甲酯aldrich.液體三羥甲基丙烷aldrich.白色薄片(whiteflake)，熔點(diǎn)56-58℃新戊二醇固體，熔點(diǎn)127℃2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇tci(tokyochemicalindustry)。熔點(diǎn)43℃；使用前通過水浴熔化504：聚丙烯酸酯-醇，oh數(shù)140mgkoh/g，80％固含量于二甲苯中；basfse，ludwigshafenlh832-02支化聚酯多元醇，60％于溶劑石腦油150/乙二醇丁醚中018：正丁醇中的正丁醇醚化的蜜胺-甲醛樹脂，特別用于汽車應(yīng)用。73％nvf(2g/2h/125℃)。5.5pa*s(23℃)。basfse066lf：甲醇中的甲醇醚化的蜜胺-甲醛樹脂(hmmm樹脂)。94.5％nvf(2g/2h/125℃)。4.0pa*s(23℃)。basfse2500：胺中和的對(duì)甲苯磺酸。封閉的催化劑。kingindustries2558：封閉的對(duì)甲苯磺酸pm1-甲氧基-丙-2-醇，溶劑，basfse150exxonmobilchemical，芳族溶劑，沸點(diǎn)180-193℃支化聚酯醇的羥基數(shù)基于din53240-2:2007-11確定。計(jì)算中將酸值考慮在內(nèi)。支化聚酯醇的酸值根據(jù)dineniso2114:2000,方法a確定。除非另有說明，多分散性以及數(shù)均和重均分子量mn和mw的數(shù)字是指通過凝膠滲透色譜法，使用聚甲基丙烯酸甲酯作為標(biāo)準(zhǔn)品并用四氫呋喃作為洗脫液，采用實(shí)施例中指定的參數(shù)的測(cè)量值。摩爾質(zhì)量和多分散性通過凝膠滲透色譜法使用來自pss的、獲得認(rèn)證的pmma標(biāo)準(zhǔn)品(polymerstandardsservice；dineniso9001:2000，證書：0110084065)來測(cè)定。這些標(biāo)準(zhǔn)品根據(jù)din55672和iso/en13885的要求進(jìn)行表征。gpc采用以下進(jìn)行：儀器：pssagilenttechnologies1260infinity柱：1×plgelmixedeguard(前置柱)，長度5cm，直徑0.75cm1×plgelmixede，長度30cm，直徑0.75cm1×plgelresipore，長度30cm，直徑0.75cm溶劑：thf流率：1ml/min注射體積：50μl濃度：1g/l溫度：室溫(20℃)除非另有說明，本說明書中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg根據(jù)astmd3418-03通過差示掃描量熱法(dsc)，以10℃/min的加熱速率測(cè)定。除非另有說明，在本說明書中，粘度根據(jù)dineniso3219/a.3，在錐/板系統(tǒng)中以1000s-1的剪切梯度于23℃下記錄。非揮發(fā)性分?jǐn)?shù)(nvf)根據(jù)熱重分析原理，借助于來自mettlertoledo的hb43-s水分分析儀測(cè)定。為此，稱量出約2g樣品，放入直徑為90mm的鋁樣品盤(ha-d90)中，并在150℃下加熱至恒重。合成實(shí)施例：在實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)中，三羥甲基丙烷和新戊二醇是以固體形式引入反應(yīng)器中。六氫鄰苯二甲酸酐和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇是以熔融狀態(tài)加入。實(shí)施例b1：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇＝1.0:0.5:0.5在具有回流冷凝器和水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(490.9g)、新戊二醇(381.0g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1128.1g)并攪拌加熱至160-180℃。在反應(yīng)5小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到85mgkoh/g的酸值(80％轉(zhuǎn)化率)后，將該批料冷卻至120℃，加入631.3g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b2：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷＝1.2:1.0在具有回流冷凝器和水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(840.8g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1159.2g)并攪拌加熱至160-180℃。在反應(yīng)5小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到83mgkoh/g的酸值(81％轉(zhuǎn)化率)后，將該批料冷卻至120℃，加入1017.1g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b3：在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障掠谑覝叵乱肴u甲基丙烷(930.7g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1069.3g)并完全熔化，并且在攪拌的情況下將熔化物逐漸加熱至160-180℃。在反應(yīng)約5小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到74mgkoh/g的酸值(82％轉(zhuǎn)化率)后，將該批料冷卻至120℃，加入814g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b4：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/己二酸二甲酯＝1.0:1.5:0.5，以原鈦酸四丁酯作為催化劑在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(778.0g)、六氫鄰苯二甲酸酐(596.0g)和原鈦酸四丁酯(0.5g)并攪拌加熱至160-180℃。在反應(yīng)10小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到42mgkoh/g的酸值后，于140℃下加入己二酸二甲酯(337.0g)。在180℃下另外10小時(shí)后，酸值達(dá)到22mgkoh/g，將該批料冷卻至120℃，加入511.0g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b5：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇＝1.2:0.8:0.2在具有回流冷凝器和水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(330.9g)、熔融的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(98.8g)和六氫鄰苯二甲酸酐(570.3g)并攪拌加熱至160-180℃。在反應(yīng)5小時(shí)時(shí)間并達(dá)到98mgkoh/g的酸值(78％轉(zhuǎn)化率)后，將該批料冷卻至120℃，加入407.0g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b6：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷＝1.1:1.0在具有回流冷凝器和水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(530.1g)和六氫鄰苯二甲酸酐(669.9g)并攪拌加熱至160-180℃。在反應(yīng)5小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到77mgkoh/g的酸值(82％轉(zhuǎn)化率)后，將該批料冷卻至120℃，加入283.3g乙酸丁酯，并繼續(xù)冷卻。實(shí)施例b7：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷＝1.0:1.0(具有較低的酸值)在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(930.7g)和六氫鄰苯二甲酸酐(1069.3g)并攪拌加熱至160℃。保持該溫度約30分鐘，然后升高至180℃。在反應(yīng)約10小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到54mgkoh/g的酸值后，將該批料冷卻至120℃，并且用乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至75％并進(jìn)一步冷卻。實(shí)施例b8：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷＝1.0:1.0(具有較低的酸值)在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(465.3g)和六氫鄰苯二甲酸酐(534.7g)并攪拌加熱至160℃。保持該溫度約30分鐘，然后升高至180℃。在反應(yīng)約8小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到46mgkoh/g的酸值后，將該批料冷卻至120℃，并且用288.4g乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至70％并進(jìn)一步冷卻。實(shí)施例b9：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇＝1.0:0.5:0.5在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(22.6g)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(265.90g)和六氫鄰苯二甲酸酐(511.5g)并攪拌加熱至160℃。保持該溫度約30分鐘，然后升高至180℃。在反應(yīng)約4小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到86mgkoh/g的酸值后，將該批料冷卻至120℃，并且用229.3g乙酸丁酯將產(chǎn)物稀釋至75％并進(jìn)一步冷卻。實(shí)施例b10：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇＝2:1.67:1在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(352.0g)、新戊二醇(163.6g)和六氫鄰苯二甲酸酐(484.4g)并攪拌加熱至160℃。保持該溫度約30分鐘，然后升高至180℃。在反應(yīng)約9小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到41mgkoh/g的酸值后，將該批料冷卻至160℃并施加減壓200毫巴31/2小時(shí)。此后的酸值為35mgkoh/g。將產(chǎn)物冷卻至120℃，并且用284.64g乙酸丁酯稀釋至70％并進(jìn)一步冷卻。實(shí)施例b11：六氫鄰苯二甲酸酐/三羥甲基丙烷/新戊二醇＝2:1:1.27在具有水分離器的四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障乱肴u甲基丙烷(267.6g)、新戊二醇(219.9g)和六氫鄰苯二甲酸酐(512.5g)并攪拌加熱至160℃。保持該溫度約30分鐘，然后升高至180℃。在反應(yīng)約21/2小時(shí)的時(shí)間并達(dá)到62mgkoh/g的酸值后，將該批料冷卻至160℃并施加減壓200毫巴1小時(shí)。此后的酸值為42mgkoh/g。移除減壓并將產(chǎn)物冷卻至120℃，并且用285.3g乙酸丁酯稀釋至70％并進(jìn)一步冷卻。在減壓下，冷凝器中形成一些升華的產(chǎn)物。b實(shí)施例匯總于表1中。表1：聚酯多元醇實(shí)施例bpdi：多分散性；an：酸值；ohn：oh數(shù)；visco：粘度；cat.：催化劑；nvf：非揮發(fā)性物質(zhì)分?jǐn)?shù)涂料組合物及比較性能測(cè)試：測(cè)試的性能如下：擺測(cè)硬度根據(jù)在玻璃板(等溫)或在深拉金屬面板(梯度烘箱，80-180℃)上測(cè)定(dineniso1522)。交聯(lián)密度的發(fā)展(耐化學(xué)性)第一基于dinen13523-11和astmd5402-06，通過對(duì)金屬bonder面板的甲基乙基酮(mek)雙摩擦測(cè)試來測(cè)定。該測(cè)試使用crockmeter裝置以7牛頓的力進(jìn)行，采用雙摩擦直至涂層被破壞。每進(jìn)行50次雙摩擦，則用來自上方管的mek通過注射器將毛氈潤濕。毛氈嵌入件出自erichsen，其用于lineartester249刮痕硬度計(jì)。交聯(lián)密度的發(fā)展(耐化學(xué)性)第二通過對(duì)以40-50μm的膜厚度在梯度烘箱中于80-180℃下固化24小時(shí)后的深拉金屬面板進(jìn)行二甲苯測(cè)試來測(cè)定。為此，將所述深拉金屬面板半浸至二甲苯浴中10分鐘，其后首先用布用力擦拭，然后用木制刮鏟刮擦，以除去未固化或欠固化的涂料區(qū)域。0％固化：涂層被二甲苯溶解或可用布擦掉50％固化：涂層通過二甲苯和布未除去，但可用木制刮鏟刮掉100％固化：涂層即使通過木制刮鏟也未除去使梯度烘箱上的測(cè)量區(qū)域以約10℃的梯度漸變。在每種情況下，記錄下最先測(cè)得50％或100％固化時(shí)的溫度。埃里克森杯突(erichsencupping)根據(jù)dineniso1520通過深拉金屬面板測(cè)定。為測(cè)定汽車應(yīng)用的耐化學(xué)性，將經(jīng)涂覆的深拉金屬面板(梯度烘箱金屬面板)在140℃下固化20分鐘，并在(23±2)℃和(50±10)％濕度下固化16-24小時(shí)。其后，使用eppendorf移液管，將數(shù)滴測(cè)試物質(zhì)硫酸(1％；25μl)、氫氧化鈉水溶液(1％；25μl)、胰酶(50μl)和樹脂(25μl)施用至各加熱元件(30-75℃)。對(duì)于后兩種試劑，將每隔一個(gè)加熱元件略過。然后將測(cè)試面板放入梯度烘箱(來自bykgardner)中，并在30-75℃下熱影響30分鐘。該操作結(jié)束后，使用完全軟化水清潔面板以去除硫酸和氫氧化鈉溶液。隨后用熱水和軟布清潔面板以除去粘附的胰酶。其后用軟布和洗滌汽油徹底而輕緩地清潔樹脂。最后用冷水徹底而輕緩地清洗面板，并將殘留的水滴用軟紙巾除去。在23±2℃和50±10％濕度的條件下影響24小時(shí)后，進(jìn)行評(píng)估。記錄在人造光下可見對(duì)涂層的最初腐蝕的溫度。樹脂源：樹脂溶液dbl5416編號(hào)：701014胰酶(來自merck.art.7130)在瓷研缽中與完全軟化水1重量％:1重量％混合。沖擊和再?zèng)_擊試驗(yàn)根據(jù)dineniso6272-1進(jìn)行。對(duì)于沖擊試驗(yàn)機(jī)，采用4磅的下落重量和20mm直徑的半球。鉛筆硬度根據(jù)dinen13523-4使用來自cretacolor或fabercastell的一組鉛筆(范圍：6b-6h)測(cè)定。測(cè)試系列1：使用504的擺測(cè)硬度在7:3(固體/固體)的多元醇018體系中，在100℃下經(jīng)10至60分鐘的固化時(shí)間，將聚丙烯酸酯-醇/本發(fā)明的聚酯多元醇b1-b4的混合物與不含本發(fā)明的聚酯多元醇的聚丙烯酸酯-醇504的混合物在擺測(cè)硬度的發(fā)展方面進(jìn)行比較。018為通常用于汽車清漆中的氨基樹脂。504/聚酯多元醇的混合比為“10:0”(參照)；9:1、8:2和7:3(固體/固體)。使用四向棒狀涂覆器(four-waybarapplicator)向玻璃板涂覆150μm(濕)的膜。閃蒸時(shí)間為10分鐘。在100℃固化后，干膜厚度約為40μm。5-10分鐘后測(cè)量擺測(cè)硬度。對(duì)于三種混合物(9:1；8:2；7:3)的每一種中的所有四種聚酯多元醇，其經(jīng)過整個(gè)固化時(shí)間的擺測(cè)硬度均高于無聚酯多元醇(10:0)的情況。在混合物中使用的聚酯多元醇越多，則擺測(cè)硬度越高。表2：用于測(cè)試系列1的擺測(cè)硬度的制劑(x/s＝二甲苯/pm。2500為1％，基于氨基樹脂計(jì)，固體/固體)表3：測(cè)試系列1的擺動(dòng)中的擺測(cè)硬度組分10min20min30min40min50min60minjoncryl504，參照31827344253joncryl504/b1＝9:182939485468joncryl504/b1＝8:2103759697686joncryl504/b1＝7:3175073839099joncryl504/b2＝9:142847546473joncryl504/b2＝8:2144464738088joncryl504/b2＝7:33566799196102joncryl504/b3＝9:132340505766joncryl504/b3＝8:2124063717488joncryl504/b3＝7:32563818893100joncryl504/b4＝9:111826384355joncryl504/b4＝8:211932425060joncryl504/b4＝7:322543455968測(cè)試系列2：使用504的經(jīng)溫度影響的膜性能在7:3(固體/固體)的多元醇/018體系中，將聚丙烯酸酯-醇504/本發(fā)明的聚酯醇b1-b4的混合物相對(duì)于不含本發(fā)明的聚酯多元醇的聚丙烯酸酯-醇504混合物，在擺測(cè)硬度、埃里克森杯突和交聯(lián)密度的發(fā)展方面進(jìn)行比較。504/聚酯多元醇的混合比為9:1、8:2和7:3(固體/固體)。使用四向棒狀涂覆器向用于梯度烘箱的深拉金屬面板涂覆150μm(濕)的膜。閃蒸10分鐘后進(jìn)行固化，以80-180℃的溫度梯度進(jìn)行20分鐘，并在(23±2)℃和(50±10)％濕度下儲(chǔ)存過夜。干膜厚度為40-50μm。含有支化聚酯多元醇的擺測(cè)硬度略微優(yōu)于至明顯優(yōu)于不含支化聚酯多元醇的情況。擺測(cè)硬度隨同聚酯多元醇的比例而呈線性提高。使用b1的制劑，非系統(tǒng)性地，90:10混合物的埃里克森杯突平均略差，80:20混合物的明顯更好，并且70:30混合物的較為相當(dāng)；在b2和b3的情況下，平均而言與參照相同，而在b4的情況下埃里克森杯突明顯更好。將擺測(cè)硬度和埃里克森杯突一起考慮，本發(fā)明的聚酯多元醇是增益的。所有四種聚酯多元醇的共混物的交聯(lián)密度比不含的情況更好。表4：504/b1：擺測(cè)硬度和埃里克森杯突表5：504/b2：擺測(cè)硬度和埃里克森杯突表6：504/b3：擺測(cè)硬度和埃里克森杯突表7：504/b4：擺測(cè)硬度和埃里克森杯突表8：504/b1-b2(頂)/b3-b4(底)交聯(lián)密度(二甲苯測(cè)試)[℃]測(cè)試系列3：使用504的用于汽車的耐化學(xué)性將聚丙烯酸酯-醇/本發(fā)明的聚酯醇b3的混合物相對(duì)于不包含聚酯多元醇的聚丙烯酸酯-醇504混合物在耐化學(xué)性方面進(jìn)行比較。將涂層在140℃下固化20分鐘，并在(23±2)℃和(50±10)％濕度下固化16-24小時(shí)。聚酯多元醇的用量越多，則耐性越好。在胰酶和樹脂相等的情況下，8:2混合物在其耐硫酸性方面較參照差，而對(duì)于5％氫氧化鈉水溶液較參照好3℃，因此平均而言是相當(dāng)?shù)摹?:3混合物對(duì)于硫酸與參照一致，其它耐性較參照明顯好9至20℃。表9：用于汽車的耐化學(xué)性(℃)測(cè)試系列4：在4.4:1(固體/固體)的多元醇066lf體系中，將聚酯多元醇/本發(fā)明的聚酯多元醇b1、b3、b4的混合物相對(duì)于不含本發(fā)明的聚酯多元醇的聚酯多元醇混合物在卷材涂層應(yīng)用方面進(jìn)行比較。066lf為通常用于卷材涂料中的氨基樹脂。聚酯多元醇/本發(fā)明的聚酯多元醇的混合比為7:3(固體/固體)。使用線狀刮刀(wiredoctor)涂覆50μm(濕)的膜。在卷材烘箱中于300℃(峰值金屬溫度260℃)下進(jìn)行30秒的固化，隨后在(23±2)℃和(50±10)％濕度下儲(chǔ)存16-24小時(shí)。干膜厚度為20-22μm。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的混合物，其交聯(lián)密度(mek雙摩擦)更好、鉛筆硬度更高、埃里克森杯突稍低而沖擊和再?zèng)_擊相同。因此，總體來說，添加本發(fā)明的聚酯多元醇產(chǎn)生了膜性能的改善。表10：樹脂組合物和卷材涂層應(yīng)用的結(jié)果當(dāng)前第1頁12